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Clasificacin de los polmeros: los podemos clasificar por su
origen en naturales y sintticos. A su vez, de acuerdo con su
capacidad de ser remoldeados luego de ser calentados, se clasifican
en termoplsticos y termoestables.
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Polimeros naturales: tienen en general estructuras ms complejas.
Ejemplos: algodn, celulosa, almidon, ADN, ARN, quitina, protenas y
enzimas
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El caucho: polmero blando obtenido del
rbol de caucho. Cadenas fcilmente
estirables y que regresan a la forma original
cis-1,4-polyisoprene
Polietileno (PE)
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Polmeros vinilicos mas comunes
Teflon
PTFE
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Polmeros vinilicos mas comunes (2)
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Polmeros sintticos biodegradables:
los polisteres y el quitosano estn de
moda!
Acido poli-L-lctico
(PLA)
Implantes, plsticos
Regeneracion huesos
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Polmeros naturales biodegradables:
Quitosano
Regeneracion tejidos
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Cdigo de identificacin - sociedad industrial del plastico
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Vulcanizacion: descubierto por serendipia por
Charles Goodyear, quien accidentalmente derram
azufre sobre una mezcla de caucho en un horno.
Esto caus un entrecruzamiento que mejor las
propiedades del caucho por lo que en neumticos se
conoce como caucho vulcanizado
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Elasticidad: en 1920, el qumico orgnico alemn Hermann
Staudinger propuso que la elasticidad y resistencia inusual de los
polmeros (como el polietileno,) se deba a su gran longitud y a su
elevado peso molecular
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Introduccin
Funcionalidad: para que una molcula pueda generar un polmero
sta debe tener dos o ms sitios de enlace, o sea funcionalidad, f,
mayor o igual a dos.
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Introduccin
El Copolimero puede ser: alternante, aleatorio o en bloque
Cuando el
copolimero NO es
lineal se denomina
injerto
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Introduccin
Propiedades trmicas de los polmeros:
Termograma de un polmero
amorfo y de un polmero
semicristalino.
Determinacion de Tg y Tm:
Aparato de TGA y DSC
Calorimetro diferencial de
barrido
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Introduccin
Calorimetro de barrido:
Aparato de TGA y DSC
(Differential Scanning
Calorimetry)
Introduccin
Concepto de cristalinidad:
NO CONFUNDIR CON TRANSPARENCIA / TRANSLUCIDEZ
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Tipos de polimerizacin
Polimerizacin por crecimiento de cadena o adicin. Ej:
polietileno, polipropileno, PVC, polivinil alcohol
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Polimerizacin por adicin
Existen tres tipos de polimerizacin por adicin:
Persulfato de potasio
AIBN
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Polimerizacin por adicin
Polimerizacion por via radicales: mecanismo para poliestireno
Propagacin: el monmero
radical ataca a otro
monmero.
Terminacin: colapso de
dos radicales para formar
un enlace.
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Polimerizacin por adicin
Polimerizacion por via radicales: ramificacin
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Polimerizacin por adicin
Polimerizacion por via cationica
Utiliza cidos de Lewis para comenzar el proceso. El BF3 es el tpico
catalizador, requiere una trazas de agua o metanol como co-catalizador.
Los intermediarios resultantes son carbocationes. Preferiblemente
monmeros vinlicos que den carbocationes estables (alilicos, terciarios,
benclicos) y que tengan grupos electrodonores
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Polimerizacin por adicin
Polimerizacion por via catinica: mecanismo para monmero
vinilico. Grupo Z debe ser electrodonor
Intervienen 3
pasos
Paso 1: formacin
del carbocation
Paso 2:
propagacin
Paso 3:
terminacin
con abstraccin de
proton
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Polimerizacin por adicin
Polimerizacion por via aninica
Utiliza reactivo de Grignard o organolitios para comenzar el proceso (bases
fuertes). Los intermediarios resultantes son carbaniones.
Preferiblemente monmeros vinlicos y que tengan grupos
electroatractores
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Polimerizacin por adicin
Polimerizacion por via aninica: mecanismo
Intervienen 3
pasos
Paso 1: formacin
del carbanion
Paso 2: propagacin
Paso 3: terminacin
con adicion de
proton al anion
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Polimerizacin por adicin
Estereoquimica: en los polmeros vinlicos hay cierta quiralidad y
esto interviene en sus propiedades
Polimero isotctico: fuertes y rigidos por su empaquetado
altamente regular. Todos los grupos R quedan del mismo lado
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Polimerizacin por condensacin
Polimero formado por enlaces ester o amido entre dos molculas
con funcionalidad igual a 2 (se forma un copolimero entre dos
monmeros distintos)
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Polimerizacin por condensacin
Poliamidas: Nylon 6,6
Nylon: es una poliamida, producto de la unin de un diacido
carboxlico o di-cloruro de acido con una diamina. Se clasifica como
policondensacin por la prdida de agua o de HCl.
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Polimerizacin por condensacin
Poliamidas: Nylon 6,10. Mecanismo
Se obtiene al usar cloruro de sebacoilo.
Ataque nucleofilico del grupo amino al cloruro de acido. Se pierde HCl
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Polimerizacin por condensacin
Poliamidas: Nylon 6
Producto de la polimerizacin por apertura de anillo de la
caprolactama. Se clasifica como policondensacin (pierde agua).
Mecanismo ocurre con ataque intramolecular del grupo amino al
grupo carboxilo. Similar al mecanismo de Nylon 6,10
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Poliamidas: kevlar (chalecos antibalas), aramidas (corazas de aviones).
Stephaine Louise Kwolek (1923-2014) descubri este polimero
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Polimerizacin por condensacin
Poliester: producto de la unin de un diacido carboxlico (cloruro de
diacido o diester) con un dialcohol. Se clasifica como
policondensacin por la prdida de agua. Dacron es el mas conocido.
Mecanismo muy similar al del Nylon 6,10
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PET (polister) Nylon (poliamida)
Botellas, vasos, Medias, cuerdas e hilos
Plasticos, etc
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Polimerizacin por condensacin
Policarbonato: producto de la unin de fosgeno y un diol para formar
un carbonato (ester del acido carbonico)
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Polimerizacin por condensacin
Policarbonato (mecanismo)
Finalmente el
endurecedor (la
amina) ataca
nucleofilicamente
al epxido para
dar el cierre final y
formar la resina
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Polimerizacin por condensacin
Poliuretano: producto de la unin de un di isocianato con un di
alcohol.
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Polimerizacin por condensacin
Poliuretano: si hay agua en el medio se produce CO2 (esto le da los
agujeros a las espumas). Se forma en el paso 1 un acido carbamico,
este se descompone (paso 2) en una amina y dixido de carbono. La
amina puede provocar la formacin, con el isocianato, de una
poliurea, lo que en ocasiones baja el rendimiento
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Polimerizacin por condensacin
Poliuretano: de la eleccin del isocianato y del alcohol depende que
el producto resultante sea rgido o blando.
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Policarbonato Poliuretano
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Muchas gracias por su atencin!
Fordlandia: Henry Ford nunca la visit por miedo a la malaria
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Polmeros: premios Nobel
Por su descubrimiento
en los polmeros
conductores
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Cloruro de cido a amida