PRCTICA 6

PRECIPITACIN Y CRISTALIZACIN

OBJETIVOS

Utilizar dos mtodos de separacin y de purificacin comnmente empleados en un

laboratorio de Qumica.

Conocer el fundamento fsico-qumico de esos mtodos

Aprender a purificar una sustancia mediante las tcnicas de cristalizacin y posterior

filtracin a vaco.

FUNDAMENTO TERICO

El valor de la mxima solubilidad de una sustancia en un determinado disolvente es

un valor lmite en unas condiciones de presin y temperatura dadas. Por tanto, y siempre
que estemos en condiciones de equilibrio, cualquier proceso que tienda a aumentar la
concentracin de una disolucin saturada (de slido en lquido) provocar la aparicin del
exceso de slido. Si el slido se forma de un modo rpido, desordenado, en muchos puntos
simultneamente (ncleos de cristalizacin), y las partculas son, en consecuencia, de
tamao muy pequeo, hablaremos de un proceso de precipitacin. Si, por el contrario, el
slido se forma de un modo lento, ordenado, en pocos ncleos, con la aparicin de
partculas polidricas de tamao apreciable (a veces a simple vista) de morfologa
caracterstica (cristales), hablaremos de un proceso de cristalizacin.

La diferencia fundamental entre uno y otro proceso se encuentra en la velocidad con

la que se llevan a cabo y en el grado de control que se ejerza sobre las variables que en l
intervengan, ms que en el grado de cristalinidad de las muestras obtenidas. As, aunque la
morfologa altamente simtrica de un cristal sea un manifestacin del orden interno del
mismo (de su estructura), lo contrario no siempre es cierto. Por esto, puede suceder que un
slido precipitado no sea amorfo, sino cristalino, y que sean las condiciones de formacin las
que hayan determinado la aparicin de muchos microcristales en lugar de unos poco
macrocristales. Otra diferencia importante es que la precipitacin se limita a la formacin en
medio acuoso de slidos inicos poco solubles mediante alguna reaccin qumica, mientras
que la cristalizacin puede referirse a una gama ms amplia de solutos (inicos,
covalentes,..), de disolventes (polares o apolares) y de procesos (fsicos y qumicos).

Ambos procesos se utilizan en qumica como mtodos de purificacin de slidos

necesitando ambos de tcnicas de separacin de la fase lquida (aguas madres), tales
como la decantacin, la filtracin o la centrifugacin.

Precipitacin

Una reaccin de precipitacin es aquella en la que se forma una fase slida en el

seno de una disolucin, usualmente de forma tan rpida que se forman multitud de cristales.
Este tipo de reacciones se utilizan a menudo en el laboratorio de Qumica, con alguno de
estas finalidades: separacin del precipitado, identificacin del precipitado (en anlisis
cualitativo) o determinacin del precipitado (en anlisis cuantitativo).
Las reacciones de precipitacin suponen la formacin de un electrolito slido M xAy.
Este electrolito se encuentra en equilibrio con sus iones, y la constante de equilibrio
correspondiente se denomina producto de solubilidad, Kps, que como toda constante de
equilibrio slo depende de la temperatura:
MxAy xMy+ + yAx- Kps = [My+]x [Ax-]y

El producto de las concentraciones de los iones, elevadas a sus correspondientes

coeficientes estequiomtricos, en una disolucin no saturada o que no est en equilibrio, se
denomina producto inico de la misma. En el caso de disoluciones saturadas, el producto
de solubilidad y el producto inico son iguales. Por ello, si el producto inico de una
disolucin, por diversas causas, resulta ser mayor que K ps , precipitar el exceso de soluto
hasta que ambos productos se igualen, restablecindose el equilibrio de saturacin.

Por tanto, se produce precipitacin cuando se mezclan dos reactivos que originan un
tercero de solubilidad ms baja. Sin embargo, la precipitacin puede producirse por otras
causas distintas, como una disminucin de la solubilidad de la sustancia disuelta al
descender la temperatura, o bien por eliminacin del disolvente por precipitacin.

Una vez producida la precipitacin, es preciso separar el precipitado del lquido que
resta sobre l (lquido sobrenadante) . Para ello se pueden utilizar dos tcnicas de
separacin, conocidas como filtracin y centrifugacin.

La filtracin es una tcnica que permite separar los slidos presentes en una fase
fluida en funcin de su tamao de partcula, haciendo pasar sta a travs de un medio
poroso (denominado medio filtrante) que permite separar dichos slidos, y que se dispone
sobre un dispositivo conocido como soporte de filtracin, siendo el ms elemental un
embudo de filtracin. La separacin se realiza gracias a que los poros del medio filtrante
son ms pequeos que las partculas a separar, de forma que en el medio filtrante queda
retenido el slido que se desea separar del lquido que lo atraviesa, que se denomina
filtrado. En la prctica corriente de un laboratorio de Qumica se emplean tres medios
porosos: papel de filtro, placas filtrantes de material cermico, y membranas de filtracin. El
paso del lquido a travs del medio filtrante se consigue por accin de la gravedad, o bien
aplicando vaco mediante una bomba por debajo del filtro, de forma que se facilite el paso
del fluido a travs del medio filtrante. En este caso, la tcnica se denomina filtracin a
vaco, colocndose el medio filtrante sobre un embudo de porcelana agujereada, conocido
como embudo de Bchner.

La filtracin puede utilizarse para separar cualquier tipo de slidos, con

independencia de cul sea su densidad con respecto a la del fluido. Es especialmente til si
se desea separar slidos que se encuentran en pequea cantidad y que producen turbidez,
si se precisa realizar una determinacin cuantitativa de un in presente en disolucin por
precipitacin con un reactivo, o si se desea utilizar una de las fases para una operacin
posterior.

En un laboratorio bsico de Qumica es muy frecuente utilizar como medio filtrante

papel de filtro, pudiendo distinguirse dos tipos de filtros:

- filtros cnicos, empleando como soporte de filtracin un embudo cnico.

- filtros planos, utilizando como soporte de filtracin un embudo de Bchner.

Los filtros cnicos pueden ser lisos o de pliegues. Los primeros se emplean si se
desea utilizar posteriormente la fase slida, mientras que los segundos se emplean cuando
se desea utilizar posteriormente el filtrado. Unos y otros de puede construir con facilidad en
el laboratorio.
 Para construir un filtro cnico liso (Figura 1) se parte de un crculo de papel cuyo
radio sea, aproximadamente, 2/3 de la longitud de la generatriz del cono del embudo. Este
crculo se dobla por la mitad (a), y a continuacin de nuevo por la mitad (b). Finalmente, se
abre el lado que no se dobl (c) y se ajusta el papel a las paredes del embudo,
humedecindolo. Estos filtros son los que se emplean para anlisis gravimtrico por
calcinacin del precipitado, para lo que debe utilizarse papel libre de cenizas.

Figura 1.- Construccin de un filtro cnico liso

La construccin de un filtro cnico de pliegues es ms laboriosa. En la figura 2

aparece un esquema de ella.

Figura 2. Construccin de un filtro de pliegues

La centrifugacin es una tcnica que permite separar los slidos presentes en una
fase fluida gracias a la accin de la fuerza centrfuga, para lo cual es necesario que el
precipitado sea ms denso que el fluido. Para separar slidos por centrifugacin, es
necesario utilizar un aparato denominado centrfuga o centrifugadora, que consta de un
motor capaz de hacer girar a alta velocidad una pieza llamada rotor, que se coloca en el eje
del motor, y en el que existen una serie de senos en los que se pueden colocar unos tubos
de vidrio o de plstico denominados tubos de centrfuga. Para centrifugar una muestra, se
coloca en un tubo de centrfuga el lquido en cuyo seno est el slido que se desea separar,
y en otro tubo gemelo se coloca agua, de forma que ambos tubos tengan igual masa,
colocndose uno y otro tubo en senos del rotor diametralmente opuestos. Al finalizar la
centrifugacin, aparecer el slido que se desea separar en el fondo del tubo (precipitado),
quedando sobre l el fluido, que recibe el nombre genrico de sobrenadante. Este puede
sacarse del tubo por simple decantacin, si el precipitado es suficientemente consistente, o
con ayuda de una pipeta o de un cuentagotas en cuyo extremo se coloca un trozo de
algodn, de no serlo. La centrifugacin se utiliza a menudo si el precipitado es abundante, si
con facilidad colmata los filtros, o si es preciso recuperar tanto la fase slida como la fase
lquida para operaciones posteriores.

Cristalizacin

La idea de realizar la purificacin de una sustancia slida por disolucin y posterior

cristalizacin se basa en el hecho de que las impurezas insolubles que acompaan a un
slido podrn eliminarse en una primera filtracin. La primera etapa para conseguir la
cristalizacin de una sustancia, a partir de una disolucin, es lograr la sobresaturacin de
dicha disolucin. A continuacin, y dado que la sobresaturacin es un estado metaestable, el
paso siguiente es provocar la aparicin del exceso de slido bajo la forma de cristales, lo
que puede conseguirse mediante un descenso de la temperatura debido a la variacin que,
habitualmente, experimenta la solubilidad con la misma. Como se ha visto en la prctica 2, la
mayora de los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente que en fro. Por ello, el
slido que se vaya a purificar se disuelve en el disolvente caliente (generalmente a
ebullicin), de modo que la disolucin est prcticamente saturada, y la mezcla resultante se
filtra en caliente para eliminar todas las impurezas insolubles. A continuacin, se deja enfriar
la disolucin filtrada para que se produzca la cristalizacin y al enfriarse el lquido filtrado se
alcanza muy pronto la saturacin, con lo que desde ese momento hasta que se alcance la
temperatura final se separar el exceso de slido correspondiente a la diferencia de
solubilidad.

En el caso ideal, toda la sustancia deseada debe separarse en forma cristalina, y

todas las impurezas solubles deben quedar disueltas en las aguas madres. Finalmente, el
slido obtenido se separa por filtracin y se seca.

En ocasiones este procedimiento de purificacin de un slido mediante una

recristalizacin sencilla con un solo disolvente falla. En esos casos se utiliza una
recristalizacin del slido en una mezcla de dos disolventes miscibles.

Cristalizacin sencilla

El aspecto ms importante para conseguir una purificacin adecuada de un

compuesto por cristalizacin es la eleccin del disolvente. El estudio detallado de la
relacin existente entre la estructura y capacidad de disolucin de un disolvente determinado
para un compuesto en particular es algo complejo. No obstante, se pueden establecer
algunas generalizaciones que resultan muy tiles para elegir adecuadamente el disolvente
en funcin de la naturaleza del compuesto que se vaya a purificar. Estas generalizaciones
estn basadas en un axioma importante: semejante disuelve a semejante.

Los compuestos no inicos no se disuelven apreciablemente en agua, a menos que

sus molculas se ionicen en disolucin acuosa o puedan asociarse con molculas de agua a
travs de puentes de hidrgeno. Por este motivo, los hidrocarburos y sus derivados
halogenados son prcticamente insolubles en agua, pero los compuestos que tengan grupos
funcionales heteroatmicos (tales como los grupos OH -alcoholes-, CHO -aldehdos-, CO -
cetonas-, CO2H cidos carboxlicos-, CONH 2 -amidas- y NH2 - aminas-) que puedan
formar puentes de hidrgeno con el agua pueden ser solubles en este disolvente.

Cristalizacin en mezcla de disolventes

Con frecuencia se encuentran sustancias que son demasiado solubles en un

disolvente, incluso en fro, y demasiado poco solubles en otros disolventes, an en caliente.
Cuando se presente esta circunstancia no se puede utilizar la cristalizacin sencilla para
purificar tales compuestos. En estos casos se pueden utilizar, frecuentemente con buen
resultado, pares de disolventes que sean miscibles entre s, tales como metanol-agua,
etanol-agua, acetato de etilo-etanol, acetato de etilo-hexano, ter-acetona, etc.

La metodologa a seguir para conseguir la purificacin del slido con una mezcla de
disolventes es la siguiente: se disuelve el slido a purificar en el disolvente en caliente en el
que sea muy soluble, utilizando la cantidad mnima de disolvente y, a continuacin, se va
aadiendo gota a gota y caliente, el disolvente en el que el slido era muy poco soluble,
hasta que aparezca una tenue turbidez persistente que no desaparece al agitar la muestra; a
continuacin, se aaden unas gotas adicionales del primer disolvente para eliminar la
turbidez, se filtra si hubiera impurezas insolubles, y se deja enfriar la mezcla hasta que se
produzca la cristalizacin del slido.

Criterios de eleccin de los disolventes

a) Coeficiente de temperatura
El disolvente ideal para una recristalizacin lo ms perfecta posible debe poseer un
coeficiente de temperatura elevado para la sustancia que se vaya a purificar, es decir, debe
disolver una gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin, y slo una pequea
cantidad a la temperatura ambiente o ligeramente por debajo de la misma. De este modo se
recuperar la mayor parte del slido en la cristalizacin. Por el contrario, tiene que presentar
un bajo coeficiente de temperatura frente a las impurezas, para que stas no se disuelvan al
calentar a reflujo el slido a purificar y se puedan separar fcilmente de ste mediante una
simple filtracin en caliente.

b) Reactividad, inflamabilidad y toxicidad

El disolvente no debe reaccionar con el compuesto que se pretenda purificar, y su
utilizacin no debe ser peligrosa, es decir, se elegir un disolvente que no sea txico y que
adems sea poco o no inflamable frente a otro que sea inflamable. Por tanto, debe evitarse
el empleo de benceno (muy txico) o de ter dietlico (muy inflamable).

Punto de fusin

El punto de fusin normal de un slido es la temperatura a la que ste pasa de

estado slido a estado lquido, a la presin de 1 atm. Este cambio de estado se produce
debido a que el aumento de energa que tiene lugar al elevarse la temperatura hace que las
molculas del slido rompan las fuerzas intermoleculares que las mantienen unidas,
aumentando la movilidad de las mismas, pasando finalmente a estado lquido.

El punto de fusin es una constante fsica caracterstica de cada compuesto, por lo

que su determinacin es un dato importante en la caracterizacin de una sustancia, aunque
hay que tener en cuenta que compuestos diferentes pueden tener el mismo punto de fusin.

Por otra parte, el punto de fusin de un slido se ve afectado de manera sensible por
las impurezas: la presencia de stas en un slido hace que disminuya su punto de fusin,
salvo que se trate de impurezas insolubles en el slido fundido. Por tanto, un criterio de
pureza de un slido es comparar su punto de fusin bibliogrfico con el obtenido en el
laboratorio. Si el valor experimental es inferior al bibliogrfico, significa que la sustancia
contiene impurezas. La presencia de impurezas tambin hace aumentar el intervalo de
temperatura al que la sustancia funde.

MATERIAL Y REACTIVOS

1er ensayo. Precipitacin de sulfato de bario y separacin del precipitado por

centrifugacin

Material
Centrfuga 2 Vasos de precipitados de 50 mL
Tubos de centrfuga Cuentagotas
Tubos de ensayo Gradilla
Pipetas de 10 mL y de 5 mL Balanza precisin 0.01g

Reactivos
BaCl2 0,2 M
H2SO4 0,2 M

2 ensayo: Cristalizacin de cido saliclico

Material
Tubo de ensayo Placa calefactora.
Vidrio de reloj Bomba de membrana
Embudo Bchner Matraz kitasato (250 mL)
Embudo cnico Erlenmeyers (250 mL)
Soporte metlico Pinza, aro metlico y 2 nueces

Reactivos
cido saliclico
Cloruro sdico

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1er Ensayo. Precipitacin de sulfato de bario y separacin del precipitado por

centrifugacin
En un tubo de ensayo se aaden 5 mL de BaCl 2 0,2 M y 5 mL de H 2SO 4 0,2 M.
Agitar fuertemente. A continuacin, dividir el contenido del tubo en dos partes. Una de ellas
se coloca en un tubo de centrfuga, mientras que la otra permanece en el tubo de ensayo,
que se coloca en la gradilla para que se produzca la sedimentacin.

El tubo de centrfuga con la muestra se pesa en una balanza, con precisin de 0,01
g, colocndolo en un vaso de precipitados tarado, y anotando su masa. A continuacin, se
pesa otro tubo de centrfuga (en un vaso de precipitados tarado), en el que previamente se
ha colocado agua destilada hasta una altura algo inferior a la del tubo de centrfuga con la
muestra, y se equilibra su masa con la del primer tubo aadiendo agua destilada gota a gota
con ayuda de un cuentagotas. Una vez equilibrados los tubos, se colocan en el rotor de la
centrfuga en posiciones opuestas. A continuacin, se cierra la tapa de la centrfuga y se
procede a centrifugar durante 1 minuto a 2000 rpm.
 Una vez realizada la centrifugacin, se procede a comparar la separacin de las
fases slida y lquida en el tubo sometido a centrifugacin y en aquel en que se ha
producido sedimentacin del precipitado.

Precauciones de seguridad

Los sobrenadantes obtenidos se eliminarn como disoluciones cidas de metales en

el recipiente dispuesto para ello. Los precipitados se resuspendern en agua destilada y se
eliminarn como disoluciones cidas de metales en el recipiente adecuado.

2 Ensayo. Cristalizacin de cido salicilco

Se coloca 1 g de una muestra de cido saliclico impurificado con cloruro sdico,

finamente dividido, en un erlenmeyer de 100 mL. A continuacin, se aaden 10 mL de agua
destilada, tratando de disolver en fro y, de no ser posible, en caliente, utilizando una placa
calefactora. De no producirse la disolucin en caliente, enfriar el erlenmeyer, y aadir otros
10 mL de agua. Tratar de disolver en fro, y de no ser posible, en caliente. Si no se produjera
la disolucin en caliente, se volvera a enfriar el erlenmeyer y se aadiran otros 10 mL de
agua. La operacin se repetir tantas veces como sea necesario hasta la disolucin
completa del slido en caliente.

Una vez disuelto el slido en caliente, se han de eliminar las impurezas que sean
insolubles en el disolvente empleado para la recristalizacin. Para ello, la disolucin caliente
resultante de la operacin anterior se debe filtrar de tal modo que no cristalice parcialmente
el slido disuelto ni en el papel de filtro ni en el embudo. Para conseguir esto se lleva a cabo
una filtracin rpida con un mnimo de evaporacin en un embudo previamente calentado y
provisto de un filtro de pliegues (figura 3). El embudo y el papel de filtro se calientan
colocando el embudo con el papel de filtro encima de un erlenmeyer en que se est
calentando a ebullicin agua destilada, con objeto de que se baen bien con el vapor del
disolvente en evaporacin.

Figura 3. Filtracin con un filtro de pliegues

La disolucin caliente, una vez filtrada, debe enfriarse, de modo que cristalice
la mxima cantidad de sustancia deseada con un mnimo de impurezas. Para ello se deja
que la disolucin se enfre lentamente a temperatura ambiente, tapando el erlenmeyer para
evitar la evaporacin del disolvente. Si el compuesto tarda en cristalizar, se puede aadir
durante el enfriamiento un pequeo cristal del compuesto para sembrar la disolucin y
provocar la precipitacin. La mezcla se debe dejar en reposo hasta que la cristalizacin sea
completa.

A continuacin, es preciso aislar los cristales formados, separndolos de las

impurezas solubles en el disolvente empleado en la recristalizacin y secndolos en la
mayor medida posible. Para conseguir esto se procede a una filtracin mediante succin con
una trompa de agua o una bomba de membrana al que se conecta un kitasato provisto con
un embudo Bchner (figura 4) . El papel de filtro debe cubrir todos los orificios de la
superficie del Bchner, pero su dimetro debe ser ligeramente inferior al de la placa del
Bchner; ya que al colocarlo debe quedar completamente liso y sin arrugas para que no
pueda pasar nada de slido por sus bordes. Esto se consigue fcilmente humedeciendo el
papel con unas gotas del disolvente y haciendo succin con la trompa de agua.

Figura 4. Filtracin a vaco con Bchner y kitasato.

RESULTADOS Y CUESTIONES

1. Escribir y ajustar la reaccin molecular que se produce en el primer ensayo, y escribir la

expresin del producto de solubilidad del slido precipitado.

2. Cmo se determinara si ha precipitado por completo el in bario presente en la

disolucin de partida utilizada en el ensayo de filtracin?

3. Qu hay que tener en cuenta a la hora de elegir el tipo de filtracin que se va a realizar
(por gravedad o a presin reducida)?

4. Se podran separar por recristalizacin dos slidos de igual punto de fusin?

5. Teniendo en cuenta las solubilidades de A y B recogidas en la tabla, indicar qu

disolvente se elegira para recristalizar una muestra slida compuesta por 8,5 g de A y 1,5 g
de B con el objeto de purificar el componente mayoritario.
 Disolvente Solubilidad de A (g/100 mL) Solubilidad de B (g/100 mL)
En fro En caliente En fro En caliente
ter etlico 5 15 0,5 2
n-propanol 1 10 1 10

BIBLIOGRAFA

Alonso Rodrigo, M. Tcnicas Bsicas en el Laboratorio de Qumica. Captulo V.4. Ed.

Universidad de Valladolid, 1996.

Brown, T. L.; Brown, T. E.; LeMay, Jr., H. E.; Escalona y Garca, H. J.; Bursten, B. E.;
Burdge, J. R.; Escalona y Garca, R. Qumica: La ciencia central. 9 ed. Cap. 13. Ed.
Pearson Educacin, 2004.

Grases Freixedas, F.; Costa Bauz, A.; Shnel, O. Cristalizacin en disolucin:

Conceptos bsicos. Ed. Revert, 2000.

Petrucci, R.H., Harwood, W.S., Herring, F.G. Qumica General. 8 ed. Captulo 19. Ed.
Prentice Hall, 2003.