LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS I

GUÍA INFORMES DE LABORATORIO

EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR DE UNA MEZCLA BINARIA

Grupo G
Castellanos, Vanessa1. Herrera, Camilo2. Meza, Paola3. Piñeros, Nicolás4. Sierra, Franklyn5.
1
selenev.castellanosm@utadeo.edu.co, 2 camilo.herrerat@utadeo.edu.co,
3
paolaa.mezaa@utadeo.edu.co, 4 nicolasd.pinerosg@utadeo.edu.co,
5
franklynd.sierrab@utadeo.edu.co.
RESUMEN
En el presente informe se muestran los resultados y análisis que se obtuvieron de la práctica de
equilibrio liquido-vapor de agua y etanol. Primero se llevó a cabo el ensayo con 50mL de agua en el
balón, el cual se mantuvo a una temperatura entre 60-80°C, a estos 50mL de agua se debía agregar
gradualmente alícuotas de etanol para obtener las fracciones molares correspondientes a la guía, de
forma análoga lo anterior se hizo con 50mL de etanol inicialmente. A partir de este montaje se pudo
conocer la composición del destilado con ayuda de un refractómetro. Con la información obtenida en
la práctica se realizó un diagrama TXY (equilibrio liquido-vapor) y además los coeficientes de
actividad correspondientes, esto con el fin de comparar los resultados con tres modelos teóricos
programados en el software Matlab usando Rachford-Rice que son: NRTL, Van Lar y Wilson.
INTRODUCCION
Para desarrollar una operación de transferencia de masa, bien sea para purificar o enriquecer alguna
mezcla, teniendo como objetivo uno o varios componentes en específico, se debe contar con
herramientas que proporcionen la información suficiente, como lo es conocer el equilibrio liquido-
vapor de la mezcla de las sustancias a tratar. Con esto se puede conocer composición tanto en la fase
liquida como en el vapor, además de las correspondientes temperaturas de ebullición. En esta práctica
se estudiarán las sustancias agua y 2 propanol con el fin de tener un conocimiento claro sobre sus
composiciones, esto se hará variando la temperatura y a una presión constante, la cual será la
atmosférica de la ciudad de Bogotá. A partir de un montaje de destilación, añadiendo en el balón las
sustancias con fracción molar conocida, se puede determinar con ayuda de un refractómetro la
composición del destilado, así con esta información se obtienen los puntos en la gráfica y se hace la
regresión pertinente, los coeficientes de actividad se hallan a partir de la ley de Raul modificada y ser
comparado con las Ecuaciones NRTL, Wilson y Van Lar
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PROCEDIMIENTO

Realizar un montaje de destilación.

Situar el bulbo del termómetro en la

entrada del condensador.

Poner un Beaker al final del

condensador para recibir el
condensado.

Tomar 50 ml de propanol puro y

depositarlos en el balón.

Prender la plancha de calentamiento y

esperar a que inicie la condensación de
vapores de propanol en el
condensador.

Registrar la temperatura.

Devolver el condensado al balón.

Añadir etanol obteniendo distintas

composiciones.
Emplear pipeta Pasteur
para el líquido y gotas
Tomar las muestras de líquido y de condensado en un
condensado recipiente limpio

Limpiar el balón y depositar 50 ml de

etanol

Realizar el procedimiento análogo al

realizado anteriormente.

Devolver el condensado al balón

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MUESTRA DE CÁLCULOS

A partir de los datos de los índices de refracción tomados en el laboratorio, tanto para la fase liquida
como para la fase vapor de la mezcla isopropanol agua, es posible obtener las fracciones molares de
los mismos por medio de la curva de calibración facilitada por el auxiliar de laboratorio. (tabla 1)
Tabla 1. Curva de calibración Isopropanol-Agua

Concentración Índice de
molar de refracción
isopropanol
0 1,3335
10% 1,3344
20% 1,3549
30% 1,3668
40% 1,3723
50% 1,3755
60% 1,3773
70% 1,3784
80% 1,3791
90% 1,3795
100% 1,38
A partir de los resultados de la tabla 2, se tomaron los valores de los índices de refracción y se
interpolaron a partir de la curva, con el objeto de tener la concentración molar del isopropanol y del
agua en la fase liquida y vapor.

Fracción molar (2-propanol) Índice de refracción

0,1 1,3344
X 1,3349
0,2 1,3549
En este caso, para calcular el valor de x, se realizó una interpolación lineal, entre los índices de
refracción que se encuentran alrededor del dato que se desea conocer. Luego de resolver la
interpolación a partir de la calculadora, se encontró para este caso que la fracción molar de
isopropanol que tiene un índice de refracción de 1,3349 es de 0,1024.
De esta forma se obtuvieron las composiciones de la fase vapor y líquida para el isopropanol como
se muestra en la tabla 2, y además se realizó la organización de las mismas junto con la temperatura
que registro el termopar en el momento en el que se realizaba la toma de la alícuota para la lectura
del índice de refracción y con ello obtener el diagrama experimental Txy. (Figura 1)
Como se observa en la figura 1 se realizó un ajuste de los datos por medio de una función polinómica
de orden 3, cuyos valores de R son muy cercanos a 1. Para poder obtener un R cercano a 1 se tuvieron
que descartar 5 datos de las concentraciones y de temperatura.
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90

y = 91,769x3 - 91,113x2 - 8,6624x + 85,987

85 R² = 0,9938

y = -51,242x3 + 137,65x2 - 94,608x + 86,307

80 R² = 0,9857
T (°C)

75

70

65

60
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
xy

Figura 1. Diagrama Txy experimental.

Tabla 2. Composiciones de líquido y vapor (1) isopropanol (2) agua

I R liquido I R Vapor T (ºC) x1 y1

1,38 1,38 78 1 1
1,3785 1,3773 71,2 0,7142 0,6
1,3774 1,3774 68,3 0,60901 0,6090
1,3773 1,3772 66,8 0,6 0,5944
1,3862 1,3769 68,7 0,5388 0,5777
1,3692 1,3767 68,3 0,3436 0,5666
1,335 1,3708 75,2 0,102 0,3728
1,3349 1,3685 76,8 0,1024 0,331
1,3343 1,3616 79,2 0,1 0,2564
1,3341 1,3543 81 0,066 0,1971
1,3335 1,3335 86,1 0 0

Ley de Raoult modificada

Como se trata de un sistema binario liquido vapor, es necesario conocer el comportamiento de una
sustancia en su fase liquida y en su fase vapor. Por ello se modela que la fugacidad de un componente
es la misma en ambas fases ec. (1) aun asi la ley de Raoult modificada permite modelar la fugacidad
de cada uno de la siguiente forma
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(2)
A partir de la ecuación 2 es posible calcular las composiciones de líquido y de vapor para cada
compuesto
𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑦𝑖 = (3)
𝑃
𝑦𝑖 𝑃
𝑥𝑖 = (4)
𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
Para hallar la presión de saturación de cada componente se hizo uso de la ecuación de Antoine
ec. (5)
𝐵
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 𝑒 (𝐴−𝑇+𝐶 ) (5)

Donde A, B y C son las constantes de cada compuesto en este caso (1) isopropanol y (2) agua.

Ahora para el cálculo de las composiciones de líquido y vapor se usaron los modelos de Van Laar,
NRTL y UNIQUAC para hallar los coeficientes de actividad del isopropanol y del agua.
Ecuación de Van Laar
Esta ecuación se usa ampliamente para correlacionar los coeficientes de actividad y cuenta con dos
parámetros ajustables los cuales se pueden determinar a partir de una sola medición de composiciones
en el equilibrio liquido vapor desde que se tenga conocimiento de las presiones de saturación de cada
componente puro. (Rao, 1997)

𝑔𝐸 𝐴𝑥1 𝑥2
= (6)
𝑅𝑇 𝑥 (𝐴 ) + 𝑥
1 𝐵 2

𝐴
ln 𝛾1 = (7)
𝐴𝑥1 2
[1 + ]
𝐵𝑥2
𝐵
ln 𝛾2 = (8)
𝐵𝑥2 2
[1 + ]
𝐴𝑥1
Donde:
𝐴 = 𝐵 y son parámetros encontrados en la literatura.

𝑥1 , 𝑥2 son las fracciones molares encontradas experimentalmente para el isopropanol (1) y el agua
(2).
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NRTL
Aplicable para mezclas no ideales y soluciones con miscibilidad parcial. Esta ecuación ofrece ventajas
sobre la ecuación de Wilson para mezclas no ideales y especialmente para sistemas con miscibilidad
parcial. (Albright, 2009).

(9)

(10)

(11)
Donde los parámetros de los que depende la ecuación se pueden calcular así:

(12)

(13)

(14)

(15)
Donde:
𝑔12 𝑦 𝑔22 son parámetros de interacción binaria.

𝛼12 , 𝛼12 son valores que varían entre 0.2 y 0.47 y un valor típico de este es 0.3 cuando no se
tiene escasez de términos y sirve para amplias clases de mezclas.

Modelo de Wilson
Esta ecuación ha sido aplicada a un gran número de sistemas polares y no polares donde la predicción
del equilibrio liquido vapor de un orden alto se considera débil. (Vidal, 1997)

(16)
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(17)

(18)

(19)

(20)
Donde 𝜆12 , 𝜆11 son parámetros que se determinan experimentalmente.

Van Laar NRTL Wilson

Parámetros A B 𝒈𝟏𝟐 − 𝒈𝟐𝟐 𝒈𝟐𝟏 − 𝒈𝟏𝟏 𝝀𝟏𝟐 , 𝝀𝟏𝟏

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Tabla 3. gammas calculadas con los datos de laboratorio y Raúl modificada

P sat 2 propanol
T (ºC)
(kPa) P sat agua (kPa) x1 y1 Gamma 1 Gamma 2
78 85,4692 43,7394 1,0000 1,0000 0,8735 0,0000
71,2 64,2093 32,9090 0,7142 0,6000 0,9768 3,1752
68,3 56,6032 29,0341 0,6090 0,6090 1,3190 2,5715
66,8 52,9765 27,1863 0,6000 0,5944 1,3962 2,7847
68,7 57,6049 29,5444 0,5388 0,5777 1,3897 2,3139
68,3 56,6032 29,0341 0,3436 0,5666 2,1751 1,6979
75,2 76,0953 38,9639 0,1020 0,3728 3,5860 1,3383
76,8 81,3400 41,6358 0,1024 0,3310 2,9670 1,3365
79,2 89,7723 45,9318 0,1000 0,2564 2,1324 1,3430
81 96,5656 49,3932 0,0660 0,1971 2,3089 1,2994
86,1 118,1833 60,4114 0,0000 0,0000 0,0000 1,2359
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Agua(1)- 2-propanol(2) VAN LAR a 0.75 bar

365
Ramal liquido
Ramal vapor

Temperatura(K) 360

355

350

345
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1,y1 2-propanol

Figura 2. equilibrio liquido vapor con la ecuación de Van Lar

Tabla 4. Gammas calculadas con la ecuación de Van Lar

van lar
gamma propanol gamma agua
1 2,9382
1,053 2,2716
1,1214 2,027
1,1299 2,0113
1,1955 1,8583
1,6799 1,4353
5,2755 1,0561
5,2187 1,0562
5,2613 1,0535
7,0463 1,0251
14,5637 1
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Agua(1)- 2-propanol(2) NRTL a 0.75 bar

365
Ramal liquido
Ramal vapor

360

Temperatura(K)
355

350

345

340
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1,y1 2-propanol

Figura 3. Equilibrio liquido vapor modelado con la ecuación de NRTL

Tabla 5. Gammas calculadas con la ecuación de NRTL

NRTL
gamma propanol gamma agua
1 2,2686
1,0245 2,01
1,0634 1,869
1,0678 1,8569
1,1119 1,761
1,4676 1,4293
4,6572 1,0604
4,627 1,0604
4,7005 1,0573
6,4375 1,027
14,1668 1

Figura 4. Equilibrio liquido vapor modelado por la ecuación de Wilson

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Tabla 6. Gammas calculadas por la ecuación de Wilson

Wilson
Gamma propanol Gamma agua
1 4,6768
1,1123 2,4611
1,2235 2,0434
1,2355 2,0131
1,3306 1,8253
1,8948 1,3871
5,2917 1,0627
5,2753 1,0631
5,3752 1,0609
7,3273 1,0318
21,2657 1

Tabla 7. Porcentaje de error con NRTL

% Error con NRTL

Gamma propanol Gamma agua T°C

5% 58% 71,2
24% 38% 68,3
31% 50% 66,8
25% 31% 68,7
48% 19% 68,3
23% 26% 75,2
36% 26% 76,8
55% 27% 79,2
64% 27% 81

Tabla 8. Porcentaje de error con la ecuación de van lar

% Error con Van Lar

Gamma propanol Gamma agua T°C

7% 40% 71,2
18% 27% 68,3
24% 38% 66,8
16% 25% 68,7
29% 18% 68,3
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32% 27% 75,2

43% 27% 76,8
59% 27% 79,2
67% 27% 81

Tabla 9. Porcentaje de error con la ecuación de Wilson

% Error con Van Lar

Gamma propanol Gamma agua T °C

12% 29% 71,2

8% 26% 68,3
13% 38% 66,8
4% 27% 68,7
15% 22% 68,3
32% 26% 75,2
44% 26% 76,8
60% 27% 79,2
68% 26% 81

Por medio de la ecuación de Raúl modificada se pudo calcular los gammas de propanol y agua como
se observa en la tabla 3 y el equilibrio que se obtiene con los datos tomados de laboratorio como se
puede observar en la figura 1 para poder presentar los porcentajes de error que se presentan en las
tablas 7,8 y 9 con las ecuaciones de NTRL, Van Lar y Wilson específicamente donde los datos que
presentan menos error al ser comparados entre los datos teóricos y experimentales es con la ecuación
de Wilson , gráficamente al comparar las figuras 1 y 4 podemos observar que aproximadamente el
zootropo se encuentran entre el mismo rango de temperatura y composición en comparaciónes con
las figuras 2 y 3
Presentando estas comparaciones entre teórica y experimental de las ecuaciones se puede observar
que esta mezcla binaria no es posible modelarla para predecir el comportamiento que tendrá en la
parte práctica, obteniendo así por cada incremento de temperatura un porcentaje de error más alto al
anterior,

CONCLUSIONES

 Se pudo determinar el equilibrio liquido vapor en el laboratorio y comprobar gráficamente

la presencia del azeotropo que existe entre el par binario agua -2propanol
 Como a ecuación de Wilson presenta un porcentaje de error menor con respecto a las demás
ecuaciones al comparar los gammas de los componentes de la mezcla, se puede hacer el
modelo con esta ecuación para predecir las composiciones que existen en el equilibrio entre
el par binario
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RECOMENDACIONES
Al llegar a la temperatura requerida, toca tomar las muestras de manera ágil ya que los datos pueden
quedar mal tomados.
Al tomar la alícuota de la mezcla este como presenta temperaturas altas, si no se tiene un buen cuidado
se puede quemar la persona que esté tomando las alícuotas del líquido.
Toca tener muy presente la temperatura ya que si esta se pasa los datos pueden quedar mal tomados.

REFERENCIAS
 Codensa. (22 de Agosto de 2017). Codensa. Obtenido de
http://www.codensa.com.co/hogar/valor-del-kilovatio-en-colombia-disminuye

 Coop-oliva. (23 de Agosto de 2017). Coop-oliva. Obtenido de http://coop-

oliva.com.ar/consumo-por-artefacto/

 Homecenter. (23 de Agosto de 2017). Homecenter. Obtenido de

http://www.homecenter.com.co/homecenter-
co/category/cat10490/Brochas%20y%20pinceles

 Mercadolibre. (21 de Agosto de 2017). Mercado libre. Obtenido de

http://listado.mercadolibre.com.co/vasos-de-precipitado-de-500-ml

 Waser, J. (1972). Termodinámica química fundamental. Barcelona: Reverté.

Mano de Total salario Hora de Total salario-Total Neto por

Salario Subsidio Neto por 3 horas
obra mínimo trabajo salud y pensión hora
Auxiliar de
$737.717 $83.140 $820.857 $3.569 $761.840 $3.312 $9.937
laboratorio 1
Auxiliar de
$737.717 $83.140 $820.857 $3.569 $761.840 $3.312 $9.937
laboratorio 2

TOTAL $19.874

Reactivos Cantidad Costo Total

Etanol al 96% (1 l) 1 $ 38.000 $ 38.000
Isopropanol (500 ml) 1 $ 17.125 $ 17.125
Agua destilada (1 l) 1 $ 50.000 $ 50.000

TOTAL $ 105.125

Energía electrica Cantidad Kw/h Horas Consumo Precio

Lámpara fluorescente 15 0,09 3 4,05 $ 1.518
Plancha de calentamiento 2 0,046 3 0,276 $ 103
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TOTAL $ 1.621

Depreciación Cuota de Precio-Cuota de Depreciación

Precio Salvamento Depreciación Cantidad
de equipos salvamento salvamento Total
Plancha de $ $ $ $
$ 800.000 0,2
calentamiento 160.000 640.000 64.000 1 64.000
Beaker (100 $ $ $ $
$ 10.900 0,2
ml) 2.180 8.720 872 2 1.744
Beaker (250 $ $ $ $
$ 27.250 0,2
ml) 5.450 21.800 4.360 2 8.720
$ $ $ $
Condensador $ 73.860 0,2
14.772 59.088 5.909 1 5.909
Soporte $ $ $ $
$ 40.000 0,2
universal 8.000 32.000 6.400 2 12.800
Balón de dos $ $ $ $
$ 31.250 0,2
bocas (250 ml) 6.250 25.000 5.000 1 5.000
$ $ $ $
Termocupla $ 86.000 0,2
17.200 68.800 13.760 1 13.760
$ $ $ $
Pinzas $ 7.302 0,2
1.460 5.842 1.168 3 3.505
$ $ $ $
Pipeteador $ 23.087 0,2
4.617 18.470 3.694 1 3.694
$ $ $ $
Mangueras $ 4.047 0,2
809 3.238 648 2 1.295
Probeta de 50 $ $ $ $
$ 17.900 0,2
ml 3.580 14.320 2.864 2 5.728
Gotero de $ $ $ $
$ 2.924 0,2
plástico 585 2.339 468 2 936
$ $ $ $
Refractómetro $ 1.503.000 0,2
300.600 1.202.400 240.480 1 240.480

TOTAL $ 367.570

Material de laboratorio Valor comercial Cantidad Valor total

Beaker (100 ml) $ 10.900 2 $ 21.800
Beaker (250 ml) $ 27.250 2 $ 54.500
Condensador $ 73.860 1 $ 73.860
Balón de dos bocas (250 ml) $ 31.250 1 $ 31.250
Probeta de 50 ml $ 17.900 2 $ 35.800

TOTAL $ 217.210
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VALOR TOTAL DE COSTOS $ 711.400

Anexos

Van Lar y NRTL

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Wilson