Diagrama Eh-pH para el Au_Cn

Resumen

Respecto al diagrama presentado, las dos lneas discontinuas se refieren a la reduccin del agua,

22 + 2 2 + 2

= 0,0591

Y la reduccin de oxigeno,

22 2 + 4 + + 4

= 1,23 + 0,0591 log +

El oro no es reactivo en agua pura y en un rango muy amplio de pH. En un pH < 1 y en condiciones
muy oxidantes (soluciones con potenciales > 1,4 V), los iones Au+3 pueden ser formados en
solucin:

+3 + 3 (1)

= 1,52 + 0,0197 log +3

El ion Au+ es inestable en agua por debajo de toda condicin de potencial y pH.

+ + (2)

= 1,83 + 0,0591 log +

Esta reaccin tiene un alto valor de Eo que la reduccin de Au+3 y consecuentemente el oro es
rpidamente oxidado a Au+3 sin Au+ formndose en alguna cantidad significativa. Entre pH 1 y 13,
y a muy altos potenciales, el insoluble hidrxido Au+3 puede formarse:

+ 32 ()3 + 3 + + 3 (3)

= 1,457 0,0591

A pH >13 y encima de aproximadamente 0,6 V las especies solubles hidroauratos, se forman

32 y ()2 5 . Las reacciones listadas (1,2 y 3), todas ocurren en potenciales ms grandes
que la requerida para la reduccin del oxigeno.

El acido cianhdrico es un acido dbil, el cual se disocia incompletamente en agua:

+ + (4)

Donde = 6,2 1010 (25 ) y = 9,31.

A un pH aproximado de 9,3 la mitad del total de cianuro existe como HCN y la otra mitad como
iones cianuro libre.

En presencia de fuertes agentes acomplejantes, el oro puede estabilizarse en su estado de

oxidacin +1 o +3, afectando su diagrama Eh-pH. Por ejemplo, consideremos este efecto con el
CN, debido a la formacin de un complejo fuerte entre Au+ y CN-

+ 2 ()
2 = 2 1038

[ ]2
= 1,69 0,0591 log 0,0591 log ( )
[() 2]

Lo cual resulta en un cambio negativo en el valor E, de 1,69 V a -0,57 V. Este valor ms bajo de E
se aplica para la nueva reaccin obtenida cuando se agregan las anteriores:

()
2 + + 2

(5)

Debido a que el HCN es un cido dbil (su constante de disociacin es 4,93 x 10-10), una baja en el
pH resulta en una reduccin en la concentracin de los iones cianuro libres. El efecto de la
reaccin de hidrlisis puede ser incorporada a la reaccin, produciendo:

= 0,53 + 0,059 log[()

2 ] 0,118 log([] 2[()2 ]) + 0,118 log(4,93
1010 + [ + ]) (6)

Donde CNtot es la total concentracin del cianuro agregado a la solucin. Esta ltima ecuacin
representa la relacin entre el potencial de reduccin para la ecuacin (5) y las concentraciones de
todas las especies que pueden afectar el valor de E.

Debido al fuerte efecto estabilizador del ion cianuro, el oro metlico ser rpidamente oxidado a
iones aurocianuro por el oxigeno disuelto.