RELACION DE CALORES ESPECIFICOS DE GASES

IDEALES

Una relacin especial entre CP y Cv se obtiene al

diferenciar la relacin

lo que produce:

Al sustituir dh por CPdT u du por CvdT y dividir la expresin

resultante entre dT, se obtiene:

Esta es una importante relacin para los gases ideales,

porque permite determinar Cv a partir del conocimiento de
CP y de la constante del gas R.
Esta expresin es vlida para calores especficos molares,
utilizando como valor de R la constante universal . Esto
es:

Otra propiedad importante para el gas ideal, es la

llamada relacin de calores especficos k, definida como:
Si se despeja CP Cv de la ecuacin 2.34 y se sustituye en
la ecuacin 2.33 se pueden obtener fcilmente las siguientes
relaciones:

PROCESO ADIABATICO CUASI-EQUILIBRIO DE UN GAS

IDEAL

Se considera un gas ideal sometido a un proceso

adiabtico cuasiequilibrio. Aplicando la primera ley en forma
diferencial, se tiene lo siguiente:

Como el proceso es adiabtico, Q=0. Si esta expresin se

divide por la masa y el trmino W se sustituye por su
definicin, la ecuacin de la primera ley se puede escribir de
la siguiente forma:
Para gases ideales du=CvdT y P=RT/v

Dividiendo 2.39 por el producto CvT

integrando la ecuacin 2.41

sustituyendo la ecuacin de estado, se pueden obtener las

siguientes expresiones

La ecuacin en funcin del volumen se puede expresar como

volumen total y se puede evaluar entre dos estados
eliminando as la constante

Estas relaciones permiten evaluar un proceso adiabtico

cuasiequilibrio de un gas ideal.

ECUACION DE TRANSPORTE

Es la ecuacin utilizada para obtener las formulaciones

de las ecuaciones bsicas en un volumen de control. La
ecuacin de transporte representa una relacin general entre
la relacin de cambio de cualquier propiedad extensiva
arbitraria, Y, de un sistema y las variaciones de esta
propiedad asociadas al volumen de control. La ecuacin es la
siguiente:
 Para deducir esta ecuacin se hace una consideracin
importante que consiste en hacer coincidir el sistema y el
volumen de control. La ecuacin 2.46 relaciona la variacin
de cambio de cualquier propiedad extensiva, Y, de un sistema
con las variaciones de esta propiedad asociadas al volumen
de control, en el instante que coinciden el sistema y el
volumen de control. Para poder aplicar esta ecuacin, es
conveniente comprender cada uno de los trminos de la
misma:
 ECUACIN DE CONSERVACIN DE LA MASA

La ecuacin de conservacin de la masa es el primer

principio fsico al cual se le aplica la ecuacin de transporte.
Para obtener la ecuacin se toma como propiedad extensiva
la masa, es decir: y=m y y=1 . Al hacer la sustitucin, se
obtiene la siguiente ecuacin:

Como la conservacin de la masa establece que la masa de

un sistema es constante,

Sustituyendo 2.48 en 2.47, se llega a la ecuacin de la

conservacin de la masa para un volumen de control:

En la ecuacin 2.49, el primer trmino representa la relacin

de cambio de la masa dentro del volumen de control; el
segundo trmino representa la relacin neta de flujo que
atraviesa la superficie de control.
Por otra parte, el producto punto:

Es positivo donde el flujo est hacia fuera de la superficie de

control, negativo en el caso de que el flujo est hacia dentro y
cero cuando el flujo es tangente a la superficie de control.
Esto se puede ver en la Figura 2.17.
 Fig. 2.17. Obtencin de los signos para el producto de
acuerdo al sentido de los vectores en un volumen de control.

De acuerdo a lo anterior, el trmino de la entrada es negativo

y el de la salida positivo. Simplificando la ecuacin 2.49, se
tiene lo siguiente:

PRIMERA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Para obtener la primera ley, se sustituye como propiedad

extensiva, Y=E y y=e que corresponden a la energa
almacenada y la energa almacenada especfica
respectivamente. Para un sistema, la ecuacin de la primera
ley se puede escribir variando con respecto al tiempo como,
Sustituyendo la energa almacenada en la ecuacin de
transporte, (ecuacin 2.46)

Sustituyendo 2.51 en 2.52

Sustituyendo 2.56 en 2.54:

Agrupando los trminos de la superficie de control:

Considerando propiedades uniformes para el estado de las

masas que cruzan la superficie de control a travs de las
secciones de entrada Ae y de salida As en cualquier instante:
 PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO

Antes de aplicar las ecuaciones de conservacin de la

masa y de primera ley al proceso de flujo estable, es
indispensable conocer las caractersticas de este tipo de
proceso.

a) La masa del fluido dentro del volumen de control

permanece constante es decir la masa que entra est
exactamente compensada por la masa que sale de tal
manera que no hay acumulacin de masa dentro del volumen
de control.

b) El estado de la masa en cada punto del volumen de control

es estacionario, es decir no vara con el tiempo.

c) La energa transferida en los contornos del volumen de

control, tanto en la forma de transferencia de calor como de
trabajo se hace a una rata constante.

Las ecuaciones para este proceso de conservacin de la

masa y de primera ley son:

Ecuacin de conservacin de la masa

ya que no hay variacin de la masa dentro del volumen de

control
Ecuacin de la Primera Ley
ya que no hay variaciones de las propiedades dentro del
volumen de control.

APLICACIONES DEL PROCESO DE FLUJO

ESTACIONARIO

Se utiliza en el estudio de las plantas de vapor, plantas

de gas, toberas y difusores, en los intercambiadores de calor
y en una serie de mquinas de fluidos.
La tobera es un aparato que incrementa la velocidad de
un fluido a expensas de una cada de presin en la direccin
del flujo.
El difusor es un aparato para incrementar la presin de
una corriente de flujo a expensas de un decrecimiento de
velocidad.

PROCESO DE FLUJO TRANSITORIO

Sus caractersticas mas importantes son:

a) El estado de la masa dentro del volumen de control puede

variar con el tiempo pero en cualquier instante el estado es
uniforme a travs de todo el volumen de control.

b) El estado de la masa que cruza cada una de las reas de

flujo sobre la superficie de control es constante con el tiempo.

Ecuacin de conservacin de la masa o ecuacin de

continuidad.
evaluando la ecuacin para un intervalo de tiempo
comprendido entre el estado inicial y el estado final, tomando
como t=0 el estado inicial y un tiempo t cualquiera el estado
final. Integrando

Ecuacin de la Primera Ley

Integrando la ecuacin 2.61

APLICACIONES DEL PROCESO DE FLUJO TRANSITORIO

Este proceso se utiliza en el vaciado y llenado de

recipientes, con o sin transferencia de calor, Figura 2.18. En
la Figura 2.18-a se muestra un llenado de un recipiente sin
transferencia de calor, mientras que la Figura 2.18-b
corresponde a un vaciado de un recipiente con transferencia
de calor.

Fig. 2.18. Procesos de Flujo Transitorio

Presin: La presin (smbolo p)1 2 es una magnitud fsica que mide la proyeccin
de la fuerza en direccin perpendicular por unidad de superficie, y sirve para
caracterizar cmo se aplica una determinada fuerza resultante sobre una lnea. En
el Sistema Internacional de Unidades la presin se mide en una unidad derivada
que se denomina pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton
(N) actuando uniformemente en un metro cuadrado (m). En el Sistema Ingls la
presin se mide en libra por pulgada cuadrada (pound per square inch o psi) que
es equivalente a una fuerza total de una libra actuando en una pulgada cuadrada.

Unidades de presin: Se denomina presin a la magnitud que relaciona la fuerza

aplicada a una superficie y el rea de la misma (solo aplicada a fluidos). La
presin se mide con manmetros o barmetros, segn el caso.

idades de Presin
libra-
miliba fuerza por
atmsfer atmsfer
pascal bar r torr pulgada
a tcnica a
(Pa) (bar) (mbar (Torr) cuadrada
(at) (atm)
) (psi)
1 1,01971 9,86921 7,50061 145,0410
105 102
Pa 1 N/m2 05 06 03 6

1 100.00 14,503774
106 dyn/c 103 1,0197 0,98692 750,06
bar 0 4
m2
1
0,001019 0,000986 0,0145037
mb 100 103 hPa 0,75006
7 92 744
ar

98.066, 980,66
1 at 0,980665 1 kgf/cm 0,96784 735,56 14,223
5 5 2

1 1.013,
101325 1,01325 1,0332 1 atm 760 14,696
atm 25
1 133,32 1,33321 1,35951 1,31581 1 Torr; 19,33710
1,3332
torr 2 03 03 03 mm Hg 3
1 6,894 68,9481 70,3071 68,0461
68,948 51,715 1 lbf/in2
psi 103 03 03 03

Ejemplo: 1 Pa = 1 N/m2 = 105 bar = 102 mbar = 1,0197105 at =

9.8692106 atm, etc.
Nota: Las siglas PSI proceden de "Pound-force per Square Inch" = "libra-fuerza
por pulgada cuadrada".

Barmetro

Un barmetro es un instrumento que mide la presin atmosfrica. La presin

atmosfrica es el peso por unidad de superficie ejercida por la atmsfera. Uno de
los barmetros ms conocidos es el de mercurio

Tipos de Manmetros:

Los manmetros son de dos tipos, entre los cuales tenemos:

a.-) Manmetros del tipo abierto; con una superficie atmosfrica en un brazo y
capaz de medir presiones manomtricas.
b.-) Manmetros diferencial; sin superficie atmosfrica y que slo puede medir
diferencias de presin.

Manmetros Abiertos:

Las etapas recomendadas en la resolucin de problemas de manmetros abiertos

son:

Trazar un bosquejo del manmetro, aproximadamente a escala.

Tamar una decisin respecto al fluido en que se expresarn las unidades de
carga.
Partiendo de la superficie atmosfrica del manmetro como punto de carga
de presin conocida, numrense, en orden los niveles de contacto de
fluidos de diferentes pesos especficos.
A partir de la carga de presin atmosfrica, psese de un nivel a otro,
sumando o restando las cargas de presin al reducirse o aumentarse la
elevacin, respectivamente, considerando los pesos especficos de los
fluidos.

Manmetros Diferencial:
Las etapas o pasos que se utilizan en el clculo de diferencia de presiones son:
Numero de "puntos estratgicos" indicados por los niveles de contacto de los
fluidos. Se requiere cierta prctica para escoger los puntos que permitan los
clculos ms sencillos.

A partir de la carga de presin incgnita P/ h en uno de los puntos extremos,

escrbase una suma algebraica continua de cargas , pasando de un punto a otro e
igualando la suma continua a la carga incgnita P / h en el otro extremo.
Resulvase la ecuacin para la diferencia de cargas, de presin y redzcase a
diferencias de presin si se desea.

Ley de los gases ideales

La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas
hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y
cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa
cintica). La energa cintica es directamente proporcional a la temperatura en un
gas ideal. Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas
ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta
temperatura.

En 1648, el qumico Jan Baptist van Heltmont cre el vocablo gas, a partir del
trmino griego kaos (desorden) para definir las gnesis caractersticas del
anhdrido carbnico. Esta denominacin se extendi luego a todos los cuerpos
gaseosos y se utiliza para designar uno de los estados de la materia.

La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los lquidos, es

que no pueden verse ni tocarse, pero tambin se encuentran compuestos de
tomos y molculas.

La causa de la naturaleza del gas se encuentra en sus molculas, muy separadas

unas de otras y con movimientos aleatorios entre si. Al igual que ocurre con los
otros dos estados de la materia, el gas tambin puede transformarse (en lquido) si
se somete a una reduccin de la temperatura. A este proceso se le denomina
condensacin.

La mayora de los gases necesitan temperaturas muy bajas para lograr

condensarse. Por ejemplo, en el caso del oxgeno la temperatura necesaria es de
-183C.
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del siglo XVII,
aparentemente de manera independiente por August Krnig en 1856 1 y Rudolf
Clausius en 1857.2 La constante universal de los gases se descubri y se
introdujo por primera vez en la ley de los gases ideales en lugar de un gran
nmero de constantes de gases especficas descriptas por Dmitri Mendeleev en
1874.3 4 5

En este siglo, los cientficos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones
entre la presin, el volumen y la temperatura de una muestra de gas, en un
sistema cerrado, se podra obtener una frmula que sera vlida para todos los
gases. Estos se comportan de forma similar en una amplia variedad de
condiciones debido a la buena aproximacin que tienen las molculas que se
encuentran ms separadas, y hoy en da la ecuacin de estado para un gas ideal
se deriva de la teora cintica. Ahora las leyes anteriores de los gases se
consideran como casos especiales de la ecuacin del gas ideal, con una o ms de
las variables mantenidas constantes.

Empricamente, se observan una serie de relaciones proporcionales entre la

temperatura, la presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales,
deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834 como una combinacin de
la ley de Boyle y la ley de Charles.

La ecuacin de estado para gases reales

Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir,

tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y volmenes intermoleculares
finitos, se obtiene la ecuacin para gases reales, tambin llamada ecuacin de
Van der Waals:

Donde:

: Presin del gas

: Volumen del gas
: Nmero de moles de gas
: Constante universal de los gases ideales
: Temperatura del gas
 y : son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de
que haya la mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases
reales y el comportamiento observado experimentalmente.

Ecuacin general de los gases ideales

Partiendo de la ecuacin de estado:

Tenemos que:

Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados
del mismo gas, 1 y 2:

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles n es constante),
podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la presin
y volumen del gas, e inversamente proporcional a su temperatura.

Relaciones.

Prseion , volumen:
Cuando el nmero de moles y la temperatura de un gas se mantienen constantes,
un aumento en la presin ejercida sobre un gas resulta en una reduccin de su
volumen (compresin). Es decir que la relacin entre volumen y presin de un gas
es inversa a mayor presin, menor volumen y viceversa. En un sistema que es
sometido a presin, el producto de la presin y volumen inicial es igual al producto
de la presin y volumen finales. Esta es la llamada Ley de Boyle.

Relacin Volumen-Presin

Cuando el nmero de moles y la temperatura de un gas se mantienen constantes,

un aumento en la presin ejercida sobre un gas resulta en una reduccin de su
volumen (compresin). Es decir que la relacin entre volumen y presin de un gas
es inversa a mayor presin, menor volumen y viceversa. En un sistema que es
sometido a presin, el producto de la presin y volumen inicial es igual al producto
de la presin y volumen finales. Esta es la llamada Ley de Boyle.

Presin Inicial * Volumen Inicial = Presin Final * Volumen Final

PiVi = PfVf

Relacin entre la presin y el volumen de un gas cuando la temperatura es

constante
Fue descubierta por Robert Boyle en 1662. Edme Mariotte tambin lleg a la
misma conclusin que Boyle, pero no public sus trabajos hasta 1676. Esta es la
razn por la que en muchos libros encontramos esta ley con el nombre de Ley de
Boyle y Mariotte.

Relacion entre Presion y temperatura:

Ley de Gay-Lussac

Relacin entre la presin y la temperatura de un gas cuando el volumen es

constante
Fue enunciada por Joseph Louis Gay-Lussac a principios de 1800.
Establece la relacin entre la temperatura y la presin de un gas cuando el
volumen es constante.
 La presin del gas es directamente proporcional a su temperatura:

Si aumentamos la temperatura, aumentar la presin.

Si disminuimos la temperatura, disminuir la presin.

Por qu ocurre esto?

Al aumentar la temperatura las molculas del gas se mueven ms rpidamente y

por tanto aumenta el nmero de choques contra las paredes, es decir aumenta la
presin ya que el recipiente es de paredes fijas y su volumen no puede cambiar.

Gay-Lussac descubri que, en cualquier momento de este proceso, el cociente

entre la presin y la temperatura siempre tena el mismo valor:

(el cociente entre la presin y la temperatura es constante)

Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presin P1 y a una

temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos la temperatura hasta un
nuevo valor T2, entonces la presin cambiar a P2, y se cumplir:

Que es otra manera de expresar la ley de Gay-Lussac.

Esta ley, al igual que la de Charles, est expresada en funcin de la temperatura

absoluta. Al igual que en la ley de Charles, las temperaturas han de expresarse en
Kelvin.
Ejemplo:

Cierto volumen de un gas se encuentra a una presin de 970 mmHg cuando su temperatura es
de 25.0C. A qu temperatura deber estar para que su presin sea 760 mmHg?

Solucin: Primero expresamos la temperatura en kelvin:

T1 = (25 + 273) K= 298 K

Ahora sustituimos los datos en la ecuacin:

970 mmHg 760 mmHg

------------ = ------------
298 K T2

Si despejas T2 obtendrs que la nueva temperatura deber ser 233.5 K o lo que es lo mismo
-39.5 C.

Ley de Dalton de las presiones parciales

La presin parcial de un gas ideal en una mezcla es igual a la presin que

ejercera en caso de ocupar l solo el mismo volumen a la misma temperatura.
Esto sucede porque las molculas de un gas ideal estn tan alejadas unas de
otras que no interactan entre ellas. La mayora de los gases reales se acerca
bastante a este modelo.
Como consecuencia de esto, la presin total, es decir la suma de todas estas
presiones, de una mezcla en equilibrio es igual a la suma de las presiones
parciales de los gases presentes. Por ejemplo, para la reaccin dada:

N2 + 3H2 2NH3

La presin total es igual a la suma de las presiones parciales individuales de los

gases que forman la mezcla:
Donde P es la presin total de la mezcla y Px denota la presin parcial de x.
Para calcular la presin parcial de un gas basta con multiplicar su fraccin molar
por la presin total de la mezcla. Es decir:

Si se disminuye el volumen del recipiente, la presin total de los gases aumenta.

Por ser la reaccin reversible, la posicin de equilibrio se mueve hacia el lado de
la reaccin con un menor nmero de moles (en este caso, el producto del lado
derecho). Por el Principio de Le Chtelier, esto sera como aumentar la fraccin de
la presin completa disponible a los productos, y disminuir la fraccin disponible a
los reactivos (porque hay ms moles de reactivo que de producto). Vara la
composicin de los gases, por lo que aumenta la presencia de amonaco. De
forma similar, un cambio en la temperatura del sistema propicia la produccin de
reactivos (porque la reaccin inversa es endotrmica).
La presin parcial de un gas es proporcional a su fraccin molar, lo que es una
medida de concentracin. Esto quiere decir que se puede hallar la constante de
equilibrio para una reaccin en equilibrio que involucre una mezcla de gases a
partir de la presin parcial de cada uno y la frmula qumica de la reaccin. La
constante de equilibrio para los gases se denota como KP. Para una reaccin:

aA + bB cC + dD

As, la constante de equilibrio KP se puede calcular con,

Aunque la composicin de los gases vara cuando se comprime el recipiente, el

equilibrio permanece invariante (asumiendo que la temperatura permanezca
tambin constante).

Ley de Graham
La ley de Graham, formulada en 1829 por el qumico britnico Thomas Graham,
establece que las velocidades de difusin y efusin de los gases son inversamente
proporcionales a las races cuadradas de sus respectivas masas molares.
Siendo las velocidades y las masas molares.
Efusin es el flujo de partculas de gas a travs de orificios estrechos o poros.
Se hace uso de este principio en el mtodo de efusin de separacin de istopos.
El fenmeno de efusin est relacionado con la energa cintica de las molculas.
Gracias a su movimiento constante, las partculas de una sustancia, se distribuyen
uniformemente en el espacio libre. Si hay una concentracin mayor de partculas
en un punto habr ms choques entre s, por lo que har que se muevan hacia las
regiones de menor nmero: las sustancias se enfunden de una regin de mayor
concentracin a una regin de menor concentracin.

Teora cintica
La temperatura de un gas ideal monoatmico es una medida relacionada con la
energa cintica promedio de sus molculas al moverse. En esta animacin, la
relacin del tamao de los tomos de helio respecto a su separacin se
conseguira bajo una presin de 1950 atmsferas. Estos tomos a temperatura
ambiente tienen una cierta velocidad media (aqu reducida dos billones de veces).
La teora cintica de los gases es una teora fsica y qumica que explica el
comportamiento y propiedades macroscpicas de los gases (Ley de los gases
ideales), a partir de una descripcin estadstica de los procesos moleculares
microscpicos. La teora cintica se desarroll con base en los estudios de fsicos
como Daniel Bernoulli en el siglo XVIII y Ludwig Boltzmann y James Clerk Maxwell
a finales del siglo XIX.
Esta rama de la fsica describe las propiedades trmicas de los gases. Estos
sistemas contienen nmeros enormes de tomos o molculas, y la nica forma
razonable de comprender sus propiedades trmicas con base en la mecnica
molecular, es encontrar determinadas cantidades dinmicas de tipo promedio y
relacionar las propiedades fsicas observadas del sistema con estas propiedades
dinmicas moleculares en promedio. Las tcnicas para relacionar el
comportamiento macroscpico global de los sistemas materiales con el
comportamiento promedio de sus componentes moleculares constituyen la
mecnica estadstica.
Ecuacin de Van der Waals
La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin de estado de un fluido compuesto
de partculas con un tamao no despreciable y con fuerzas intermoleculares, como
las fuerzas de Van der Waals. La ecuacin, cuyo origen se remonta a 1873, debe
su nombre a Johannes Diderik van der Waals, quien recibi el premio Nobel en
1910 por su trabajo en la ecuacin de estado para gases y lquidos, la cual est
basada en una modificacin de la ley de los gases ideales para que se aproxime
de manera ms precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta
su tamao no nulo y la atraccin entre sus partculas.

Ecuacin
Una forma de esta ecuacin es:

donde:

p es la presin del fluido, medido en atmsferas,

v es el volumen en el que se encuentran las partculas dividido por el nmero de
partculas (en litros),
k es la constante de Boltzmann,
T es la temperatura, en kelvin,
a' es un trmino que tiene que ver con la atraccin entre partculas,
b' es el volumen medio excluido de v por cada partcula.

Si se introducen el nmero de Avogadro, NA, el nmero de moles n y,

consecuentemente, el nmero total de partculas nNA, la ecuacin queda en la
forma siguiente:
donde:
p es la presin del fluido,
V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,
a mide la atraccin entre las partculas ,
b es el volumen disponible de un mol de partculas ,
n es el nmero de moles,
R es la constante universal de los gases ideales, ,
T es la temperatura, en kelvin.
Debe hacerse entre una distincin cuidadosa entre el volumen disponible para una
partcula y el volumen de una partcula misma. En particular, en la primera
ecuacin se refiere al espacio vaco disponible por partcula. Es decir que , es
el volumen del recipiente dividido por el nmero total de de partculas. El
parmetro , por el contrario, es proporcional al volumen ocupado de una
partcula nicamente delimitado por el radio radio atmico. Este es el volumen
que se restar de debido al espacio ocupado por una partcula. En la derivacin
original de Van der Waals, que figura a continuacin, es cuatro veces el volumen
disponible de la partcula. Observe adems que la presin tiende a infinito
cuando el contenedor est completamente lleno de partculas de modo que no hay
espacio vaco dejado por las partculas a moverse. Esto ocurre cuando .