Professional Documents
Culture Documents
Abstract
Una composicin de caucho vulcanizado por radicales libres para un dispositivo de absorcin
vibracin o de control de vibraciones, que comprende: 100 partes de elastmero etileno-alfa-
olefina; y de 20 a 100 partes de un polmero sustancialmente de buteno o de isobutileno, dicho
polmero que tiene una viscosidad media de peso molecular en el rango de 50,000 a 1,250,000, a
condicin de que si dicho polmero es un polisobutileno-co-isopreno entonces es menor de 1 por
ciento molar de insaturacin
Classifications
Inventor
Paul N. Dunlap
Bobbie E. South
Current Assignee
Gates Corp
Original Assignee
Gates Corp
Priority date
2004-03-31
Filing date
2005-03-30
Publication date
2008-08-16
Grant date
2008-08-16
Info
Also published as (17)
Similar documents
External links
Espacenet
Global Dossier
Discuss
Description
Antecedentes de la invencin
Las composiciones de caucho son de amplio uso en dispositivos de control de vibraciones. Los
elastmeros dieno tal como NR, BR, SBR, IIR, CR y NBR han sido utilizados tradicionalmente
debido a su bajo costo. Generalmente se vulcanizan por medio de sistemas de vulcanizado
activada por calor que comprende aceleradores de vulcanizado de azufre y basados en azufre. El
caucho formulado con estos elastmeros generalmente es muy limitado en trminos de resistencia
al calor y resistencia al ozono. Como las demandas de rendimiento han incrementado en muchas
aplicaciones, tal como el incremento en temperaturas debajo del capo en aplicaciones de
automotores, elastmeros de alto rendimiento tal como cauchos de EPM, EPDM, HNBR, AEM,
fluoro- y silicona han aumentado en uso. EPM y EPDM, miembros de la familia etileno-alfa-olefina
de los elastmeros, son provechosos para los amortiguadores de vibraciones debido a su alta
resistencia al calor, facilidad para incorporar rellenos, y relativamente bajo costo. EPDM y EPM
tambin son deseables porque pueden fcilmente ser vulcanizados con sistemas de vulcanizado
de perxido que son conocidos, para proporcionar una mejor compresin de las propiedades en
conjunto, mejor resistencia al calor, y mejor compatibilidad con ciertos coagentes de adhesivo de
metal que sistemas de vulcanizado de azufre. Las composiciones de EPDM y EPM para utilizar en
correas de transmisin y en algunas otras aplicaciones se describen en EP-A-1205515.
Desafortunadamente para algunas aplicaciones de la amortiguacin de las vibraciones, los
elastmeros etileno-alfa-olefina tienden a ser elastmeros muy elsticos, de baja amortiguacin.
En el artculo "Low Modulus, High Damping, High Fatigue Life Elastomer Compounds for Vibration
Isolation", Rubber Chemistry & Technology, 57(4) 792-803 (1984), autores M.A. Lemieux and P.C.
Killgoar, Jr. describe su intento para incrementar la amortiguacin de composiciones NR
galvanizadas-azufre y composiciones de mezclas NR/BR para aplicaciones de suspensin de
automviles. Los mtodos conocidos para incrementar la amortiguacin incluyen la adicin de ms
rellenos, disminuyendo la cantidad de vulcanizado, cambia la cantidad de plastificante y el cambio
de elastmeros. Debido a las limitaciones de cada uno de estas metodologas conocidas y los
efectos negativos sobre el balance global de las propiedades del caucho, otros mtodos menos
predecibles a menudo se deben probar. Fijaron su atencin en las mezclas de elastmeros.
Encontraron que la adicin de diversos grados de polisobutileno ("PIB") que tiene una viscosidad
de peso molecular medio de aproximadamente 900,000 o ms para las composiciones NR y
NR/BR no increment la amortiguacin del todo, pero adicionando BIIR tuvo el efecto deseado.
La Patente U.S. No. 5,310,777 revela una composicin de caucho con muy alta amortiguacin. En
esta divulgacin PIB es el componente de elastmero primario, al cual se le adicionan mejor
grandes cantidades de rellenos de color blanco y negro carbn, para obtener un tan \delta
fluctuando entre 0.4 y 1.5. La media de la viscosidad de peso molecular del PIB en esa divulgacin
debera ser superior a 300,000, preferiblemente arriba de 1,000,000, con el fin de acomodar la gran
cantidad de rellenos necesarios para obtener una amortiguacin alta. Dado que el PIB no se puede
reticular, esta divulgacin sugiere la adicin de un elastmero secundario reticulable y apropiados
productos de curado a la composicin. Sin embargo, los productos de curado de perxido no se
sugieren. Una mezcla de elastmero es altamente imprevisible, y no se ofreci prediccin en
cuanto a que nivel de tan \delta ser obtenido cuando se adiciona un elastmero reticulado a PIB.
Patente U.S. No. 6,255,401 revela una composicin con un aumento de la prdida de hiestresis
para la banda de rodamiento del neumtico, en donde PIB o copolmero isobutileno-isopreno (IIR)
o copolmero isobutileno-estireno (SIR), que tiene un peso molecular promedio en peso en el rango
de 2000 a 50,000, se adiciona a NR o SBR u otros elastmeros para incrementar la prdida de
hiestresis. El peso molecular promedio en peso se considera que es muy cercano a la viscosidad
promedio de peso molecular para estos materiales. Solamente las composiciones galvanizadas
con azufre se sugieren, y solo relativamente mejoras pequeas en tan \delta (aumentos de hasta
18 por ciento), se demostraron.
Otro ejemplo similar se revela en la Patente U.S. No. 6,060,552. Los ejemplos en este sitio
muestran que el IIR de viscosidad promedio de peso molecular al rededor de 500,000 o PIB de
viscosidad promedio de peso molecular alrededor de 2,000,000 accionado a SBR en niveles de
hasta 1:1 en peso solo incrementaron el tan \delta tanto como el 20 por ciento. Nuevamente, solo
ejemplos vulcanizados con azufre se proporcionan o sugieren.
No es sorprendente que el oficio no sugiera las mezclas de PIB o IIR con un elastmero
vulcanizado con un perxido tal como EPDM. Se conoce bien que PIB y IIR se degradan
gravemente por los radicales libres.
La invencin tambin se dirige a una correa, manguera o dispositivo de control de vibraciones que
comprende un elemento de caucho de absorcin de vibraciones formado por moldeado o formado
por extrusin que contiene la composicin de la presente invencin.
Fig. 2 es una vista en perspectiva, con partes en la seccin, de una manguera fabricada de
acuerdo con la presente invencin.
Fig. 3 es una vista en perspectiva, con partes en la seccin, de una correa multi-V-ribbed fabricada
de acuerdo con la presente invencin.
Fig. 4 es una grfica de tan \delta, medida a varias temperaturas de prueba para formulaciones de
caucho de EPDM de acuerdo con la presente invencin, como una funcin de viscosidad promedio
de peso molecular del polmero de buteno adicionado en la cantidad de 50 partes de polmero de
buteno por 100 partes de EPDM.
El anillo interior 20 consta de centro 1 y tejido 2 y borde 3. El centro 1 tiene un tamao para fijarse
a un eje (no se muestra, pero es estndar) tal como un cigeal. La configuracin mostrada en la
Fig. 1 es para ajustar una prensa del centro 1 a un eje, aunque una brida, o chavetero, u otra
configuracin conocida en el oficio, tambin se puede utilizar para asegurar el centro a un eje
receptor.
El anillo exterior inercial 30 consta de un borde 6 y la porcin que recibe la correa 4. La porcin que
recibe la correa 4 puede constar de cualquier perfil de correa conocida en el oficio incluyendo el
perfil 5 para una correa multi-V-ribbed mostrada en la Fig. 3.
Los bordes 3, 6 describen un espacio anular que tiene una abertura entre ellos. Los bordes 3, 6
pueden ser planos. Alternativamente, los bordes 3, 6 pueden cada uno tener una forma compleja lo
que permite que el anillo elastomrico 8 se fije mecnicamente en el espacio anular como se
muestra en la Fig. 1. Los bordes 3, 6 se pueden cubrir con cualquiera de los adhesivos caucho-a-
metal conocidos en el oficio para facilitar que el enlace del anillo elastomrico 8 con las superficies
del borde. Alternativamente, el anillo elastomrico 8 puede residir en la abertura anular bajo
compresin que depende de las fuerzas de friccin solo para prevenir el deslizamiento entre el
anillo elastomrico 8 y los bordes 3, 6. Los bordes 3, 6 pueden incluir perillas, aspereza superficial,
o cualquier otra forma de irregularidad superficial al azar o forma que produce friccin. Un adhesivo
adyuvante en la formulacin del elastmero se puede utilizar para facilitar el enlace directo del
elastmero de anillo 8 con los bordes 3, 6. Los amortiguadores tambin se pueden configurar
utilizando diversas sustancias que mejoran la friccin sobre las superficies del borde o en el
lubricante de ensamble. Alternativamente, el elemento de caucho se puede formar por extrusin
directamente con la parte metlica o las partes del amortiguador, con o sin previo recubrimiento del
metal con adhesivo, o ensamblados como se revela en la Pub. No. US 2002/0162627, las partes
relevantes de las cuales se incorporan aqu por referencia.
Refrindose a la Fig. 2, una manguera 11 construido de acuerdo con una modalidad de la presente
invencin se muestra. La manguera 11 consiste de un tubo interior elastomrico 12, un miembro de
refuerzo 14 plegado encima y preferiblemente adherido al tubo interior 12, y una cubierta exterior
elastomrica 16 plegada encima y preferiblemente adherida al miembro de refuerzo 14. El miembro
de refuerzo 14 se forma de un apropiado material de refuerzo que puede incluir fibras orgnicas o
inorgnicas o alambres de acero chapados con latn. El material de refuerzo preferiblemente es un
material de fibra orgnica, tal como nylon, poliester, aramida, algodn o rayn. La construccin de
refuerzo puede ser de cualquier tipo apropiado tal como cordn, espiral, tejido o envuelto, pero en
la modalidad mostrada, es de una construccin de cordn.
El tubo interior 12 puede consistir de capas mltiples de elastomricos o plsticos que pueden o
pero no pueden ser de la misma composicin. La cubierta exterior elastomrica 16 se fabrica de
materiales apropiados diseados para resistir al ambiente exterior encontrado. El tubo interior 12 y
la cubierta exterior 16 se puede hacer del mismo material. La manguera 11 se puede fabricar por
moldeo o extrusin. Al menos una capa elastomrica de ya sea el tubo interior 12 o la cubierta
exterior 16 se puede producir ms amortiguacin de acuerdo con la presente invencin, de esta
manera mejora el carcter de amortiguacin de las vibraciones de la manguera.
Refrindose a la Fig. 3, una correa multi-V-ribbed 32 construida de acuerdo con una modalidad de
la presente invencin se ilustra. La correa 32 incluye una porcin principal del cuerpo de la correa
elastomrica 33 y tambin incluye un miembro de refuerzo extensible 31 preferiblemente en la
forma de cordones 22. Una mayora de reas levantadas o picos r 36 alternando con una mayora
de reas cubeta 38 definidas all entre lados enfrentados opuestamente 34 que sirven como las
superficies conductoras de la correa 32 cuando entra en contacto con la porcin que recibe la
correa 4 del anillo exterior 30 descrito anteriormente o con cualquier polea de correa apareada de
manera anloga. La porcin principal del cuerpo de la correa 33 se puede fabricar de una
composicin de caucho que se puede mejorar como se describe con gran detalle a continuacin.
Otros estilos de correas conocidos en el oficio, tal como correas sincrnicas o V-correas, tambin
pueden tener una porcin principal del cuerpo de la correa formada de una composicin de caucho
que se puede mejorar de acuerdo con la presente invencin como se describe a
continuacin.
Los productos de curado que producen radicales libres, tiles en la presente invencin son
aquellos apropiados para curar los elastmeros etileno-alfa-olefina e incluyen por ejemplo,
perxidos orgnicos y radiacin ionizante. Ejemplares productos de curado de perxido orgnico
incluyen, pero no se limitan a, 1,1-di-(t-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano, 2,5-dimetil-2,5-di-(t-
butilperoxi) 3-hexino, dicumil perxido, bis-(t-butilperoxi-disopropil benceno), \alpha-\alpha-bis(t-
butilperoxi) diisopropil benceno, di-t-butil perxido, 2,5-dimetil-2,5-di-t-butilperoxihexano, y t-butil
perbenzoato. Los perxidos se incorporan convenientemente a aproximadamente 2 a 10 partes por
ciento en peso de caucho (phr). El azufre se puede adicionar opcionalmente al perxido como
parte del sistema de curado a aproximadamente 0.1
a 1 phr.
Estos polmeros de buteno (BP) utilizados en la presente invencin se consideran que todos son
sustancialmente poliisobutileno. El caucho de butilo es un copolmero de al rededor 97 a 99 por
ciento de isobutileno y alrededor de 1 a 3 por ciento molar de isopreno. Los polibutenos se
producen a partir de mezclas de isobutileno, 1-buteno y 2-buteno en un proceso se cree que da
lugar a un polmero que contiene aproximadamente 80 por ciento de isobutileno.
Otras propiedades se pueden balancear o ajustar como se necesite, mediante mtodos conocidos
de formulacin del caucho sin desviarse de la divulgacin de la presente invencin.
Las composiciones de caucho se prepararon por mtodos comunes de mezclas de caucho. Los
lotes de caucho se clasificaron segn el tamao para cumplir la cmara de mezclado interna de un
BR Banbury (marca comercial registrada de Farrel Corporation) mezclar a aproximadamente 75
por ciento de la capacidad. La mezcla se corri a
70 rpm con enfriamiento con agua. El EPDM y el BP de MW mayor de 100,000 se colocaron
primero en la cmara de mezclado por 1 minuto de mezclado. Entonces, todos los ingredientes
adicionales excepto para los productos de curado de perxido e incluyendo los polmeros de BP de
MW menor de 100,000 se adicionaron. El pistn se levanto para barrer despus de 3, 5 y 6.5
minutos de mezclado. La mezcla se descarga despus de aproximadamente 8 minutos de
mezclado. La masa se enfro en un molino de dos rodillos y los productos de curado de perxido
luego se adicionaron en el molino. Una muestra de cada composicin se prob utilizando un
Analizador del Proceso del Caucho (RPA) fabricado por Alpha Technologies. El RPA se program
para el curado de la composicin de caucho seguido por una serie de mediciones de tan \delta a
varias temperaturas y a 7 por ciento de tensin y 100 ciclos por minuto de frecuencia.
La composicin base para todos los ejemplos se muestra en la Tabla 1. Los 14 ejemplos
mostrados en la Tabla 2 se organizaron con el fin de incrementar la viscosidad promedio de peso
molecular del BP que se sustituye para el aceite de proceso en el Ejemplo 1 Comparativo. Para los
Ejemplos Comparativos 2 al 5 y Ejemplos 6 y 7, el proveedor report solo el nmero de peso
molecular medio del BP. Para facilitar la comparacin con los otros ejemplos, el nmero de peso
molecular promedio se multiplic por 2 para obtener una estimacin de la viscosidad promedio de
peso molecular (MW). El factor de 2 se escogi basndose en declaraciones en la literatura y las
comparaciones con los datos de otros proveedores. Ver por ejemplo "Isobutileno Polymers" in
Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, John Wiley, NY, Vol. 8, pp 423-448, (1987).
La Tabla 2 muestra los resultados de las mediciones de tan \delta para cada ejemplo y para los
ejemplos comparativos. Los Ejemplos Comparativos 2 a 5 no mostraron incremento en el valor de
tan \delta a partir del Ejemplo 1 Comparativo. Los Ejemplos Comparativos 6, 7, 8 y 14 muestran un
til incremento en el valor de tan \delta. Los Ejemplos 7, 9, 10 y 13 ilustran como el valor de tan
\delta se puede doblar aproximadamente de aquel del Ejemplo 1 Comparativo, sustituyendo BP en
el rango de peso molecular de 50,000 a 1,250,000 de acuerdo con la presente invencin. La Fig. 4
presenta los resultados de tan \delta contra MW para estos ejemplos en formato grfico.
El incremento de tan \delta del Ejemplo 1 Comparativo1 no es tan alto que aquel del Ejemplo 10.
Esto se puede atribuir a las moles por ciento de insaturacin ms altas en el Butyl 268 comparada
con el Butyl 077. Con una insaturacin ms alta, el Butyl 268 puede participar ms en las
reacciones de reticulacin resultando en menos amortiguacin. Por cualquier razn, los grados de
butil de menos de 1 mol por ciento de insaturacin de acuerdo con la presente invencin tienen un
impacto ms pronunciado en tan \delta que los grados con insaturacin mayores de 1 mol por
ciento.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1
TABLA 2
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Referencias citadas en la descripcin
Esta lista de referencias citadas por el aspirante es solamente para conveniencia del lector. No
forma parte del documento de patente Europea. An cuando se ha tenido gran cuidado en
recopilar las referencias, los errores u omisiones no se pueden excluir y la EPO desconoce toda
responsabilidad a este respecto.
\bullet The Vanderbilt Rubber Handbook. R.T. Vanderbilt Co., Inc, 1990 [0022]
\bullet Manual for the Rubber Industry. Bayer AG, 1993 [0022]
\bullet Isobutileno Polymers. Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. John Wiley, 1987,
vol. 8, 423-448 [0032]
Claims (8)
1. Una composicin de caucho vulcanizado por radicales libres para un dispositivo de absorcin
vibracin o de control de vibraciones, que comprende: 100 partes de elastmero etileno-alfa-
olefina; y de 20 a 100 partes de un polmero sustancialmente de buteno o de isobutileno, dicho
polmero que tiene una viscosidad media de peso molecular en el rango de 50,000 a 1,250,000, a
condicin de que si dicho polmero es un polisobutileno-co-isopreno entonces es menor de 1 por
ciento molar de insaturacin.
2. La composicin de la reivindicacin 1, en donde dicha composicin se vulcaniza con un perxido
orgnico.
3. La composicin de la reivindicacin 1, en donde dicha composicin adicionalmente comprende
un adyuvante de adhesivo de metal.
4. Un artculo seleccionado del grupo que consiste de una correa, una manguera y un dispositivo
de control de vibraciones, que comprende: un elemento de absorcin de vibraciones de caucho
formado por la extrusin o moldeado que comprende la composicin de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes.
5. El artculo de la reivindicacin 4 en la forma de un amortiguador de vibraciones de torsin.
6. El artculo de la reivindicacin 5 en donde dicho polmero es un copolmero de isobutileno e
isopreno que tiene menos de aproximadamente 1 por ciento molar de isopreno.
7. El artculo de la reivindicacin 5 en donde dicho artculo es un dispositivo de absorcin de
vibraciones y dicho elastmero se selecciona del grupo que consiste de copolmeros de etileno-
propileno, terpolmeros etileno-propileno-dieno, copolmeros etileno-octeno, terpolmeros etileno-
octeno-dieno, copolmeros etileno-buteno, terpolmeros etileno-buteno-dieno, y mezclas de estos.
8. El artculo de la reivindicacin 7 en donde dicho polmero es polisobutileno o polibuteno.
Also Published As