You are on page 1of 28

TERMOQUMI

CA

Imagen extrada de Morguefile


INTRODUCCIN
General: Energa es la capacidad de un sistema para realizar
trabajo y producir cambios.
LEY CONSERVACIN DE LA ENERGIA: la energa total del
universo permanece constante

La ciencia que estudia los cambios energticos en todas sus


manifestaciones es la TERMODINMICA.
CONCEPTOS CLAVE:

Sistema y entorno pueden interactuar entre s


intercambiando materia y energa.
Fase es la regin de un sistema que presenta una
composicin y propiedades homogneas. Segn esto:
Variable extensiva: depende de la cantidad de materia
(masa, volumen,)
Variable intensiva: no depende de la cantidad de
materia (densidad, concentracin,)
Transformacin o proceso termodinmico: variacin en el
estado de un sistema; el sistema cambia, pasando de un
estado inicial a un estado final.
Con el fin de facilitar el estudio se suelen mantener
constantes algunas variables de los sistemas, originando:
CALOR (no es una funcin de estado)
En el proceso termodinmico, el sistema puede intercambiar
calor, Q, con el entorno, de forma que:

el sistema modifica su temperatura:

el sistema cambia de estado:

Donde
Ce es el calor especfico de la sustancia. (J/Kg.K)
Lf es el calor latente de fusin (J/Kg)
Lv es el calor latente de vaporizacin. (J/Kg)
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
ENERGA INTERNA: suma de las energas de todas las
partculas que forman el sistema (Ec + Ep). Se representa por
la letra U y como toda energa se mide en julios (J).

Por definicin, es imposible determinar la energa interna de


un sistema en un estado dado pero s se puede medir la
variacin que experimenta cuando el sistema sufre una
transformacin de un estado a otro.
ENTALPA: es una funcin de estado extensiva, definida a
partir de la energa interna. Se representa por la letra H.

La mayora de los procesos qumicos transcurren a presin


constante (la atmosfrica) ya que se realizan en recipientes
abiertos. En ese caso:

La variacin de entalpa de un sistema representa el calor


intercambiado con el entorno en los procesos que se realizan
a presin constante.
Calores de reaccin a presin y volumen constante:

Para una reaccin entre gases a presin constante:

Considerando comportamiento ideal:

Cuando no vara el nmero de moles de una sustancia


gaseosa, o bien slo intervienen slidos y/o lquidos:
ECUACIONES TERMOQUMICAS
Son la representacin de procesos qumicos (reacciones
qumicas) en las que se especifican las sustancias
intervinientes, los coeficientes estequiomtricos
adecuados, el estado fsico de cada una, y la cantidad de calor
intercambiado con el entorno. Tambin hay que indicar la
presin y temperatura a la que se realiza la reaccin.
Como la mayor parte de las reacciones se realizan a presin
constante, el calor se expresa como variacin de entalpa
ENTALPAS DE PROCESOS
ENTALPA DE REACCIN: la diferencia entre las entalpas de
los productos y las de los reactivos, multiplicadas por los
coeficientes estequiomtricos.

En condiciones estndar, la variacin de entalpa de una


reaccin se denomina entalpa estndar de reaccin, y se
representa por

Como slo se pueden medir variaciones de entalpa, y no entalpas, H,


hay que definir un valor de referencia; la entalpa de los elementos
qumicos en su forma ms estable y en condiciones estndar
es cero.
ENTALPA DE FORMACIN de una sustancia: es la entalpa de
la reaccin en que se forma un mol de dicha sustancia a partir
de sus elementos.

Las entalpas de formacin se suelen referir a las condiciones


estndar, denominndose entalpa de formacin estndar
(datos tabulados).

Entalpia de combustin, entalpa de hidrogenacin, entalpa de hidratacin, entalpa de


(siempre referida a un mol de sustancia y si las condiciones son las estndar sern entalpas
estndar).
ENTALPA DE ENLACE
Energa necesaria para romper un mol de enlaces entre dos
tomos.

Como una reaccin qumica es bsicamente un proceso de


reordenamiento de los tomos, en el que hace falta energa para
romper unos enlaces y se desprende energa en la formacin de
otros, cuando no es posible medir la entalpa de una reaccin mediante
las entalpas de formacin de reactivos y productos se puede hacer a
partir de las entalpas de enlace.
LEY DE HESS o de la actividad de los calores de
reaccin
Cuando una reaccin qumica se puede expresar como la
suma algebraica de varias reacciones, el calor de aquella es
igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones
parciales.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Proceso espontneo: el que tiene lugar sin intervencin


externa de ningn tipo.
Proceso no espontneo: necesita que un agente externo
acte sobre el sistema para que se produzca.
Los procesos inversos a los considerados presentan ciertas
caractersticas:

Jams se ha observado que ocurran de forma espontnea:


los procesos espontneos son termodinmicamente
irreversibles.
Si ocurriesen, no supondra la violacin del primer principio.
Se pueden conseguir utilizando cierta cantidad de energa
en forma de trabajo.

Necesario definir una nueva funcin de estado, que


caracterice la espontaneidad de un proceso: ENTROPA.
ENTROPA: es una funcin de estado extensiva que se
representa mediante el smbolo, S.

Los procesos espontneos son irreversibles y van


acompaados de un aumento global de entropa y tambin
de un aumento del desorden. Hay, pues, una relacin entre la
entropa de un sistema y su grado de desorden: Entropa es
una medida del grado de desorden de un sistema.
o El desorden total del universo o la variacin de entropa del
universo no disminuye nunca.
oUn sistema evoluciona de forma espontnea si la entropa
del universo aumenta con esa transformacin.
o La entropa de una sustancia (elemento o compuesto) que
se encuentre como cristal perfecto, a 0 k es 0.

La entropa de una sustancia nunca es negativa.


Aumenta con el desorden y complejidad de las
sustancias.
Depende de la cantidad de sustancia.
Procesos inversos tienen el mismo valor de pero
con signo contrario.
vara mucho con la variacin en el nmero de
partculas gaseosas.
ENERGA LIBRE DE GIBBS Y ESPONTANEIDAD
Un proceso es espontaneo si

Experimentalmente se comprueba que los procesos


espontneos dependen de los valores entlpicos, as como de
los entrpicos.
Por tanto es necesario definir una nueva magnitud que
relacione ambas magnitudes con la espontaneidad.
Se define una nueva funcin de estado, ENERGA LIBRE DE
GIBBS, G, como:
Su unidad es J.
Para procesos a presin y temperatura constantes, la
variacin de energa libre de Gibbs se representa por la
expresin:

Haciendo un estudio cualitativo de esta expresin, evaluando


la espontaneidad de un proceso, se llega a las siguientes
conclusiones:
Observando la dependencia de la energa libre de Gibbs con
las variables entlpica y entrpica, concluimos:
ENERGA LIBRE DE GIBBS DE LOS PROCESOS
Como toda funcin de estado, la energa libre de Gibbs
establece:

ENERGA LIBRE DE FORMACIN ESTNDAR ( ): es la


variacin de energa libre del proceso en el cual se forma un
mol de compuesto a partir de sus elementos, cuando estos se
encuentran en condiciones estndar y en su estado
termodinmico ms estable.
Por convenio, la energa libre de formacin de los elementos
en condiciones estndar y en su estado termodinmico ms
estable, a 25C, es 0.

You might also like