QUMICA - I.N.E.A.

TEMA 2: VOLUMETRAS CIDO BASE

2.1.- FUNDAMENTOS Y CLASIFICACION

En anlisis volumtrico se trata la solucin de la sustancia problema con una solucin de un

reactivo adecuado de concentracin exactamente conocida. Se aade el reactivo hasta que
la cantidad del mismo sea equivalente a la cantidad de sustancia que se analiza (en general
no se usa un exceso de reactivo).

La solucin de la concentracin exactamente conocida que se utiliza para determinar la

concentracin de sustancia desconocida se llama solucin valorada o patrn. Para sealar
el punto en el que la cantidad de reactivo aadido es equivalente a la de la sustancia que se
determina, se pone en el sistema un reactivo auxiliar conocido como indicador.

Cuando ha concluido prcticamente la reaccin entre la sustancia valorada y la sustancia

que se titula, el indicador experimenta un cambio visible, este punto se llama punto final de
la titulacin que no tiene porque coincidir necesariamente con el punto de equivalencia, es
el punto final terico. El indicador debe escogerse de tal forma que la diferencia entre el
punto de equivalencia y el punto final sea la menor posible. El error cometido en la
valoracin puede determinarse mediante un ensayo en blanco del indicador.

CLASIFICACION Y METODOS VOLUMETRICOS

1.- Mtodos que se basan en la combinacin de iones. Existen dos casos:

H+ + OH- H2O Volumetras de neutralizacin.

H+ + A- HA
Volumetras de precipitacin.
OH- + B+ BOH

2.- Mtodos que se basan en la transferencia de electrones: Valoraciones oxido -

reduccin.

Dependiendo del agente oxidante o reductor las volumetras reciben nombres

caractersticos, como son las perganganometras, dicromatometras, iodometras,
etc.

101
QUMICA - I.N.E.A.

2.2.- BASES DE LOS METODOS VOLUMETRICOS

1.- Medida de volmenes

2.- Preparacin de soluciones valoradas
3.- Determinacin del punto estequiomtrico

2.2.1.- Medida de volmenes

Los instrumentos volumtricos que se emplean son fundamentalmente: la pipeta, la probeta

y el matraz aforado.

o La pipeta: es un instrumento de medida que mide el volumen que puede verter (no
el que puede contener) de forma que el lquido caiga espontneamente.

o La probeta: es un instrumento de medida para verter.

o El matraz aforado: es un instrumento que mide lo que contiene y no lo que vierte,

sirve para preparar disoluciones valoradas.

2.2.2.- Preparacin de soluciones valoradas

Se pueden preparar soluciones con normalidad conocida mediante 2 mtodos:

a) mtodo directo
b) mtodo indirecto

a) Mtodo directo

Se pesa exactamente la cantidad de sustancia que corresponda y se disuelve en un volumen

determinado. Este mtodo solamente es vlido para determinados tipos de sustancias, de
tipo primario, que son sustancias que se pueden pesar, de forma que se conoce exactamente
la cantidad de sustancia que se disuelve.

Las condiciones que debe cumplir una sustancia de tipo primario:

1. Que su composicin corresponda a la frmula que le atribuimos. Por ejemplo el

K2Cr2O7.

2. Sustancias que se puedan secar sin descomponerse a una temperatura de 110 C.

La humedad es un componente habitual de las sustancias que se manejan en el
laboratorio, no es fijo, es aleatorio y depende de la humedad del ambiente.

3. No debe de tener agua de cristalizacin ya que sta casi nunca es propiedad

rigurosa y exacta.

4. Sustancia fcil de preparar en estado puro.

102
 QUMICA - I.N.E.A.

5. Tener un peso equivalente elevado, cuanto ms alto sea el peso equivalente

mayor cantidad hay que pesar lo que implicar un menor error relativo.

6. Que sea estable al aire.

Ejemplo: Preparar 1L de disolucin 0,1 N de K2Cr2O7, su Pm es de 294,22 g/mol

La reaccin redox es la siguiente:

Cr2 O7= + 14 H+ + 6e- 2Cr+++ + 7 H2O

PM 294 ,22
Pequiv 49 ,037
n Oxidacin 6

Es decir para preparar 1 litro de disolucin 1 N, se necesitarn 49,037 g

Es decir para preparar 1 litro de disolucin 0,1 N, se necesitarn 4,9037 g

Si por error pesamos una cantidad ligeramente diferente (Por ejemplo 4,925), puede
utilizarse la disolucin preparada, pero utilizando un factor de correccin f que se
calcular de la forma:

Peso real 4,9250

f 1,004
Peso terico 4,9037

b) Mtodo indirecto

Cuando se quiere preparar una solucin valorada de una sustancia que no es tipo primario
es preciso preparar una solucin que aproximadamente proporciona la concentracin
requerida y luego se valora la esta con una solucin de tipo primario.

Por ejemplo: queremos preparar 1 L de una solucin 0,5 N de HCl partiendo de una
disolucin concentrada de HCl, de densidad 1,19 g/L y un tanto por ciento en peso de HCl
de 37,9.

103
 QUMICA - I.N.E.A.

37 ,9 g de HCl
1190 g de disolucin 451,01 g de HCl
HCl 100 g de disolucin
= 1,19 g/L
37,9 % 451,01 g de HCl
PM = 36,5 g/mol M 12 ,36 mol / L
36,5 g / mol

N M Valencia 12,36

VN = VN
V 12,36 = 0,5 N 1000 cm3
V = 40,45 cm3

Debemos aadir 40.45 cm3 de cido clorhdrico concentrado de un 37.9 % de pureza en 1 L

de agua, para obtener una disolucin de HCl 0.5 N.

Este HCl obtenido es aproximadamente 0,5N. Para obtener una concentracin exacta es
necesario valorarlo con una base que sea tipo primario.
Se puede aplicar entonces la frmula:

VB NB fB = VA NA fA

Y determinar el valor de correccin fA para el HCl.

2.2.3. Determinacin del punto estequiomtrico

El conocimiento del punto final en un mtodo volumtrico es fundamental y esto se

consigue mediante la utilizacin de indicadores que pueden ser qumicos o fsicos

Qumicos: Son sustancias qumicas que a la vez pueden ser: indicadores externos, internos
y autoindicadores.

o INTERNOS Son sustancias extraas a la reaccin de la valoracin slo capaces

de modificarse con un ligero exceso de reactivo de tal forma que hacen perceptible
el punto final por la aparicin, desaparicin o cambio notable de color.

o EXTERNOS Son sustancias que no se incorporan a la solucin problema sino

que es preciso extraer de vez en cuando una gota de la solucin para hacerla
reaccionar con el indicador.

104
 QUMICA - I.N.E.A.

o AUTOINDICADORES Son aquellas sustancias o disoluciones valoradas que

tienen un color caracterstico y que por tanto permiten apreciar enseguida un ligero
exceso de la misma. Por ejemplo el KMnO4.

Fisicos: Basados en el cambio de alguna propiedad fsica durante la valoracin, las ms

utilizadas son las elctricas y pticas.

Utilizando propiedades elctricas como sistema indicador se obtiene una serie de mtodos
volumtricos; dependiendo en qu propiedad est basada recibe un determinado nombre:
por ejemplo: el cambio de conductividad en la solucin da lugar a las conductimetras, si se
mide la diferencia de potencial potenciometra, si mide la variacin de la intensidad de
corriente se llama amperiometra, etc .

2.3. METODOS VOLUMETRICOS DE NEUTRALIZACION

2.3.1. Generalidades

Comprenden las acidimetras y las alcalimetras.

Las primeras tienen por objeto titular bases y sales de cidos muy dbiles mediante un
cido valorado.

Las alcalimetras es el proceso inverso; tienen por objeto titular cidos y sales de bases muy
dbiles con una base valorada. Tanto las alcalimetras como las acidimetras se basan en la
reaccin:

H+ + OH- H2O

La volumetra de neutralizacin ideal sera aquella en la cual se enfrentan un cido y una

base fuerte cuyo pH = 7 pero cuando el cido o la base son dbiles intervienen fenmenos
de hidrlisis y la neutralizacin no se produce a un pH = 7

2.3.3. Calculo de los % de pureza a partir de los valores de titulacin

Un equivalente alcalino que neutraliza un equivalente cido; 1 ml de solucin alcalina 1 N

neutralizar un peso miliequivalente de cido, dicho de otra forma, el nmero de mililitros
multiplicado por la normalidad de la solucin dar el nmero de miliequivalentes de la
sustancia sobre la que reacciona.

El n de miliequivalentes as encontrado multiplicado por el peso miliequivalente de la

sustancia sobre la cual reacciona nos dar el nmero de gramos de la sustancia.

gramos x ml s N s Peso miliequivalente de x

105
QUMICA - I.N.E.A.

Si se desea conocer el % tendremos que dividir este peso entre el peso de la muestra
tomada y multiplicarlos por 100

mls Ns peso mequivalente x

% de x 100
Peso muestra tomada

2.4. APLICACIONES DE VOLUMETRIAS

2.4.1. Valoracin de mezclas de carbonatos e hidrxidos alcalinos

a) Mtodo de Warder: Se utiliza como reactivo valorante HNO3 o HCl. Los indicadores
que se utilizan son la fenoftaleina y el naranja de metilo. Las reacciones son:

NaOH + HCl NaCl + H2O

1 V1
(Fenoftalena)
Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl

Mtodo operativo
Inicialmente se aade a la mezcla fenoftaleina, despus se neutraliza con cido. Hasta el
viraje de la fenoftaleina, se producen las reacciones que se indican arriba en el primer paso.
(Se neutraliza el NaOH y el carbonato se transforma en bicarbonato).
A continuacin se aade a la mezcla naranja de metilo y se sigue aadiendo cido, se
producen las reacciones indicadas en el 2 paso. (El bicarbonato se transforma en cido
carbnico (H2CO3))

Clculos
Si se resta el volumen consumido en la 2 valoracin del consumido en la 1, la diferencia
es el volumen necesario para neutralizar el hidrxido.
(Si por ejemplo la 1 reaccin gasta 5 ml y la 2 2 ml lo correspondiente al OH- sera 3 ml)
Lo correspondiente al CO3 2V2 = 4 ml

b) Mtodo Winklen: Al igual que en el caso anterior los indicadores que se utilizan son la
fenoftaleina y el naranja de metilo. En este caso las reacciones son las siguientes:

106
 QUMICA - I.N.E.A.

Mtodo operativo

Se pretende determinar inicialmente solamente el NaOH, se procede por tanto a aadir un

reactivo que elimine los carbonatos de la disolucin. Para ello se aade a la mezcla cloruro
de Bario (BaCl2), que forma un precipitado de carbonato de Bario (BaCO3) procedente del
carbonato sdico (Na2CO3) e hidrxido de Bario (Ba(OH)2) procedente del NaOH. Sin
filtrar se valora la solucin resultante con HCl, de forma que se neutraliza solamente el
Ba(OH)2 producido. Se utiliza fenolftaleina como indicador, gastando un volumen V1.

Por otra parte y en otra muestra distinta se valora la mezcla de carbonatos e hidrxidos con
HCl utilizando naranja de metilo como indicador, gastando un volumen V2. En este caso el
cido se utiliza para neutralizar el NaOH y el Na2CO3.

Clculos

La diferencia entre el volumen gastado en la 2 valoracin y la 1, representa el volumen

necesario para la neutralizacin del CO3= siendo el volumen gastado en la 1 valoracin el
que corresponde a la neutralizacin del NaOH.

OH- V1
CO3= V2 V1

2.4.2 Valoracin de mezclas de carbonatos y bicarbonatos

Los indicadores que se utilizan son la fenoftaldeina y el naranja de metilo y las reacciones
son:

1. Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl V1

2. NaHCO3 + HCl H2CO3 + NaCl V2

Mtodo operativo

En la primera valoracin y utilizando la fenoftaldeina como indicador neutralizamos los

carbonatos (CO3=) hasta bicarbonatos (HCO3-). En la segunda valoracin neutralizamos
tanto los bicarbonatos que existan inicialmente como los que se han producido en la 1
valoracin.

107
QUMICA - I.N.E.A.

1 Valoracin: Na2CO3 + HCl Na HCO3 + NaCl V1 (por ejemplo 2 ml)

2 Valoracin: NaHCO3 + HCl H2CO3 + NaCl V2 (por ejemplo 5 ml)

Clculos

El bicarbonato neutralizado en la 2 valoracin es una mezcla del inicialmente existente y el

formado en la primera valoracin. Este ltimo requerir el mismo volumen de cido que el
consumido en la 1 valoracin por consiguiente si se resta el volumen del cido gastado en
la 2 valoracin, la diferencia es el volumen requerido por el bicarbonato existente en la
disolucin inicial (no procedente del carbonato).

CO3= 2V1 = 4 ml.

NaHCO3 V2 V1 = 3 ml.

108
 QUMICA - I.N.E.A.

2.4.3. Mtodo de Kjeldahl para la determinacion del Nitrgeno.

Este mtodo sirve para valorar el N de muchas sustancias, entre ellas sustancias orgnicas,
sirviendo por lo tanto como procedimiento para valorar protenas ya que de la cantidad de
N presente puede deducirse la de protenas sin ms que multiplicar el % de Nitrgeno por
un factor numrico.
Para valorar el Nitrgeno, este tiene que encontrarse en forma amoniacal, si no lo est es
necesario transformarlo primero hasta forma amoniacal para despus llevar a cabo la
valoracin.

1.- Determinacin de nitratos.

2.- Determinacin de N en compuestos orgnicos.
3.- Determinacin del in NH4+

1.- DETERMINACION DE NITRATOS

El nitrato tiene que reducirse a una sal amnica la cual se determina por el procedimiento
de destilacin y valoracin. El agente reductor ms usado es la aleacin Dewarda que est
compuesta por el 50% de Cu, 45% de Al y 5% de Zn.

Al

Cu NH 4

3
Zn

2.- DETERMINACION DEL NITRGENO EN COMPUESTOS ORGNICOS

El N se presenta en una gran variedad de sustancias orgnicas como protenas, fertilizantes,

etc. Para su determinacin se utiliza el mtodo de KJELDAHL que consiste primero en una
oxidacin de la muestra con H2SO4 concentrado y caliente de tal forma que el N orgnico
se convierte en (NH4)2SO4

H2SO4 + (sustancia orgnica) (NH4)2SO4

3. DETERMINACION DEL ION NH4+

Tenemos una sal de NH4+ y queremos determinar la cantidad de NH4+ que contiene.
Comprende 3 etapas.

1.- La sustancia se descompone con exceso de base fuerte.

2.- El NH3 liberado es destinado y recogido cuantitativamente
3.- Finalmente la cantidad de NH3 se determina por valoracin de neutralizacin

ETAPAS:

1. La sustancia se descompone con exceso de base fuerte (NaOH).

109
QUMICA - I.N.E.A.

(NH4)2SO4 + NaOH + calor Na2SO4 + H2O + NH3 (DESTILACION)

2. El NH3 producido se destila y se recoge sobre un exceso de cido sulfrico.

2 NH3 + H2SO4 (exceso) (NH4)2SO4

3. Finalmente la cantidad de NH3 se determina mediante una valoracin de neutralizacin.

Valorando el exceso de H2SO4 que queda sin reaccionar con NaOH y conociendo el H2SO4
que se aadi inicialmente, se puede determinar la cantidad de amoniaco que hay en la
muestra.

H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + H2O

Se considera que se ha terminado la valoracin cuando se ha destilado aproximadamente la

mitad del NH4+ que tena en un principio.

Cul sern los miliequivalentes de in amonio?

mequiv NH 4 mequiv cido meequiv base

mequiv NH 4 V A N A VB N B

mg N mequiv NH 4 Pequiv N

( V A N A f A VB N B f B ) mequiv N
%N 100
PESO MUESTRA mg

Los factores de conversin para transformar el porcentaje de N a protena son los siguientes
en funcin del producto:

Carnes 6,25

Lcteos y derivados 6,38

Cereales 5,7

110