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ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE
EN LA DETERMINACIÓN DE LA
DENSIDAD DEL AIRE
Estimación de la Incertidumbre en la Determinación de la Densidad del Aire / CENAM / Abril 2003 1 /23
ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE EN LA DETERMINACIÓN DE
LA DENSIDAD DEL AIRE
Resumen. La densidad del Aire es una de las magnitudes de influencia más común en metrología. En el presente
trabajo se desarrolla la estimación de la incertidumbre en función de sus variables de entrada; presión,
temperatura y humedad relativa.
1. Principio de Medición
Usualmente la densidad del aire no es medida directamente, sino es calculada tomando en cuenta
las condiciones experimentales de temperatura, presión y humedad relativa o punto de rocío.
El aire como un gas real, obedece la ecuación de estado [3]:
pV = nZRT (1)
donde:
p presión
V volumen del gas
n cantidad de sustancia
Z factor de compresibilidad
R constante universal de los gases ideales
T temperatura del aire en K
Si se designa por m la masa del gas y por M su masa molar, la densidad del aire es:
m nM
ρ= = (2)
V V
pM
ρ= (2a)
ZRT
El aire húmedo consiste de una fracción molar de vapor de agua xv, y una fracción molar de aire
seco (1-xv). En estas condiciones se tiene:
M
M = M 1 − x v 1 −
v
a (3)
M a
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donde:
Ma masa molar del aire húmedo (Ma = 0,028 963 512 440 kg mol-1)
Mv masa molar del agua (Mv = 0,018 015 kg mol-1)
pM a M v
ρ= 1 − x v 1 − (4)
ZRT M a
La ecuación (4) se usa para determinar la densidad del aire, la cual tiene una incertidumbre
relativa de la ecuación ± 1 × 10-4.
Cuando se puede medir la concentración de CO2 presente en el aire durante las mediciones, se
puede obtener un valor mas exacto de la masa molar del aire seco, según la relación, [2, 3]
[ ( )]
M a = 28,9635 + 12,011 xCO2 − 0,0004 × 10 −3 kg ⋅ mol −1 (6)
Z = 1−
p
T
[ ] p2
(
a o + a1 t + a 2 t 2 + (bo + b1 t )x v + (c 0 + c1 t )x v2 + 2 d + ex v2 ) (8)
T
donde
t temperatura en °C
a0 1, 581 23 x 10-6 K Pa-1
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a1 -2, 933 1 x 10-8 Pa-1
a2 1, 104 3 x 10-10 K-1 Pa-1
b0 5, 707 x 10-6 K Pa-1
b1 -2, 051 x 10-8 Pa-1
c0 1, 989 8 x 10-4 K Pa-1
c1 -2, 376 x 10-6 Pa-1
d 1, 83 x 10-11 K2 Pa-2
e -0, 765 x 10-8 K2 Pa-2
T temperatura del aire en K
La humedad relativa es definida como la fracción molar del vapor de agua en aire húmedo (xv)
entre la fracción molar del vapor de agua en aire húmedo saturado (xsv), a las mismas temperatura
y presión:
xv
h= (9)
x sv
xsv es una función de la presión de saturación de vapor (Psv) a la misma temperatura (t). Es
necesario introducir un factor de corrección f, llamado "factor de fugacidad", el cual depende de
la temperatura y presión. Por lo que se tiene la siguiente expresión:
x sv = f ( p , t ) p sv (t ) p −1 (10)
x v = hx sv (11)
p sv (t )
x v = hf ( p , t ) (12)
p
x v = x sv ( p ,t r ) (13)
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p sv (t r )
xv = f ( p ,t r ) (14)
p
f = α + βp + γt 2 (15)
donde:
α 1, 000 62
β 3,14 x 10-8 Pa-1
γ 5,6 x 10-7 K-2
p La presión del aire en Pa
t Temperatura del aire en °C ó temperatura de punto de rocío (tr) en °C
D
Psv = 1Pa × exp AT 2 + BT + C + (16)
T
donde:
A 1, 237 884 7 x 10-5 K-2
B -1,912 131 6 x 10-2 K-1
C 33,937 110 47
D -6, 343 164 5 x 103 K
T Temperatura del aire en K ó temperatura de punto de rocío (Tr) en K
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i. Calibración del barómetro
La incertidumbre de calibración del barómetro se obtiene del certificado de calibración expresada
como incertidumbre expandida con un factor de cobertura, considerando una distribución normal.
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iii. Variación de la humedad relativa del aire durante la calibración
La incertidumbre debida la variación de la humedad relativa se estima asumiendo que varía
linealmente en el periodo de interés. Debido a esta consideración se asume una distribución de
probabilidad triangular (Anexo B).
En este ejemplo se considera que las variables de entrada Temperatura, Presión atmosférica,
humedad relativa no se encuentran correlacionadas, sin embargo en el Anexo C se presenta un
ejemplo de correlación entre dichas variables.
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T
R
Certificado
Tablas
t
Resolución
Psv
Estabilidad
f
ρa
Certificado
Xv
HR
Resolución
Estabilidad
Certificado
P
Resolución
Estabilidad Ecuación
Ma, Mv
Ajuste
Fig. 2.- Diagrama de árbol de las fuentes de incertidumbre de la densidad del aire
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3. Cuantificación
f = α + βp + γt 2 = 1,00339868
Aplicando la fórmula para determinar la fracción molar del vapor de agua e introduciendo la
humedad relativa del aire tenemos:
p sv 2488,05924
x v = hf = (0.5 ×1,00339868) = 0,01548169
p 80628
ρ = 0,949547125 kg m-3
3.2. Incertidumbres
3.2.1 Presión barométrica
i. Calibración del barómetro
La incertidumbre estándar se obtiene al dividir la incertidumbre expandida entre el factor
de cobertura expresado en el certificado de calibración
U B 10
u p1 = = = 5 Pa
k 2
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ii. Resolución del barómetro
La incertidumbre estándar se obtiene con la división de la escala y asumiendo una
distribución de probabilidad rectangular
dB 10
u p2 = = = 2,9 Pa
12 12
p + − p − 80628 − 80565
u p3 = = = 13 Pa
24 24
u p = u 2p1 + u 2p 2 + u 2p 3 = 14 ,2 Pa
U t 0,01
u t1 = = = 0,005 °C
k 2
dt 0,01
ut 2 = = = 0,003 °C
12 12
t + − t − 21 − 20,7
ut 3 = = = 0,061 °C
24 24
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3.2.3 Humedad relativa del aire
i. Calibración del higrómetro
Uh 2
u h1 = = =1 %
k 2
dh 1
uh2 = = = 0,29 %
12 12
h + − h − 50 − 49,20
u h3 = = = 0,16 %
24 24
u R = 84 × 10 −7 J mol-1 K-1
( )
u ec = 1× 10 −4 (0.9495) = 9,50 × 10 −5 kg m-3
4. Combinación
Los coeficientes de sensibilidad son calculados usando las derivadas parciales siguientes:
∂T
=1
∂t
∂Psv D D
= exp AT 2 + BT + C + 2 AT + B − 2 = 152,946 Pa K-1
∂T T T
∂f
= β = 3,14 × 10 −8 Pa-1
∂p
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∂f
= 2γt = 0,00002352 K-1
∂t
∂x v fPsv
= = 0,03096338
∂h p
∂x v hPsv
= = 0,01542925
∂f p
∂x v − hfPsv
= = −1,9201× 10 − 7 Pa-1
∂p p 2
∂x v hf
= = 6 ,2224 ×10 − 6 Pa-1
∂Psv p
∂Z − 1
=
∂p T
[ 2p
] ( )
a 0 + a1t + a 2 t 2 + (b0 + b1t )x v + (c 0 + c1t )x v2 + 2 d + ex v2 = −3,8156 × 10 −9 Pa-1
T
∂Z p
[ 2p2
] ( )
= 2 a 0 + a1t + a 2 t 2 + (b0 + b1t )x v + (c 0 + c1t )x v2 − 3 d + ex v2 = 1,0459 × 10 − 6 K-1
∂T T T
∂Z − p
∂t
=
T
( )
a1 + 2a 2 t + b1 x v + c1 x v2 = 7 ,0116 × 10 − 6 K-1
∂Z − p 2 p 2 ex
= (b0 + b1t + 2c 0 x v + 2c1tx v ) + 2 v = −0,00272936
∂x v T T
∂ρ Ma Mv −5 -3 -1
= 1 − x v 1 − = 1,1777 × 10 kg m Pa
∂p ZRT Ma
∂ρ − pMa Mv -3
= 2 1 − x v 1 − = −0,94984092 kg m
∂Z Z RT Ma
∂ρ − pMa Mv -3 -1
= 2
1 − x v 1 − = −0,00322811 kg m K
∂T ZRT Ma
∂ρ − pMa Mv -3
= 1 − = −0 ,36105192 kg m
∂x v ZRT Ma
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∂ρ − pMa Mv -3 -1
= 1 − x v 1 − = −0,11420367 kg m J mol K
∂R ZR T
2
Ma
Los coeficientes de sensibilidad cx de cada fuente x en base de la ecuación (4) y con ayuda del
diagrama de árbol de las fuentes de incertidumbres son,
4.1. Presión
∂ρ ∂ρ ∂Z ∂ρ a ∂Z ∂X v ∂f ∂ρ a ∂Z ∂X v ∂ρ a ∂X v ∂f ∂ρ a ∂X v
c p = a + a ⋅ + ⋅ ⋅ ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅
∂p ∂Z ∂p ∂Z ∂X v ∂f ∂p ∂Z ∂X v ∂p ∂X v ∂f ∂p ∂X v ∂p
4.2 Temperatura
∂ρ a ∂Z ∂T ∂ρ a ∂Z ∂ρ a ∂Z ∂X v ∂f ∂ρ a ∂Z ∂X v ∂Psv ∂T ∂ρ a ∂T
⋅ ⋅ + ⋅ + ⋅ ⋅ ⋅ + ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ + ⋅
∂Z ∂T ∂t ∂Z ∂t ∂Z ∂X v ∂f ∂t ∂Z ∂X v ∂Psv ∂T ∂t ∂T ∂t
ct =
+ ∂ρ a ⋅ ∂X v ⋅ ∂f + ∂ρ a ⋅ ∂X v ⋅ ∂Psv ⋅ ∂T
∂X v ∂f ∂t ∂X v ∂Psv ∂T ∂t
∂ρ ∂Z ∂X v ∂ρ a ∂X v
ch = a ⋅ ⋅ + ⋅
∂Z ∂X v ∂h ∂X v ∂h
c h = −0,011099104 kg m-3
4.4 Constante R
∂ρ
cR = a
∂R
4.5 Ecuación
c ec = 1
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La contribución de cada fuente de incertidumbre se obtiene finalmente multiplicando su
respectivo factor de sensibilidad con su incertidumbre estándar: u i ( y ) = c i ⋅ u ( x i )
Suponiendo que las variables presión, temperatura y humedad relativa son independientes la
incertidumbre combinada de la densidad del aire se obtiene por la suma cuadrática de las
contribuciones individuales:
∑ [c ⋅ u(x )]
2
uρ = i i = 0,000 32 kg/m3
i
uY4 u ρ4
ν ef = = 4 = 315
n
u xi4 uP u t4 u h4 u R4 u ec4
∑ν
i νP
+
νt
+
νh
+
νR
+
ν ec
i
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El resultado se expresa como
7. Discusión
En este ejemplo numérico se ha empleado la humedad relativa del aire para evaluar la fracción
molar del vapor de agua, xv. Para los casos en donde se utiliza la temperatura de punto de rocío
del aire aplica básicamente la misma fórmula, salvo las diferencias siguientes en el cálculo de xv,
f y Psv:
La ecuación utilizada para el cálculo de xv es la ecuación (15); para el cálculo del factor f
es necesario conocer la temperatura de punto de rocío en °C y aplicar la formula (16) y
para determinar el factor Psv se aplica la formula (17) en donde utilizamos la temperatura
de punto de rocío en K.
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Referencias
[1] BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML “Guide to the expression of
Uncertainty on measurement” Reimpresa en 1995.
[2] METROLOGÍA 1992, 29, 67-70 R. S. Davis., “Equation for the determination of the
density of moist air”, (1981/91)
[3] METROLOGÍA 18, 33-40 (1982) P. Giacomo., “Equation for the determination of the
density of moist air”
[4] CENAM, Becerra Luis O., “Determinación de la densidad de sólidos y líquidos”,
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Anexo A: Presupuesto de incertidumbre para la determinación de la densidad del aire
Nº Magnitud de entrada Xi Valor Fuente de Incertidumbre Tipo, Incertidumbr Grados de Coeficiente de Contribución
Fuente de incertidumbre estimado información original Distribución e estándar libertad sensibilidad
xi u(xi) Ci ui(y)
1 Presión atmosférica 80628 Pa Combinación 14,2 Pa B 14,2 Pa 139 1,1849 x 10-5 1,68 x 10-4 kg/m3
de Normal, k=1
incertidumbres kg m-3 Pa-1
2 Temperatura del aire 21 Combinación 0,061 °C B 0,061 °C 100 -0,003 577 03 -2,18 x 10-4 kg/m3
de Normal, k=1 -3 -1
incertidumbres kg m °C
2.1 Calibración del Termómetro --- Certificado 0,01 °C B 0,005 °C 100 1 0,005°C
Normal, k=2
2.2 Resolución del termómetro --- Resolución 0,01 °C B 0,003 °C 100 1 0,003 °C
digital Rectangular,
k=1
3 Humedad Relativa del aire 50 % Combinación 1,1 % B 0,011 145 -0,011 099 12 -1,221 x 10-4 kg/m3
de Normal, k=1 -3
incertidumbres kg m
Continúa...
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...continuación
4 Constante R de los Gases 8,314 51 J Tablas 8,4 x 10-6 J mol-1 B 8,4 x 10-6 J 50 -0,114 203 67 -9,59 x 10 -7
mol-1 K-1 K-1 Normal, k=1 mol-1 K-1
kg m-3 J-1 mol K kg/m3
Densidad del aire 0,949 5 kg/m3 --- --- --- ν ef ( ρa ) 315 u ρa = ±0,000 32 kg/m3
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Anexo B: Distribución triangular
Valor de
la
magnitud
Tiempo (s)
Periodo de interés
Para la medición de la densidad del aire en este ejemplo se toma un valor inicial y uno final de
cada una de las variables en un cierto periodo de interés. El objetivo es conocer el valor de la
densidad del aire en el punto medio (el promedio para una función lineal) de dicho intervalo.
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La principal suposición que soporta al valor central de las variables como el mejor estimador de
la media estadística es su comportamiento simétrico en el tiempo alrededor de este valor central.
No obstante, el conocimiento que tenemos de la dinámica de estas variables (Fig. 3) nos sugiere
que, para los intervalos asociados a calibraciones de pesas de mediana exactitud, la suposición
lineal (que se comporta simétricamente) tiene un alto grado de confiabilidad. En términos
estadísticos, esto se reflejaría en una distribución de probabilidad que dé mayor peso al valor
central como estimador de la media. De hecho, la probabilidad de que la media sea igual a
alguno de los valores extremos es en la práctica cero. La distribución de probabilidad más
sencilla que cumple con estas condiciones es una distribución triangular simétrica, con un
máximo en el valor central e igual a cero en los extremos (Fig. 4).
Valor de la
magnitud
a+
a-
tinicial tfinal
Tiempo p(t)
Fig. 4. Gráfica de probabilidad del valor de una de las condiciones ambientales siendo el valor
medio el de mayor probabilidad
Los límites superior e inferior del intervalo de probabilidad triangular son las mediciones inicial
y final, y la incertidumbre se obtiene utilizando la siguiente fórmula, correspondiente a la
desviación estándar de una función de probabilidad triangular
a+ − a−
ui =
24
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Anexo C: Correlación entre temperatura, presión atmosférica y humedad
relativa para la estimación de la densidad del aire, y evaluación de los
términos de orden superior de la expansión de las series de Taylor
n
1
∑ (q
n(n − 1) k = 1
k − q )(r k − r )
r (q , r ) =
s (q )s (r )
r (t , p ) = 0,134
r (t , h ) = -0,538
r ( p, h ) = -0,075
N −1
N −1
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2. Evaluación de los términos de orden superior de la expansión de las series de Taylor
Cuando es significante la no linealidad de la función, en este caso la fórmula de la densidad del
aire, los términos de orden superior de la expansión de las series de Taylor deben ser incluidas en
la expresión de la incertidumbre combinada ( u ρ ). La GUM [1] menciona que cuando la
distribución de cada uno de los variables es simétrica a su media, los términos del siguiente
orden superior mas importantes que deberán ser adicionados son,
1 ∂ 2 f 2 ∂f ∂ 3 f
u 2 ( xi )u 2 (x j )
N N
∑∑
∂ ∂
+
∂ i ∂xi ∂x j
2
2 x x x
i =1 j =1
i j
los valores obtenidos de las derivadas de orden superior son los siguientes para los valores de
temperatura, presión atmosférica y humedad relativa de este ejercicio,
∂2 ρa
6,078 2 x 10-6
∂t 2
∂3 ρa
-8,951 0 x 10-7
∂t 3
∂2 ρa
-4,046 2 x 10-8
∂t∂p
∂3ρa
-2,536 7 x 10-15
∂t∂p 2
∂2 ρa
-6,434 9 x 10-4
∂t∂h
∂3ρa
7,297 2 x 10-6
∂t∂h 2
∂2 ρa
8,050 6 x 10-14
∂p 2
∂3 ρa
-1,359 6 x 10-20
∂p 3
∂2 ρa
-4,046 2 x 10-8
∂p∂t
∂3 ρa
2,779 1 x 10-10
∂p∂t 2
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∂2 ρa
1,574 4 x 10-10
∂p∂h
∂3 ρa
3,442 5 x 10-11
∂p∂h 2
∂2 ρa
7,359 6 x 10-5
∂h 2
∂3 ρa
-2,627 9 x 10-6
∂h 3
∂2 ρa
-6,434 9 x 10-4
∂h∂t
∂3 ρa
-3,215 3 x 10-5
∂h∂t 2
∂2 ρa
1,574 4 x 10-10
∂h∂p
∂3ρa
-5,654 6 x 10-17
∂h∂p 2
1 ∂ 2 f 2 ∂f ∂ 3 f
u 2 ( xi )u 2 (x j ) = 4,229 2 x 10-13
N N
∑∑
i =1 j =1 2 ∂x ∂x
+
∂xi ∂xi ∂x j
2
i j
1 ∂ 2 f 2 ∂f ∂ 3 f
N −1
+ 2∑ ∑ ci c j u ( xi )u (x j )r (xi , x j ) + ∑∑
N N N
u 2 (xi )u 2 (x j ) = 0,000 26 kg/m3
∑ [ci ⋅ u (xi )]
2
uρ = +
i =1 j =1 2 ∂x ∂x ∂x ∂x ∂x
2
i i =1 j =i +1
i j i i j
Lo cual no representa ningún cambio en el valor debido a éstos términos de orden superior, por
lo tanto no es necesario considerarlos en estimaciones futuras de la incertidumbre de la densidad
del aire, no es así con la componente debida a la correlación que si tiene una influencia en el
valor estimado de la incertidumbre.
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