REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMETAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NCLEO ZULIA

ASIGNATURA:
POLIMEROS
SECCIN:
08S-1726-D1

INTEGRANTES:
1. JOS LUIS UZCTEGUI
2. KATERINE PREZ
3. CINTHYA RODRGUEZ
4. JOS CARRASCO
5. VANESSA FERNNDEZ
SEPTIEMBRE 2017

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 LAS PROPIEDADES CUALITATIVAS DE LA MATERIA
Las Propiedades Cualitativas de la Materia son aquellas que:
No se pueden medir directamente.
No se pueden expresar mediante cantidades (no existen unidades de
medida que las puedan definir).
Ejemplos de Propiedades Cualitativas:
Olor, color, sabor y textura: tambin llamadas propiedades
organolpticas.
Dureza: no se puede medir directamente aunque existen escalas
comparativas como la escala Mohs.
Maleabilidad: capacidad de obtener de un cuerpo lminas delgadas.
Ductilidad: capacidad de obtener de un cuerpo alambres o hilos sin que se
rompa.
Estado de agregacin: pueden ser lquidos, slidos y gases.
Brillo: brillo metlico, brillo vtreo.
Opacidad: transparente, translcido, opaco

LAS PROPIEDADES CUANTITATIVAS DE LA MATERIA

Las Propiedades Cuantitativas de la Materia son aquellas que:
Se pueden medir.
Se pueden expresar sus cantidades por medio de unidades de
medida especficas.
Ejemplos de Propiedades Cuantitativas:

Masa: se puede medir en kilogramos, libras.

Volumen: litros, metros cbicos.

Temperatura: K, C, F.

Densidad: kg/m3.

Peso: Newtons.

Puntos de fusin y ebullicin: K, C, F.

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Refraccin: se mide por el ndice de refraccin.

Conductividad trmica: mide la capacidad de conduccin de calor.
Unidades: W/(Km) o J/(msK).

Conductividad elctrica: capacidad para dejar circular la corriente
elctrica. Unidades: 1m1

Concentracin: moles / litro, partes por milln.

Solubilidad

MACROMOLCULAS

En la naturaleza existen molculas enormes llamadas macromolculas. Estas

molculas estn formadas por cientos de miles de tomos por lo que sus pesos
moleculares son muy elevados.

Los polmeros son un tipo particular de macromolcula, que se caracteriza por

tener una unidad que se repite a lo largo de la molcula. Las pequeas molculas que
se combinan entre si mediante un proceso qumico, llamado reaccin de
polimerizacin, para formar el polmero se denominan monmeros. La unin de
todas estas pequeas molculas dan lugar a una estructura de constitucin repetitiva
en el polmero y la unidad que se repite regularmente a lo largo de toda la molcula,
se conoce con el nombre de unidad constitucional repetitiva (ucr)o unidad
monomrica.

La longitud de la cadena del polmero viene determinada por el nmero de ucr

que se repiten en la cadena. Esto se llama grado de polimerizacin (X), y su peso
molecular viene dado por el peso de la unidad constitucional repetitiva multiplicado por
el grado de polimerizacin.

En un determinado polmero, si todas las unidades estructurales son idnticas

este se llama homopolmero, pero si este procede de dos o ms monmeros recibe el
nombre de copolmero.

Los polmeros sintticos se pueden clasificar en tres diferentes tipos de

materiales:
Los Elastmeros: Sustancias que poseen la elasticidad que caracteriza al
caucho y al igual que este se emplean para fabricar gomas, mangueras o
neumticos.

Las Fibras: Materiales capaces de orientarse para formar filamentos largos

y delgados como el hilo. Poseen una gran resistencia a lo largo del eje de

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orientacin, tal como ocurre con el algodn, la lana y la seda. Tienen su principal
aplicacin en la industria textil.

Los Plsticos: Son polmeros que pueden ser moldeados a presin y

transformados en diversos objetos con formas diferentes, o bien, usados como
pinturas o recubrimientos de superficies.

Clasificacin y caractersticas de los procesos de polimerizacin

Los procesos de polimerizacin fueron clasificados originalmente por

Carothers en 1929 como polimerizacin por condensacin y adicin,
basndose en la comparacin de la frmula molecular de los polmeros obtenidos
con la de los monmeros de los cuales fueron formados.

Posteriormente Flory en 1953 proporcion una nueva base para la

clasificacin, de acuerdo al mecanismo de la polimerizacin, definindolos como
polimerizacin en etapas y polimerizacin en cadena. En la actualidad los
trminos condensacin y etapas as como adicin y cadena son usados
sinnimamente.

Las caractersticas generales de la polimerizacin en etapas

(condensacin) son las siguientes:

a) La polimerizacin transcurre mediante reaccin entre grupos funcionales,

usualmente de distinta naturaleza, tales como hidroxilo (-OH), cloruros de
acilo (-COCl), carboxilo (-COOH), amina (-NH2), etc y por lo general con
eliminacin de una molcula pequea.
b) El grupo funcional resultante de la reaccin de los grupos funcionales de los
monmeros forma parte de la cadena principal del polmero, repitindose
ininterrumpidamente a lo largo de ella.
c) En cualquier instante a lo largo de la polimerizacin, la mezcla de reaccin
consiste en una distribucin continua de tamaos moleculares que
comprende desde el mismo monmero hasta polmero de elevado peso
molecular.

A continuacin se muestra un ejemplo de este tipo de reaccin:

Por su parte las caractersticas ms relevantes de la polimerizacin en cadena

(adicin) se resumen a continuacin:

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 a) La polimerizacin transcurre mediante la adicin continua de monmero a
una cadena en crecimiento, que contiene un extremo activado hasta el
momento de su terminacin.
b) La reaccin transcurre sin prdida de materia, por lo que la unidad
constitucional repetitiva del polmero y el monmero presentan una
estequiometra idntica.
c) En cualquier instante a lo largo de la polimerizacin, la mezcla de reaccin
tiene una composicin constituida por monmero y polmero de elevado
peso molecular.
Un ejemplo de esta reaccin lo constituye la polimerizacin vinlica:

Dependiendo del tipo de mecanismo, la evolucin del peso molecular

promedio del polmero que se genera es claramente diferente. En la poliadicin,
las cadenas adquieren sus tamaos finales desde el comienzo de la reaccin, por
lo que el peso molecular apenas vara con la conversin.

En la policondensacin, las cadenas estn continuamente creciendo por

combinacin de otras ms cortas, es decir, los primeros productos son los
dmeros, despus los trmeros, los tetrmeros y finalmente despus de una serie
de pasos los polmeros, por lo que el peso molecular crece exponencialmente con
la conversin.

As por ejemplo, en la polimerizacin en cadena a cualquier tiempo de

polimerizacin se encuentra polmero de alto peso molecular y monmero,
mientras que en la polimerizacin por etapas solo es posible encontrar polmero
de alto peso molecular cerca del final de la polimerizacin, cuando las
conversiones son mayores del 92%. Este comportamiento se ilustra claramente en
el grfico de la Figura 2.1.

CARACTERIZACIN DE MACROMOLCULAS

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 La caracterizacin de los polmeros comprende diferentes mtodos y tcnicas de
evaluacin de parmetros. De acuerdo a lo que se requiera en cada caso podemos distribuirlas de
la siguiente forma:
Tcnica o equipo
Composicin qumica y microestructura
Anlisis elemental.
Resonancia magntica nuclear de alta
resolucin (HRNMR) y de carbono
trece.
Espectroscopia de infrarrojo.
Cromatografa de gases.
Pesos moleculares y su distribucin
Osmometra de Membrana.
Dispersin de la luz.
Ultracentrifugacin.
Viscosimetra de soluciones
Cromatografa de permeacin en gel
(GPC).
Correlaciones.
Orden en estado slido y estructura
Microscopia electrnica de barrido
(SEM).
Microscopia electrnica de transmisin
(MET).
Difraccin de rayos X (DRX).
Aplicacin tpica
Composicin qumica.
Microestructura (ramificaciones y
secuencia en copolmeros).
Composicin qumica. Ramificacin y
cristalinidad en algunos polmeros.
Estructura qumica
Anlisis de compuestos voltiles en
polmeros y formulaciones.
Caracterizacin por degradacin trmica,
de polmeros.
Pureza de monmeros y disolventes.
Identificacin y cuantificacin de aditivos
voltiles.
Promedio numrico de peso molecular
(Mn).
Promedio pesado de peso molecular
(Mw).
Parmetros estadsticos de tamao (radio
de giro y distancia de extremo a extremo).
Forma de macromolculas en solucin.
Determinacin de ramificaciones.
Promedios de peso molecular Mz y Mz+1.
Promedio viscosimtrico de peso
molecular Mv.
Viscosidad intrnseca.
Ramificaciones.
Distribucin de pesos moleculares.
Promedio de peso molecular.
Diferentes promedios.
Estructuras cristalinas.
Estructuras de fracturas.
Estructuras en perfiles y pelculas.
Estudio de inclusiones, aglomerados y
huecos en matrices polimricas.
Estudio de la forma de cristales.
Estructuras fibrilares.
Porcentajes de cristalinidad.
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 Medida de dimensiones de cristales.
Estudio de fases en mezclas polimricas.
Agregados moleculares.
Comportamiento trmico
Temperaturas de transicin en polmeros.
Determinacin de capacidades
Calorimetra diferencial de barrido calorficas.
(DSC). Estabilidad trmica.
Cristalinidad.
Evaluacin de antioxidantes.
Cuantificacin de sustancias voltiles.
Anlisis termogravimtrico (TGA). Estudios de termoestabilidad.
Cuantificacin de cenizas.
Cambios de volumen en funcin de la
temperatura.
Anlisis trmico-mecnico (TMA). Transiciones de fase.
Mdulo tensil.
Punto de reblandecimiento.
Estudio de propiedades viscoelsticas de
polmeros.
Anlisis dinmico mecnico (DMA).
Determinacin de transiciones de
segundo orden.

PESO MOLECULAR
El peso molecular de los polmeros es una propiedad de fundamental
importancia para su aplicacin. La utilidad y las propiedades mecnicas,
asociadas a los materiales polimricos, son consecuencia de su peso molecular,
del cual dependen de forma considerable.

As, en la mayora de los casos, es nicamente para un determinado

intervalo de pesos moleculares, donde una dada propiedad de un polmero ser
ptima para una aplicacin particular. Por todo ello el control del peso molecular es
esencial para la aplicacin prctica de un proceso de polimerizacin.

Debido a las caractersticas propias de los polmeros en cuanto a su

formacin, y a diferencia de los compuestos formados por molculas pequeas,
una muestra de polmero est constituida por una mezcla de polmeros
homogneos pero con distinta longitud de cadena y en consecuencia, de diferente
peso molecular, por lo que se consideran materiales polidispersos.
En virtud de lo anterior, para los polmeros, solo es posible determinar un
peso molecular promedio, de un peso estadstico relativo a todas las molculas
presentes en la muestra.

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 Tcnicas para la determinacin del Peso Molecular, Tamao Molecular y
Estructura Molecular

La determinacin precisa del Peso Molecular es una componente clave de

todos los experimentos de caracterizacin macromolecular. Por ejemplo, para
protenas, la determinacin del peso molecular confirmar el nivel de purificacin y
aislamiento de la protena y el grado de agregacin. Para polmeros, el peso
molecular, es un determinante fundamental de muchas propiedades fsicas como
la rigidez, resistencia, viscoelasticidad y dureza.

Existen empresas que proporciona soluciones adecuadas para la

determinacin del peso molecular, tamao molecular y estructura molecular de
todos los tipos de macromolculas desde una rpida estimacin del peso
molecular de una protena usando unos pocos l de muestra a la caracterizacin
completa de la distribucin de pesos moleculares y conformacin de polisacridos
complejos o polmeros sintticos.

La Gel Permeation Chromatography/Size Exclusion Chromatography

(GPC/SEC) es la mejor tcnica para la caracterizacin rpida y real del peso y
estructura molecular para todo tipo de macromolculas - protenas, polmeros
naturales y sintticos.

Sea su inters en un sistema completo o en un detector adicional para

mejorar un sistema, ejemplo la Empresa Malvern ofrece la gama ms completa
para todas las necesidades de caracterizacin GPC/SEC de sus macromolculas.
En el corazn de ste conjunto estn los sistemas GPC/SEC de Viscotek,
incluyendo el potente sistema "TDAmax" con el software "OmniSEC".

Protenas Polmeros

Peso molecular absoluto Peso molecular absoluto

Composicin oligomrica y Distribucin de peso molecular
agregacin Ramificacin y estructura
Tamao de protena y densidad Tamao molecular
Composicin conjugada Composicin del copolmero
Segundo coeficiente virial

CROMATOGRAFA

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 La cromatografa es una de las tcnicas ms usadas para separar los
distintos componentes de una mezcla para su posterior estudio. Esta forma de
separar componentes de una mezcla se llama separacin cromatogrfica.

La cromatografa se aprovecha del movimiento de una mezcla por un

soporte, por ejemplo, papel o tela. Los elementos de la mezcla se mueven por el
soporte a diferentes velocidades separndose. Unos componentes se mueven por
el soporte ms fcilmente y otros se detienen, esto hace que la mezcla se separe
en bandas de diferentes componentes.

Una mezcla est compuesta por dos o ms componentes con propiedades

diferentes. La cromatografa se utiliza tanto para lograr la separacin de los
componentes de una mezcla como para medir la proporcin de cada elemento en
la mezcla.

La ciencia que se encarga de estudiar los diferentes componentes de una

sustancia es la qumica analtica, por lo que la cromatografa es una tcnica dentro
de la qumica analtica. El soporte puede ser papel, un gas, otro lquido, etc. Es un
mtodo fsico de separacin de componentes. Luego veremos porqu se separan,
las fases y los tipos de cromatografas.

Cromatografa Ejemplos
Un ejemplo, si sobre un mantel blanco se derrama un poco de vino tinto,
transcurrido un tiempo se observa que la mancha no es uniforme, sino que hay
una zona con predominio de tonos azules y otra en que la tonalidad es roja. Eso
es porque se ha producido una separacin cromatografa de los pigmentos del
vino.

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 Las tintas de los rotuladores son una mezcla compuesta por algn
disolvente (parte lquida de la mezcla) y diferentes pigmentos. Algunos colores,
como el negro, suelen ser mezcla de dos o tres pigmentos diferentes. Para
separar estos pigmentos podemos realizar una cromatografa. Luego veremos
como.

Algunos de los ejemplos en los que se usa la cromatografa a diario son:

Se suele usar para tomar pruebas de la escena de un crimen (el anlisis de

muestras de sangre o de telas).
Verificacin de incendios provocados (identificacin de las sustancias
qumicas responsables de un fuego).
Anlisis de sangre despus de la muerte o en vida para determinar los
niveles de alcohol, drogas o sustancias venenosas en el cuerpo.
Tambin se utiliza para determinar la composicin de los alimentos.
Para mirar los niveles de contaminacin, por ejemplo, del agua o del aire.
Para el estudio de mezclas complejas en cosas tales como alimentos,
perfumes, petroqumica, y produccin farmacutica.
Tambin puede ser fundamental para salvar millones de vidas. El mortal
virus del bola, que se ha cobrado ms de 5.000 vidas desde su aparicin
a finales del ao pasado, ha causado pnico en los medios y en los pases
de Sierra Leona, Guinea y Liberia, en los que se ha limitado en gran
medida. A medida que los cientficos tratan de combatir la enfermedad, la
cromatografa se ha revelado como muy til para determinar qu
anticuerpos son ms eficaces en la neutralizacin de bola.

Por qu se separan los componentes?

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 Dejamos que se mueva la mezcla por un soporte y los componentes se
separan por que se mueven a diferentes velocidades debido a las diferentes
fuerzas de adsorcin que ejerce el soporte sobre cada elemento, as de fcil.

La absorcin: es cuando una sustancia se introduce en la estructura de

otra. Ejemplo: una esponja absorbe agua, entonces si cortamos la esponja en
pedazos vamos a encontrar agua en todas partes de la estructura de la
esponja.

La adsorcin: es un fenmeno superficial, la sustancia adsorbida no se

introduce en el volumen del cuerpo, sino solo se adhiere a su superficie.

La cromatografa qumica es una separacin fsica de los componentes de

una mezcla basado en la adsorcin selectiva de los componentes de la mezcla
al moverse por un soporte.

Imaginemos el rotulador anterior, si pintamos sobre una tira de papel de

filtro o secante con el rotulador un poco ms arriba de la base de la tira de
papel (el papel ser el soporte) y ahora lo metemos en un recipiente con
alcohol en la base del recipiente, el alcohol moja la base de la tira de papel,
asciende por las tiras de papel y al llegar a la tinta del rotulador que pintamos,
disuelve la tinta y sigue subiendo hasta provocar la separacin de los
pigmentos.

Esto se produce por las distintas velocidades a las que se mueven los
pigmentos por el papel cuando se mojan con el alcohol y se mueven. Abajo hay
un video con ejemplo ya realizados para que los puedas ver.

Como vemos hay una fase fija que ser la colocacin de la mezcla en el
papel y otra mvil que ser la subida del alcohol por el papel. La fase fija se
hace con papel (slido) y la mvil se
hace con un lquido, el alcohol. Ms
adelante explicaremos las fases
cromatografas. Aqu tienes una imagen
del ejemplo de la tinta del rotulador.

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Fases de la Cromatografa:
Las cromatografas se hacen en dos fases. Una esttica y otra mvil. En
la fase esttica o estacionaria, la mezcla se coloca sobre un soporte fijo, por
ejemplo papel. En esta fase tenemos ya la mezcla sobre un soporte, en nuestro
ejemplo un papel.

En la fase mvil se hace mover otra sustancia sobre la mezcla que ya est
sobre el soporte de la fase esttica, por ejemplo un lquido que se mueve por el
papel con la mezcla. En la fase mvil empezar el proceso de separacin de los
componentes de la mezcla al moverse a distintas velocidades por el lquido los
distintos componentes de la mezcla sobre el papel.

Tipos de Cromatografa

Aunque hay muchas y variadas tcnicas cromatogrficas, el objetivo de

todas es separar las sustancias que forman una mezcla y enviarlas
secuencialmente a un detector para que las determine y cuantifique.

Todas se basan en el mismo fenmeno; permitir que las sustancias que

forman una mezcla entren en contacto con dos fases (un lquido y un gas, un
slido y un lquido, etc.).Una de las fases es esttica (no se mueve) y tender a
retener las sustancias en mayor o menor grado; la otra, fase mvil, tender a
arrastrarlas. Cada sustancia qumica tiene distinta tendencia a ser retenida y a ser
arrastrada.

Dependiendo de la naturaleza de la fase esttica y de la fase mvil se

pueden distinguir distintos tipos de cromatografa
a) Cromatografa slido-lquido: La fase esttica o estacionaria es un
slido y la mvil un lquido.
b) Cromatografa lquido-lquido: La fase esttica o estacionaria es un
lquido anclado a un soporte slido.
c) Cromatografa lquido-gas: La fase esttica o estacionaria es un lquido
no voltil impregnado en un slido y la fase mvil es un gas.
d) Cromatografa slido-gas: La fase estacionaria es un slido y la mvil
un gas.

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 Segn el tipo de interaccin que se establece entre los componentes de la
mezcla y la fase mvil y estacionaria podemos distinguir entre.

a) Cromatografa de adsorcin: La fase estacionaria es un slido polar

capaz de adsorber a los componentes de la mezcla mediante
interacciones de tipo polar.

b) Cromatografa de particin: La separacin se basa en las diferencias

de solubilidad de los componentes de la mezcla en las fases estacionaria
y mvil, que son ambas lquidas.

c) Cromatografa de intercambio inico: La fase estacionaria es un slido

que lleva anclados grupos funcionales ionizables cuya carga se puede
intercambiar por aquellos iones presentes en la fase mvil.

Cromatografa de exclusin
La cromatografa por exclusin de tamao (SEC o SEC-HPLC) es una
tcnica analtica que separa macromolculas disueltas por tamao con base en su
elucin desde columnas llenas de un gel poroso.

Cuando la SEC se usa con dispersin de luz, viscmetro y detectores de

concentracin (lo que se conoce como deteccin triple), puede medir el peso
molecular absoluto, el tamao molecular y la viscosidad intrnseca, y generar
informacin sobre la estructura macromolecular, la conformacin, la agregacin y
la ramificacin.

Esquema de la separacin de molculas de distinto tamao

durante una cromatografa de exclusin.

Mediante el uso de SEC para medir el peso molecular y las otras

propiedades, los cientficos pueden caracterizar molculas como protenas,
polmeros sintticos y polmeros naturales como los polisacridos.

Para todas estas molculas, estos parmetros se relacionan estrechamente

con su desempeo en innumerables aplicaciones. Con esta tcnica:
Los bioqumicos pueden entender la oligomerizacin de protenas, la
agregacin, la conjugacin y la conformacin.

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 Los qumicos que trabajan con polmeros pueden controlar la fuerza, la
resistencia y el desempeo del polmero.
Las empresas farmacuticas pueden personalizar el comportamiento de
productos como las gotas para los ojos.
Los productores de alimentos puedan entender mejor el desempeo y la
calidad del producto.

Para la caracterizacin de polmeros y protenas en la investigacin de

polmeros, alimentos, farmacutica y biofarmacutica, existe una gama de
sistemas SEC o detectores SEC individuales.

Cromatografa de gases-espectrometra de masas (GC-MS)

La cromatografa de gases es una tcnica separativa que permite la

separacin de mezclas muy complejas. Pero una vez separados, detectados, e
incluso cuantificados todos los componentes individuales de una muestra
problema, el nico dato de que disponemos para la identificacin de cada uno de
ellos es el tiempo de retencin de los correspondientes picos cromatogrficos.
Este dato no es suficiente para una identificacin inequvoca, sobre todo cuando
analizamos muestras con un nmero elevado de componentes.

Por otra parte, la espectrometra de masas puede identificar de manera casi

inequvoca cualquier sustancia pura, pero normalmente no es capaz de identificar
los componentes individuales de una mezcla sin separar previamente sus
componentes, debido a la extrema complejidad del espectro obtenido por
superposicin de los espectros particulares de cada componente.

Por lo tanto, la asociacin de las dos tcnicas, GC (Gas Chromatography) y

MS (Mass Spectrometry) da lugar a una tcnica combinada GC-MS que permite la
separacin e identificacin de mezclas complejas.

Cromatografa lquida-espectrometra de masas (LC-MS)

La cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) es la tcnica de

separacin de sustancias ms ampliamente utilizada. Los sistemas HPLC-MS
facilitan el anlisis de muestras que tradicionalmente han sido difciles de analizar
por GC-MS es decir, analitos poco voltiles. Como resultado, la tcnica es
ampliamente utilizada en el anlisis de frmacos, protenas, etc.

Los sistemas de ionizacin que han hecho posible este desarrollo son los
sistemas API-EI y APCI.. De esta forma se pueden analizar compuestos de peso
molecular de hasta 100kDa, con un rango de polaridades que va desde analitos no
polares hasta los muy polares.

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 Los espectros de masas obtenidos por HPLC-MS suelen ser ms sencillos
que los obtenidos en GC-MS debido a que el nivel de fragmentacin de las
molculas es menor. El inconveniente es que los espectros dependen
parcialmente de los parmetros de ionizacin, es decir, que no pueden ser
considerados como huella dactilar del con puesto y, por tanto, la comparacin
con colecciones de espectros estndares no es posible. Por esta razn, la
comparacin del espectro de masas de analitos con patrones debe realizarse en
las mismas condiciones de trabajo.

ESPECTROSCOPIAS DE MASAS

La Espectrometra de Masas es una tcnica microanaltica usada para

identificar compuestos desconocidos, cuantificar compuestos conocidos, y para
elucidar la estructura y propiedades qumicas de las molculas. Requiere
cantidades pequeas de muestra y obtiene informacin caracterstica como el
peso y algunas veces la estructura del analito.

En la Espectrometra de masas la muestra es ionizada (y por tanto

destruida) usando diversos procedimientos para ello. De todos ellos el ms usual
y/o utilizado es la tcnica denominada de Impacto Electrnico consistente en el
bombardeo de la muestra (previamente vaporizada mediante el uso de alto vaco y
una fuente de calor) con una corriente de electrones a alta velocidad.

Mediante este proceso, la sustancia pierde algunos electrones y se

fragmenta dando diferentes iones, radicales y molculas neutras. Los iones
(molculas o fragmentos cargados) son entonces conducidos mediante un
acelerador de iones a un tubo analizador curvado sobre el que existe un fuerte
campo magntico y conducidos a un colector/analizador sobre el que se recogen
los impactos de dichos iones en funcin de la relacin carga/masa de los mismos.

Cada compuesto es nico, y cada uno de los compuestos se ionizar y

fragmentar de una determinada manera, y en este principio se basa la
espectrometra de masas para identificar cada analito.

Con la espectrometra de masas somos capaces de proporcionar

informacin acerca de la:
-Composicin elemental de las muestras: de esta se encarga la espectrometra de
masas atmico.
-Composicin de las molculas inorgnicas, orgnicas y biolgicas.
-Composicin cualitativa y cuantitativa de mezclas complejas.

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-Estructura y composicin de superficies slidas.
-Relaciones isotpicas de tomos en las muestras.

Espectrometra de masas de relaciones isotpicas (IRMS)

Mediante esta tcnica se puede llevar a cabo el anlisis de los istopos
estables de los principales elementos ligeros de la biosfera (C, H, N, O, S). La
espectrometra de masas de relacin isotpica permite el anlisis de las relaciones
isotpicas de estos elementos ligeros (13C/12C, D/H, 15N/14N, 18O/16O,
34S/32S) con la precisin y la exactitud necesarias para medir las pequeas
variaciones en la abundancia isotpica (fraccionamiento), provocadas por
mltiples procesos naturales, tanto fsicos como qumicos. Estos elementos, que
tienen una gran importancia desde el punto de vista biolgico y geolgico,
presentan dos o ms istopos estables, de los cuales el ms ligero es el ms
abundante.

La tcnica tambin permite el anlisis de abundancias isotpicas en

muestras enriquecidas, y por esta razn es una buena alternativa al uso de
marcadores radiactivos para el seguimiento de rutas metablicas naturales o
sintticas.

RESONANCIA MAGNETICA MOLECULAR

La tcnica espectroscpica de Resonancia Magntica Nuclear (RMN)

representa una de las tcnicas analticas ms importantes en la determinacin
estructural de compuestos orgnicos.

Se fundamenta en las propiedades magnticas de los ncleos atmicos, en

base a la interaccin del momento magntico nuclear con un campo magntico
externo, que conduce a la generacin de diferentes niveles energticos. La
respuesta a la transicin entre estos niveles por la absorcin de energa de
radiofrecuencia puede ser detectada, amplificada y registrada en lo que sera una
lnea espectral o seal de resonancia. De esta forma, se generan los espectros de
RMN para compuestos con ncleos de momento magntico distinto de cero, entre
los que se encuentran el protn (1H), y otros como 13C, 14N , 15N, 19F, 31P, etc.

Es importante saber que para un mismo tipo de ncleo, las frecuencias de

resonancia son distintas ya que los entornos qumicos son diferentes. De aqu se
define el desplazamiento qumico.

La informacin molecular se obtiene de una variedad de espectros

obtenidos de los diferentes tipos de experimentos de RMN. En espectroscopa de

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1H-RMN el rea de una seal de resonancia es proporcional al nmero de ncleos
que producen esa seal, lo que permite su integracin.

Adems, no todas las lneas espectrales son simples (singletes), sino que
como resultado de acoplamientos entre espines nucleares de ncleos vecinos se
producen desdoblamientos de seales, separados por una frecuencia
caracterstica o constantes de acoplamiento (J).

Los experimentos monodimensionales proporcionan informacin sobre

desplazamientos qumicos y constantes de acoplamiento. En los experimentos
bidimensionales homonucleares se pueden separar en las dos dimensiones estas
dos interacciones diferentes (desplazamientos qumicos y constantes de
acoplamiento), o correlacionar ncleos acoplados escalarmente, o estudiar
distancias entre protones, etc. Y si se trata de experimentos bidimensionales
heteronucleares, segn el tipo de experimento, proporcionan diferente
informacin, como por ejemplo, correlaciones a travs de acoplamiento escalar a
un enlace entre un protn y el heteroncleo al que est directamente unido, o
correlaciones entre un protn y un heteroncleo situado a una distancia de 2 o 3
enlaces, etc.

Aplicaciones

El campo de aplicacin de la RMN no slo se limita a esta labor de

determinacin estructural sino que tambin se extiende a aspectos de
determinacin conformacional, cintica de reacciones y dinmica molecular. A todo
ello, hay que unir la posibilidad de realizar espectros de resonancia en estado
slido, aunque con importantes requerimientos instrumentales en este caso, pero
que hace abrir an ms las aplicaciones de esta tcnica con el estudio de
materiales polimricos tanto de naturaleza orgnica como inorgnica.

DETERMINAR LOS PESOS MOLECULARES

Existen dos clases de mtodos para determinar los pesos moleculares

medios; unos proporcionan valores absolutos y otros relativos. Evidentemente
estos ltimos deben ser contrastados con los resultados que se obtienen usando
determinados patrones, para cuantificar el valor del peso molecular medio.

Todos los mtodos clsicos de determinacin de pesos moleculares

requieren que el polmero se halle en disolucin. Para minimizar las interacciones
polmero - polmero se utilizan disoluciones de menos de l g de polmero por 100

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ml de disolucin. Para minimizar an ms las interacciones del soluto se efecta la
extrapolacin de las medidas para dilucin infinita. 173 10.2.-

Los mtodos coligativos y de dispersin de luz permiten el clculo de los

pesos moleculares absolutos. Estos mtodos a menudo necesitan de tiempos
largos y pueden ser costosos. Para anlisis rutinarios, frecuentemente se
acostumbra a determinar el peso molecular empleando valores calibrados
relacionados con la Viscosimetra y columnas de cromatografa de permeacin en
gel. Cada unidad de columna debe calibrarse utilizando polmeros de peso
molecular conocido.

El peso molecular de un polmero es funcin del volumen efectivo ocupado

por la cadena del polmero en disolucin, o volumen hidrodinmico (V). Por
ejemplo, para el poliestireno en THF a 25 C, V es igual a:

Adems de fraccionar polmeros y proporcionar informacin sobre el

tamao de los mismos, la GPC puede combinarse con otros instrumentos, como
los espectrofotmetros de luz ultravioleta, para el anlisis1de las fracciones
separadas.

El descenso crioscpico es una propiedad coligativa, es decir, que depende

nicamente de la actividad (valor muy prximo de la concentracin molal) de
soluto en la solucin, sin importar su naturaleza qumica o sus interacciones
fsicas. Esta propiedad corresponde a la diferencia entre el punto de congelacin
del solvente puro y el punto de congelacin del solvente en presencia de un
soluto. Esta propiedad es proporcional a la actividad del soluto en solucin.

En esta prctica a travs de medidas de temperatura en un sistema

benceno y benzenoacido benzoico, se determinar el peso molecular, el peso
molecular aparente, as como el grado de dimerizacin del cido benzoico en
benceno.

La expresin matemtica de este efecto es:

( 1)

Donde T es la disminucin del punto de congelacin del disolvente puro,

k es la constante del punto de congelacin y m es la concentracin molal de las
partculas de soluto (esto es, la concentracin expresada en moles de partculas

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de soluto por 1000 g de disolvente)1. La constante del punto de congelacin, k, es
diferente para cada disolvente, pero no depende del soluto.

Por medidas del descenso crioscpico, podemos calcular la masa molecular

de un soluto siempre que trabajemos con disoluciones muy diluidas.
(2)

m1 = masa de soluto en gramos

m2 = masa de disolvente en gramos

M1 = peso molecular del soluto

Conocida la Kf, es posible establecer el peso molecular M1 del compuesto

desconocido, tomando datos de slo su masa, la masa del solvente y el descenso
del punto de congelacin segn:

Las soluciones diluidas presentan algunas propiedades que no dependen

de la naturaleza de los solutos, sino del nmero total de partculas (iones o
molculas) disueltas. Estas propiedades se denominan coligativas y son: a) el
descenso en la presin de vapor, b) el descenso en el punto de congelacin, c) el
aumento en el punto de ebullicin y d) la presin osmtica.

El descenso en la presin de vapor (respecto del disolvente puro), debido a

la presencia de un soluto no voltil en el disolvente, se comprende fcilmente si se
considera que el disolvente sigue la Ley de Raoult (lo cual es normal en
disoluciones diluidas).
(1)

Donde P es la presin de vapor del disolvente en la disolucin, es la presin

de vapor del disolvente puro y x la fraccin molar del disolvente en la disolucin.

Si el soluto es no voltil, la presin de vapor de la disolucin ser la misma

que la del disolvente, y como x 1, se tendr por la ecuacin (1) que , lo que
explica la disminucin de la presin de vapor del disolvente por el soluto disuelto.

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 Los cambios en los puntos de congelacin y ebullicin de un solvente puro
debido a que tiene disuelto un soluto no voltil, pueden comprenderse mejor a
partir del diagrama de fases de un disolvente puro (H2O) y de su disolucin, como
se observa en la Figura 1.

En estos diagramas se muestran todos los posibles equilibrios entre las

fases que se pueden presentar a diferentes presiones. Las tres lneas representan
los puntos de estado de los equilibrios de fases; lquido-vapor, lquido-slido y
slido-vapor.

La lnea curva que se forma entre la regin del lquido y el gas representa el
equilibrio de fases lquido-vapor. Como se muestra en el grfico, el punto formado
por la presin de 1 atm y la temperatura de 100 C corresponde al punto de
ebullicin normal del agua pura (lnea continua). Si existe un soluto no voltil
disuelto en el agua, entonces la presin de vapor de la disolucin ser ahora
menor que la del disolvente puro a cualquier temperatura, como se muestra en la
lnea punteada.

A 100 C la presin de vapor de la disolucin es menor a 1 atm y por lo

tanto no hervir a 100 C, es necesario aumentar la temperatura hasta Te para
que la disolucin hierva a 1 atm. Esto explica el aumento en el punto de ebullicin
del disolvente puro debido al soluto disuelto.

El aumento o ascenso ebulloscpico es el aumento del punto de

ebullicin que experimenta un disolvente puro, al formar una disolucin con
un soluto determinado. El agua con sal, hierve a mayor temperatura que el agua
sin sal, por ejemplo. La magnitud del ascenso ebulloscpico, se obtiene al calcular
la diferencia entre la temperatura de ebullicin de la disolucin y del disolvente
puro, respectivamente:
Es directamente proporcional a la molalidad del soluto, o ms precisamente,
a la actividad del soluto, segn la siguiente ecuacin:
Aumento ebulloscpico= i x Kb x actividad

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 la actividad se expresa en mol/kg y se obtiene multiplicando la molalidad
por el coeficiente de actividad.
Kb, constante de aumento ebulloscpico, caracterstica de cada sustancia.
i es el factor de van't Hoff (ver Jacobus Henricus van't Hoff), tiene en cuenta
la formacin de iones en la solucin, indica el nmero de partculas
formadas por cada partcula de soluto que pasa a la solucin.
Por ejemplo:
i = 1 para azcar en agua.
i = 2 para NaCl en agua (un ion cloruro y un ion sodio).
i = 3 para CaCl2 en agua (dos iones cloruro y un ion calcio).
i = 2 para HCl en agua (se disocia completamente).
i = 1 para HCl en benceno. (no se disocia en benceno)

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