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CAPITULO V

BALANCE DE ENERGA CON REACCIN QUMICA

1.- Hidracina lquida ( N2H4 ) se inyecta a una cmara de combustin a chorro a 400K y se
quema con 100% de aire en exceso que entra a 700K . La cmara de combustin tiene
una chaqueta de agua. Los productos de la combustin salen en el chorro de escape a
900K . En la prueba si se queman 50 kg mol/h, y agua a 25C entra a la chaqueta de
agua de enfriamiento a razn de 100 kg/min podr la lnea de salida de agua manejar
esa gran cantidad de vapor a 1 atm.?

N2H4 ( l ) + O2 N2 + 2 H2O

Datos : Hof de N2H4 ( l ) = 44.77 kJ / gmol


C p de N2H4 ( l ) = 139 J / g mol C

2.- El xido de fierro ( Fe2O3 ) se reduce a hierro metlico por reaccin con el carbono en
un horno de lecho fluidizado de acuerdo a :

2 Fe2O3 (s) + 3 C (s) 4 Fe(s) + 3 CO2 (g)

La fluidizacin se lleva a cabo por adicin de oxgeno a alta presin y temperatura, el


cual no interviene en la reaccin qumica, pero aporta el calor necesario para el proceso.
El xido y el coque ( que es carbono puro ) se cargan al horno a 50C ; el oxgeno puro
ingresa a 600C y 5 atm, el hierro metlico puro y los productos gaseosos se descargan
a 400C y 1 atm. Si las prdidas totales de calor en el horno son de 20000 kcal/h y al
horno ingresan 500 m3/ h de oxgeno puro, se pide determinar :
a.- La cantidad de hierro producido por hora
b.- El volumen de productos gaseosos obtenidos en m3/ h
Datos :
C p ( cal/mol K ) Entalpia del O2 ( cal/mol )

Fe2O3 (s) = 24.72 + 0.016T a 25C = 175.00


Fe (s) = 4.13 + 0.006T a 400C = 2950.94
C (s) = 2.67 + 0.004T a 600C = 4150.18

C m del CO2 ( cal/mol C ) Calor de formacin ( a 25 C )

a 25 C = 8.716 Fe2O3 (s) = -196.5 kcal/mol


a 400 C = 10.36 CO2 (g) = -94.1 kcal/mol

Peso atmico del Fe = 56 g / at-gr

3.- En la fabricacin de Benzaldehido, se pasa una mezcla de tolueno y aire a trves de un


lecho cataltico donde se produce la siguiente reaccin :
C6H5CH3 + O2 = C6H5CHO + H2O
Se alimentan al convertidor aire seco y tolueno gaseoso a temperatura de 356F y
presin atmosfrica. Para mantener un alto rendimiento, se alimenta aire con 80% de
exceso sobre el requerido para la conversin completa de tolueno cargado. Sin embargo,
el grado de conversin de la reaccin es nicamente 15%. Debido a la alta temperatura
del lecho cataltico, un 0.5% del tolueno cargado se quema formando CO2 y H2O.

C6H5CH3 + 9 O2 = 7 CO2 + 4 H2O

Se circula agua de enfriamiento a travs de las camisas del convertidor entrando a 86F
y saliendo a 113F. Los gases calientes que salen del convertidor estn a 410F. Durante
una prueba que dur cuatro horas, se recolect una capa de agua de 30 lbs una vez que
se haban enfriado los gases de salida.
Calcule :
a.- Composicin de la alimentacin al convertidor
b.- Composicin de los gases que salen del convertidor
c.- Galones por hora de agua de enfriamiento requerida en las camisas del
convertidor
Datos adicionales:
Calor de formacin del Tolueno lquido a 25C es 2.90 kcal/mol
Calor de vaporizacin del tolueno 98.6 cal / g a 25C
Cp tolueno gaseoso = 31.81.62x10-2 T+ 1.44x10-3 T2 en joule/mol K
Calor de formacin del Benzaldehdo lquido a 25C es 21.3 kcal/mol
Calor de vaporizacin del Benzaldehido 86.5 cal/g a 210C
Calor especfico del Benzaldehido lquido 0.43 cal/gC

4.-El etilbenceno se convierte en estireno por la reaccin de deshidrogenacin cataltica

C8H10 (g) C8H8 (g) + H2 Hr ( 600C ) = + 124.5 kJ / mol

Se combina etilbenceno lquido fresco y recirculado y se calienta desde 25C a 500C


(A); el etilbenceno calentado se mezcla adiabticamente con vapor a 700C (B) para
producir la alimentacin del reactor a 600C. ( el vapor evita las reacciones secundarias
no deseadas y extrae el carbono depositado en la superficie del catalizador ) se alcanza
una conversin del 35% en el reactor (C), y el producto sale a 560C. El flujo de
productos se enfra (D) a 25C, por lo que se condensa esencialmente toda el agua, el
etilbenceno y el estireno, permitiendo as que el hidrgeno salga como un subproducto
recuperable del proceso.
El agua y los hidrocarburos lquidos son inmiscibles y se separan en un tanque decantador
(E). El agua se evapora y se calienta (F), y el vapor se recircula para mezclarse con la
alimentacin el etilbenceno del reactor. El flujo de hidrocarburo alimenta a una torre de
destilacin alimenta a una torre de destilacin (G) ( de hecho una serie de torres ), donde
se separa la mezcla en estireno y etilbenceno esencialmente puros, cada uno a 25C, una
vez que se han efectuado las etapas de enfriamiento y condensacin. El etilbenceno
recircula al precalentador del reactor, y el estireno se extrae como producto.
a.- Con una base de 100 kg / h de estireno producido, calcula el valor de la velocidad de
alimentacin de etilbenceno fresco, la velocidad de flujo del etilbenceno recirculado y
la velocidad de circulacin de agua, todas en mol / h ( considera que = 1 atm )
b.- Calcula las velocidades de entrada o extraccin de calor necesaria en kJ / h para el
precalentador de etilbenceno (A), el generador de vapor (F) y el reactor (C)

Datos :
Etilbenceno Estireno
(C p)liq = 182 J / mol C (C p)liq = 209 J / mol C
( hv ) = 36 kJ / mol a 136C (hv ) =37.1 kJ / mol a 145C
(C p)vap=118+0.3 T (C) J / mol C (C p)vap=115 + 0.27 T (C) J / mol C
The Standard Heat (enthalpy) of Formation
As you probably know from chemistry, the observed heat transfer that occurs in an
isothermal system in which a reaction takes place represents the energy change associated
with the rearrangement of the bonds holding together the atoms of the reacting molecules.
For an exothermic reaction , the energy required to hold the products of the reaction
together is less than that required to hold the reactants together, heat leaves the system. The
reverse is true of an endothermic reaction. Here we are concerned primarily with the
enthalpy term in the steady-state energy balance for an open system, and to a lesser extent
with the energy balance for a closed system.
To include energy changes caused by a reaction in the energy balance, we make use of a
quantity called the standard heat (really enthalpy) of formation often called just the heat of
formation, * Hf. The superscript denotes the standard state for reaction of 25C and 1
atm, and the subscript f denotes formation.
The standard heat of formation is the name given to the special enthalpy change
associated with the formation of 1 mole of a compound from its constituent elements
in their standard state. An example is the enthalpy change that occurs for the reaction of
carbon and oxygen to form carbon dioxide at 25C and 1 atm, as indicated in figure

C(s) + O2(g) CO2(g)


Q=-393.5 kJ/g mol CO2

1 kg mol C
25C, 1 atm Combustion 1 kg mol CO2
process 25C, 1 atm
1 kg mol O2
25C, 1 atm

Since enthalpy is a state variable, any state would do for the standard state of reference, but,
by convention, the standard state of a substance (both reactants and products) usually is
25C and one atmosphere (absolute) pressure. Fixing a reference state should cause no
problem because you are always interested in calculating enthalpy differences so that the
reference state is eliminated.
The reaction does not necessarily represent a real reaction that would proceed at constant
temprture, but can be a fictitious process for the formation of a compound from the
elements. By defining the heat of formation as zero in the standard state for each stable
(e.g.N2 vs N ) element, it is possible to design a system to express the heats of formation for

* Historically, the name arose because the changes in enthalpy associated with chemical reactions were
generally determined in a device called a calorimeter, to which heat is added or removed from the
reacting system so as to keep the temperature constant.
all compounds at 25C and 1 atm.

Calculation of enthalpy changes for a process in which a reaction takes place. The solid lines
indicate an arbitrary selection of path whereas the dashed lines figuratively indicate the actual
path taken by the materials the actual path may not be know in practice.

Reactants Products
at T at T
H rxn (T)
1 2

Reactants Products
H=H(25C)-H(T) H=H(T)-H(25C)

Reactants Products
at 25C at 25C
Hrxn (25C)
3 4

Information used in calculating the enthalpies comprising H rxn(T)

David M. Himmelblau Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering 5 7 Edition

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