Aplicacin de la ley de Beer a mezclas

La ley de Beer tambin se puede aplicar a un medio que contenga ms de una clase de sustancias
absorbentes. Siempre que no haya interaccin entre las distintas especies, la absorbancia total para un sistema con mltiples
componentes de la siguiente forma :

donde los subndices se refieren a los componentes absorbentes

1, 2, . . . , n.

Limitaciones de la ley de Beer

Se han encontrado pocas excepciones a la generalizacin de que la absorbancia est relacionada en forma
lineal con la longitud de la trayectoria. Por otra parte, se han encontrado desviaciones frecuentes de la
proporcionalidad directa entre la absorbancia medida y la concentracin cuando b es constante. Algunas
de estas desviaciones, llamadas desviaciones reales, son fundamentales y representan limitaciones propias de
la ley. Otras resultan de la forma en que se realizan las mediciones de absorbancia (desviaciones
instrumentales) o son consecuencia de cambios qumicos que ocurren cuando se modifica la concentracin
(desviaciones qumicas).

Limitaciones reales de la ley de Beer

La ley de Beer describe el comportamiento de absorcin de medios que contienen concentraciones de analito
relativamente bajas; en este sentido, es una ley restrictiva. A concentraciones altas (casi siempre .0.01 M),
el grado de las interacciones soluto-solvente, soluto-soluto, o los puentes hidrgeno pueden afectar el ambiente
del analito y su capacidad de absorcin. Por ejemplo, a concentraciones altas, la distancia promedio entre
las molculas y iones responsables de la absorcin disminuye hasta el punto en que cada partcula altera la
distribucin de carga de las molculas vecinas. Estas interacciones soluto-soluto modifican la capacidad de las
especies del analito para absorber la radiacin de una determinada longitud de onda. Como la magnitud
de la interaccin depende de la concentracin, surgen desviaciones respecto a la relacin lineal entre la
absorbancia y la concentracin. A veces se observa un efecto similar en medios que contienen concentraciones
bajas de absorbente, pero concentraciones altas de otras especies, sobre todo electrolitos. La cercana entre los
iones y el absorbente altera la absortividad molar de este ltimo, debido a las interacciones electrostticas; el efecto se
reduce mediante dilucin.

Aunque el efecto de las interacciones moleculares no es importante a concentraciones inferiores a 0.01 M,

aparecen algunas excepciones entre ciertos iones o molculas orgnicas grandes. Por ejemplo, se ha reportado
que la absortividad molar del catin del azul de metileno en soluciones acuosas a 436 nm aumenta 88% cuando la
concentracin del colorante aumenta de 10.5a10.2 M; incluso por debajo de 10.6 M, no se observa un cumplimiento
riguroso de la ley de Beer. Tambin surgen desviaciones de la ley de Beer porque la absortividad depende del ndice de
refraccin del medio.3 Por tanto, si los cambios de la concentracin causan alteraciones importantes en el ndice
de refraccin n de una solucin, se observan desviaciones de la ley de Beer. Este efecto se puede corregir sustituyendo e por
la cantidad en/(n2 . 2)2 en la ecuacin 13.8. En general, esta correccin nunca es muy grande y rara vez es importante para
concentraciones menores de 0.01 M.
Vase :