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POLICLORURO DE VINILO (PVC)

Figura 1. Tubos de PVC Figura 2. Cdigos de identificacin


de resinas de plsticos.

El Policloruro de Vinilo (CH2CHCl)n, es un polmero termoplstico resultante de la


asociacin molecular del monmero Cloruro de Vinilo.

Por s solo es el ms inestable de los termoplsticos, pero con aditivos es el ms


verstil y puede ser sometido a variados procesos para su transformacin, lo que
le ha hecho ocupar, por su consumo, en el segundo lugar mundial detrs del
Polietileno, en la figura 1 y 2 se muestra un ejemplo de la forma que comnmente
lo observamos en la vida cotidiana.

Clasificacin del PVC

Puede clasificarse de cuatro maneras:

Por su mtodo de produccin: Suspensin, dispersin, masa y solucin.

Peso Molecular: Alto, medio y bajo

Tipo de Monmeros: Homopolmeros y copolmeros.

Formulacin: Rgido y flexible.


En la tabla 1.1 se puede observar los diferentes tipos de termoplsticos, la
incidencia dentro del consumo total, su precio relativo y sus presentaciones,
donde el PVC se encuentra en el grupo de commodities.

Tabla 1. Clasificacin de polmeros termoplsticos

Propiedades del policloruro de vinilo (PVC)

El PVC es un material esencialmente amorfo con porciones sindiotcticas que no


constituyen ms de 20% del total, generalmente cuenta con grados de cristalinidad
menores.

La gran polaridad que imparte el tomo de cloro transforma al PVC en un material


rgido. Algunos de sus grados aceptan fcilmente diversos plastificantes,
modificndolo en flexible y elstico. Esto explica la gran versatilidad que
caracteriza a este polmero, empleado para fabricar artculo de gran rigidez y
accesorios para tubera, productos semiflexibles como perfiles para persianas y
otros muy flexibles como sandalias y pelculas.
El PVC es un polvo blanco, inodoro e inspido, fisiolgicamente inofensivo. Tiene
un contenido terico de 57% de cloro, difcilmente inflamable, no arde por s
mismo. La estructura de la partcula a veces es similar a la de una bola de
algodn. El dimetro vara dependiendo del proceso de polimerizacin.

Del proceso de suspensin y masa, se obtienen partculas de 80 a 200 micras, por


dispersin de 0.2 a 4 micras y por solucin de 0.2 micras. La configuracin de las
partculas de PVC, vara desde esferas no porosas y lisas hasta partculas
irregulares y porosas.

El PVC especial para compuestos flexibles, debe poseer suficiente y uniforme


porosidad para absorber los plastificantes rpidamente. Para compuestos rgidos,
la porosidad es menos importante, debido a que a menor rango se obtiene mayor
densidad aparente.

Para formular un compuesto de PVC, se requiere escoger la resina conforme a los


requerimientos en propiedades fsicas finales, como flexibilidad, procesabilidad y
aplicacin para un producto determinado.

La estructura del PVC puede ser comparada con la del Polietileno. La diferencia
radica en que un tomo de la cadena del Polietileno es sustituido por un tomo de
cloro en la molcula de PVC en la figura 3 se muestra la reaccin de
polimerizacin. Este tomo aumenta la atraccin entre las cadenas polivinlicas,
dando como resultado un polmero rgido y duro.

Figura 3. Reaccin de polimerizacin del PVC


Caractersticas

Rango de temperatura de trabajo -15C +60C.


Resistencia, rigidez y dureza mecnicas elevadas
Buen aislante elctrico
Elevada resistencia a sustancias qumicas
Auto extinguible
Impermeable a gases y lquidos
Mnima absorcin de agua
Resistente a la accin de hongos, bacterias, insectos y roedores

Fcil de pegar y soldar Resistente a la intemperie (sol, lluvia, viento y aire

marino).

Tcnicas para anlisis de PVC

FT- IR

Los presentes resultados pretenden profundizar en los efectos que provoca la


exposicin con HNO3 sobre la estructura del PVC. A tal fin se han sometido una
serie de probetas a exposicin en medio HNO3 a distintas concentraciones (0, 6,
30 y 60 % en peso) durante un perodo de tiempo hasta 90 das a temperaturas
comprendidas entre -15 y 60C como se muestra en la figura 4. La tcnica
utilizada para medir los cambios qumicos y micro estructurales que han
experimentado las probetas sometidas a estas condiciones de degradacin es la
espectrofotometra FT-IR.
Figura 4. Espectro comparativo del PVC sometido a un proceso de degradacin (HNO3
60% y temperatura de 40C) en funcin del tiempo de exposicin (a) 30, (b) 60 y (c) 90
das
Debido a las caractersticas del PVC estudiado, el espectro obtenido y utilizado
como referencia no corresponde al propio del PVC puro, sino que todos los
estudios comparativos se realizan con el espectro caracterstico del PVC
comercial con cargas y aditivos, el cual se muestra en la figura 5 con las bandas
propias de los aditivos (1735 cm-1, 1170 cm-1 y 877 cm-1) que lo diferencian del
PVC puro.

Figura 5. (a) Espectro del PVC puro (Hummel) y (b) espectro caracterstico del PVC
comercial utilizado como referencia donde se muestran algunas de las bandas propias de
los aditivos que lleva incorporados (1735, 877 y 1169 cm-1).
La tabla 2 muestra las bandas ms significativas que han sido estudiadas y
analizadas, as como el correspondiente grupo funcional que las caracteriza.

Tabla 2. Bandas espectrales ms significativas del PVC que aparecen en el espectro FT-
IR.

DSC

El propsito de este trabajo fue estudiar el grado de gelificacin de diferentes


compuestos de PVC, en las cuales slo se vari la cantidad de ayudante de
procesamiento (AP, un promotor de la gelificacin), a travs de un anlisis
comparativo de los resultados tpicamente obtenidos por mtodos reolgicos con
aquellos que pueden ser alcanzados a travs de un anlisis por DSC.

Las muestras extradas del rheomix fueron analizadas en el DSC realizando un


barrido de calentamiento a 25C/min entre 50 y 230C. Los termogramas
obtenidos presentaron dos leves endotermas cuyas reas fueron identificadas
como A y B (ver Figura 6), permitiendo determinar el grado de gelificacin (G) a
travs de la siguiente expresin: G (%) = A/(A+B) (1) Tambin se busc
correlacionar, a modo exploratorio, el grado de gelificacin con el tipo de fallo
(fractura) de una pieza de PVC.
Figura 6. Termograma de calentamiento del compuesto P30. Muestra tomada a los 40 s
del rheomix operando a 197C.

TGA

Los termogramas proporcionan informacin sobre los mecanismos de


descomposicin de diversas preparaciones polimricas. Adems, los modelos de
descomposicin son caractersticos de cada tipo de polmero y, en algunos casos,
pueden ser utilizados con finalidades de identificacin. La Figura 7 muestra los
modelos de descomposicin de cinco polmeros obtenidos por termogravimetra.

Figura 7. Termogramas correspondientes a la descomposicin de cinco polmeros. Figura


tomada de: D.A. Skoog et al. Principios de Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill, Madrid
(2002).
SEM

En la figura 8 y 9, obtenidas a travs de microscopa electrnica de barrido, es posible apreciar las


morfologas y dimensiones de dos tipos caractersticos de PVC.

Figura 8. Partculas de PVC obtenido a Figura 9. Partculas de PVC obtenido a


travs de sntesis en emulsin. travs de sntesis en masa.

Con la finalidad de estudiar la morfologa y el grado de dispersin y distribucin de


las cargas magnticas se realizaron micrografas a travs de microscopia
electrnica de barrido (SE) de las pelcula de PVC fracturadas criognicamente en
nitrgeno lquido. A continuacin se presentan las figura 10 dos imgenes
obtenidas para muestras con macropartculas y nano partculas de magnetita,
respectivamente.

Figura 10. Micrografas de PVC con 1 ppc de carga magntica: manomtrica (A); y
micromtrica (B)
En la figura 10 se observa que ambas muestras presentan una distribucin
homognea de la carga y tambin puede verse homogeneidad en los tamaos de
los agregados.

TEM

La existencia de polmeros en forma de partculas de dimensiones tales como las


exigidas para las muestras de microscopia electrnica no es un hecho frecuente
pero que presenta un inters excepcional por la simplificacin que supone su
visualizacin. Un ejemplo tpico lo constituyen los ltex obtenidos por
polimerizacin en emulsin. La suspensin diluida se deposita como aerosol sobre
una pelcula soporte plstica formvar o parlodin como se muestra en la figura 11.
La deformacin que ocurre en la partcula como consecuencia de su deposicin
puede estimarse mediante sombreado con un metal a un ngulo conocido. Existen
procedimientos sofisticados para minimizar la deformacin as como para evitar la
agregacin de las partculas. Aplicando algn mtodo estadstico apropiado se
puede determinar la funcin de distribucin para el tamao de partcula que
compone el ltex que se estudia. La tcnica tambin es aplicable para seguir las
modificaciones que se producen en la morfologa de las partculas con la variacin
en las condiciones de la polimerizacin. Es posible llegar a visualizar partculas de
tamao hasta de 3-4 nm y el mtodo se ha utilizado incluso para estimar el peso
molecular de ciertos polmeros observados en forma de partculas mono
moleculares.
Figura 11. . Micro esteras de un ltex de PVC preparado por polimerizacin en emulsin.
Las partculas estn depositadas sobre una pelcula plstica (formvar) y su dimetro es
alrededor de 0.5 micras. Aumentos: 4.000.
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