11/01/2015

ESPECTROSCOPA DE ABSORIN INFRARROJA (IR) ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

Sumario:
Generalidades
Espectro IR
Absorcin en el infrarrojo
Tipos de vibraciones IR
Frecuencia de grupo
Factores que afectan las bandas en espectroscopa
infrarroja
Instrumentacin
Preparacin de muestras
Aplicaciones

ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

Nmero de onda

La frecuencia de la radiacin absorbida coincide con la frecuencia de la

vibracin molecular, quien es la responsable del proceso de absorcin.

Estudio de Seccin de mayor Determinaciones

compuestos inorgnicos y
organometlicos
utilidad prctica
4000 y 650 cm-1
Cuantitativas
650 y 200 cm-1
= 1/
12500 y 4000 cm-1

Espectros de absorcin UV-Vis

OH
La radiacin del IR es poco
HO O
OH energtica, solo puede dar
OH
lugar a transiciones entre
OH O los distintos niveles
Quercetina
vibratorios del estado
fundamental.

Espectros de absorcin IR Cuando una molcula

absorbe un fotn salta de
un estado fundamental a
un estado excitado y da
lugar a una vibracin

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Para absorber radiacin en el infrarrojo, una molcula debe Las especies homonucleares como el O2, N2 o Cl2, el
sufrir un cambio neto en el momento dipolar como momento dipolar no sufre un cambio neto durante la
consecuencia de su movimiento de vibracin o de rotacin. Por vibracin o la rotacin y, como consecuencia, este tipo de
ejemplo, HCl. compuestos no absorben en el infrarrojo.

Con la excepcin de algunos compuestos de este tipo,

todas las dems especies moleculares absorben
radiacin en el infrarrojo.

Modos normales de vibracin (MNV)

Aquellas transiciones fundamentales que tienen como
requisito que se produzcan sin cambio en el centro de TIPOS DE VIBRACIONES IR
gravedad de las molculas. A travs de las cuales es
posible describir las diferentes transiciones vibracionales
que se pueden producir en un sistema molecular.
Stretching (tensin):
Bending (flexin): se asocia
En una molcula diatmica slo existe una manera de movimiento rtmico a lo
a variaciones en los ngulos
largo de la lnea de enlace
vibrar, estirando o acortando el enlace de enlace, siempre y cuando
que produce una distensin
los enlaces tengan un tomo
o compresin del mismo.
en comn.
Vara la distancia de enlace.
En una molcula poliatmica, existen diversas
maneras de vibrar, segn se tensiones los enlaces, se
flexionen los ngulos, etc. El espectro IR resultante Generalmente los stretchigs tienen una mayor demanda energtica
debe ser necesariamente mucho ms complejo. (mayor ) que los bendings.

TIPOS DE VIBRACIONES IR Modos normales de vibracin (MNV)

Molculas no lineales Molculas lineales

3N-6 3N-5
N : nmero de tomos N : nmero de tomos
Ej.: H2O; 3 MNV Ej.: CO2; 4 MNV

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Frecuencia de grupo ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

Aquella frecuencia de vibracin que se puede

considerar caracterstica para determinados
agrupamientos funcionales, con independencia relativa
de la estructura carbonada que sustenta ese
Seccin de mayor
agrupamiento funcional. Esto puede darse bien por utilidad prctica
poseer masas reducidas muy pequeas (vibraciones
con hidrgeno) o constantes de fuerza elevadas La regin de grupos funcionales: 4000-1300 cm -1
(enlaces mltiples). La regin de huellas caractersticas o dactilar: 1300-910 cm -1
La regin de los grupos aromticos: 910-650 cm -1

El espectro IR es caracterstico de cada compuesto. Si una

molcula absorbe radiacin IR, el espectro de la misma
mostrar las vibraciones moleculares producto de la
absorcin de energa. El espectro resultante se caracterizar
por una serie de picos de diferente intensidad que
corresponden a cada una de las transiciones

Factores que afectan las bandas en

espectroscopa infraroja.
Nmero de bandas
Disminuye el nmero de bandas
Bandas degeneradas: bandas de igual o muy similar que dan
lugar por lo tanto a una sola banda de absorcin (por ejemplo:
doblajes en el CO2).
Transiciones prohibidas (inactivas) por presentar una baja
intensidad debido a la pobre o nula variacin en el momento
dipolar durante la transicin (por ejemplo: s CO2). Esto ocurre
generalmente cuando hay simetra molecular.
Transiciones de baja energa que aparecen en el I.R. lejano y que
por lo tanto caen fuera de la zona de absorbancia y no se
registran.
Bandas muy dbiles y poco intensas que quedan sumergidas por
las bandas ms intensas y fuertes.
Factores que afectan las bandas en
espectroscopa infraroja.
Aumentan el nmero de bandas
Bandas armnicas o sobretonos correspondientes a cambios de
nmero cuntico vibracional mayores que uno. Aunque estas
bandas son en general muy dbiles (1/10 de la intensidad del
fundamental correspondiente), en ciertos casos dan lugar a
absorciones definidas en el espectro.
Bandas de combinacin y diferencia, en ciertas condiciones
pueden observarse bandas a frecuencias correspondientes a la
suma o diferencia de dos fundamentales. Por ejemplo: si
observamos dos fundamentales 1 y 2 podemos tambin
observar bandas a =1+2 y/o =1-2. Estas bandas son muy
dbiles y corresponden a la excitacin simultnea de dos
vibraciones por un fotn o la excitacin de una o desexcitacin de
la otra.

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Factores que afectan las bandas en Factores que afectan las bandas en
espectroscopa infraroja. espectroscopa infraroja.

Aumentan el nmero de bandas Localizacin y apariencia de las bandas

Formacin de puentes de hidrgeno.

Bandas de acoplamiento: son bandas que se producen debido a
vibraciones paralelas de varios enlaces o agrupamientos
funcionales que se encuentran contiguos en una molcula. Para
que esto ocurra adems de la cercana en la molcula, las
transiciones deben tener similar demanda energtica y por tanto Disminuye el nmero de
onda
similar . Pueden producirse acoplamientos streching-streching,
Aumenta el ancho de la
streching-bending y bending-bending.
banda
Aumenta la intensidad de la
banda

Factores que afectan las bandas en Factores que afectan las bandas en
espectroscopa infraroja. espectroscopa infraroja.
Localizacin y apariencia de las bandas Localizacin y apariencia de las bandas

Estado fsico de la muestra Efectos electrnicos: la introduccin de sustituyentes en una

molcula puede modificar las constantes de fuerzas de los enlaces
Slido: grado de ordenamiento alto, gran regularidad y por ende y por tanto su frecuencia.
disminuye la probabilidad de alteracin de las bandas, adems no
hay equilibrio conformacional y por tanto el espectro en esta fase es Por ejemplo: Analizaremos esto
muy ntido y las bandas generalmente son agudas y finas. en la frecuencia de grupo del
agrupamiento carbonlico (C=O)
Gaseoso: se disminuyen las interacciones intermoleculares aunque
se mantiene el equilibrio conformacional.
Tensin de anillos
Lquida/solucin: hay equilibrio conformacional y por tanto disminuye
la homogenidad. En solucin adems se pueden establecer
interacciones por puente de hidrgeno con el disolvente.

Instrumentacin Equipos IR a Transformada de Fourier

Espectrofotmetro: equipo que mide la cantidad de La transformada de Fourier, denominada
radiacin absorbida cuando una radiacin de determinada as por Joseph Fourier, es una
transformacin matemtica empleada para
longitud de onda atraviesa una muestra. transformar seales entre el dominio del
Equipos IR, se clasifican, de acuerdo con la tcnica de tiempo y el dominio de la frecuencia
medicin utilizada, en:

De doble haz o dispersivos: funcionan sobre la base de la

Interfermetro de Michelson
irradiacin secuencial de la muestra con radiaciones IR de
diferentes frecuencias. La fuente de luz
El sistema ptico
De haz sencillo o de transformada de Fourier (FT-IR): se
basan en determinaciones interferomtricas, someten a la Compartimento de la muestra
muestra a la irradiacin simultnea proveniente de la fuente El detector
IR policromtica. Los equipos FT-IR, que suministran la Ordenador
informacin en forma digitalizada se han impuesto en las
ltimas dcadas por su rapidez, sensibilidad y resolucin.

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Preparacin de muestras Preparacin de muestras

Muestras gaseosas: Pueden obtenerse espectros IR de gases o vapores Muestras slidas: los slidos pueden examinarse de diferentes formas:
expandiendo la muestra en una celda evacuada o recogiendo la misma a la como suspensiones, en solucin, como pastillas prensadas, en
salida de una columna cromatogrfica. Esto ha permitido aplicar la tcnica IR a pelculas o con aditamentos especiales.
la determinacin de contaminantes atmosfricos.

Muestras lquidas: Pueden obtenerse espectros IR tanto de lquidos puros Pastillas prensadas: esta tcnica se establece sobre la base de la
como de soluciones. propiedad que poseen el bromuro de potasio y otros haluros
alcalinos de formar discos transparentes cuando el material en polvo
Las soluciones se examinan en cubetas con pasos pticos de 0.1 a 1 mm y y seco es sometido a presin con aplicacin simultnea de vaco.
a concentraciones de 0.05 a 5%. Se utiliza en estos casos una cubeta
equivalente llena de disolvente como blanco.
Con KBr se logran discos transparentes o traslcidos de excelente
trasmisin en la zona IR.
Todos los disolventes comunes presentan bandas de absorcin en el IR
medio, por lo que no puede obtenerse un espectro completo con un solo
disolvente.
El trabajo con las celdas o cubetas requiere extremo cuidado por la fragilidad
e higroscopicidad de las ventanas. Debe evitarse el contacto de las manos
con las superficies pticas y garantizar una humedad relativa ambiental baja.

Aplicaciones
APLICACIONES
Cualitativa (anlisis estructural)
Cualitativa
Para caracterizar a una estructura molecular: dos
molculas diferentes deben mostrar espectros IR
diferentes (a excepcin de los ismeros pticos).
Aunque el espectro IR caracteriza a cada compuesto, se
encuentra que ciertas agrupaciones atmicas dan lugar
siempre a bandas en un determinado intervalo de
frecuencias, independiente de la naturaleza del resto de la
molcula.
Se acopla a sistemas cromatogrficos permitiendo la
identificacin y determinacin rpida de componentes de
mezclas orgnicas.

Aplicaciones
Cualitativa Aplicaciones

Cuantitativa
La tcnica IR se puede aplicar en determinaciones
cuantitativas basadas en la ley de Lambert Beer.
Pueden presentarse problemas con la reproducibilidad de
los espectros por las dificultades inherentes a la
preparacin de muestras en IR.
No obstante, estas dificultades pueden solventarse con un
trabajo ms cuidadoso que el usual en las
determinaciones cuantitativas en UV-Visible.

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La proporcin

CAMPOS DE APLICACIN DE LA FT-IR