BALANCE DE ENERGA Y EQUILIBRIO QUMICAL

UNAL

CARACTERSTICAS DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA GASES IDEALES

1. La constante de equilibrio Kp depende slo de la temperatura. Es independiente de la presin de la

mezcla de equilibrio y no es afectada por la presencia de gases inertes. Esto se debe a que Kp depende
de G 0 que depende slo de la temperatura, y a que G 0 de gases inertes es cero. De este modo a
una temperatura especifica las siguientes reacciones tienen el mismo valor de Kp
H2 + O2 = H20 a 1 atm
H2 + O2 = H20 a 5 atm
H2 + O2 + 3N2 = H20 + 3N2 a 3 atm
H2 + 2O2 + 5N2 = H20 + 1,5O2 + 5N2 a 2 atm

2. El valor de Kp depende del modo de escribir la reaccin qumica. Por ejemplo, si se tienen las siguientes
reacciones a una temperatura dada:
I) CO + O2 CO2 II) 2 CO + O2 2 CO2 III) CO2 CO + O2.
La energa de Gibbs estndar para la reaccin b) es el doble de la reaccin para a). Por tanto, duplicando

la reaccin estequiometrica se elevara al cuadrado el valor de Kp: Kp II Kp 2I . El invertir el sentido de

la reaccin qumica se invierte el signo de G 0 , el valor de Kp para III) es el inverso de I):

Kp III 1
Kp I

3. Los clculos de equilibrio proporcionan informacin acerca de la composicin de equilibrio de una reaccin
no sobre la reaccin. Ejemplo: H2 + O2 H2O (T = 298 K) para la cual Kp = 10 40
; lo cual quiere
decir que a temperatura ambiente la reaccin forma agua, sin embargo; la reaccin es tan baja que
prcticamente no sucede a no ser que se emplee un catalizador.

4. Los electrones libres en la composicin de equilibrio pueden tratarse como un gas ideal. A temperaturas
mayores de 2500 K las molculas de gas empiezan a disociarse en tomos no enlazados y a temperaturas
superiores los tomos empiezan a perder electrones y a ionizarse. Los efectos de disociacin e ionizacin
son ms pronunciados a bajas presiones. La ionizacin sucede a un grado apreciable slo en ambientes
de temperatura muy alta, y la mezcla de electrones, los iones y los tomos neutros pueden tratarse como
un gas ideal en esos ambientes. Sin embargo, este tratamiento no es adecuado en presencia de campos
 elctricos intensos, ya que los electrones pueden estar a temperatura diferente a la de los iones (H 2
2H y H H+ + e ).

y
i
5. A una presin constante, el incremento en Kp da como resultado un aumento en i , esto implica
i

un desplazamiento de la reaccin hacia la derecha y un incremento en (Reaccin endotrmica). Cuando

H 0 es negativa (reaccin exotrmica), un incremento en T lleva a que Kp disminuya y por lo tanto una

y
i
disminucin i a P constante. Esto implica un desplazamiento de la reaccin a la izquierda y una
i

disminucin de . y i i P Kp
i P
0

6. Si el nmero estequiomtrico total v es negativo, un incremento en P a T constante causa un incremento

y
i
en i , lo que implica un desplazamiento de la reaccin hacia la derecha y un incremento en . Si
i

y
i
v es positivo un aumento en P a T constante causa un decremento en i , un desplazamiento a
i

la izquierda y una disminucin de .

7. La presencia de gases inertes afecta la composicin de equilibrio (aunque no afecta la constante de

equilibrio Kp ). Un aumento en el nmero de moles de gases inertes a la temperatura y presin
especificadas reducir el nmero de moles de los reactivos e incrementar el nmero de moles de los
productos si v es positiva; tiene en efecto opuesto si v es negativa y no tiene efecto si v es cero.

N i i P Kp
i N

8. Aunque Kp debe ser adimensional, muchas tabulaciones de Kp se basan en presiones en atmsferas y

los trminos restantes en unidades SI. En tales tabulaciones, el valor de Kp (o log Kp o Ln Kp) depende
de las unidades usadas en la ecuacin para el clculo de Kp.

9. Cuanto ms grande es la Kp tanto ms completa ser la reaccin. Se puede usar la magnitud de Kp a

una temperatura particular para calcular si es probable que la reaccin ocurra o no a esa temperatura.
Cuando se forman cantidades crecientes de productos, las presiones parciales de los productos de la
mezcla crecen, mientras que cantidades ms pequeas de productos implican presiones parciales medias
 inferiores para los productos (y superiores para los reactantes). Corno regla emprica se puede establecer
que si Kp > 1000 (o Ln > 7), el sistema consistir principalmente en productos (reaccin completa). En
cambio, si Kp < 0,001 (o Ln < 7), el sistema consistir principalmente en reactantes y no es probable
que ocurra la reaccin ( Ln Kp = 2,3026 log Kp).

Ejemplo: H2 2H
T (K) 1000 2000 3000 5000 6000
Kp 5,17 x 10 18
2,65 x 10 16
0,025 41,47 267,7

% mol H 0,16 14,63 97,7 99,63

Bibliografa:
RUSSELL, Termodinmica clsica, Pearson Education, 1997
WARK, KENNETH and RICHARDS, DONALD. Termodinmica, Mc Graw Hill, 6 Edicin, 2001.
SMITH, VAN NESS y ABBOTT. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, Mc Graw Hill, 6
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CENGEL, Termodinmica, Tomo II, Mc Graw Hill, 1996