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METALURGIA EXTRACTIVA
APLICADA A MINERALES
DE ORO Y PLATA
MODULO
ELECTROOBTENCION DE ORO Y PLATA
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor INTERCADE

INDICE

01) Introduccin al proceso de electroobtencin..................................... Diap 04

02) Anodos, ctodos y electrolito................................................................... Diap 19

03) Reacciones de electroobtencin............................................................. . Diap 26

04) Termodinmica y cintica aplicado a procesos de electroobtencin Diap 30

05) Agentes aditivos ...................................................................................... Diap 65

06) Procesos de electrodos ........................................................................... Diap 70

07) Depositacin de metales ........................................................................... Diap 73

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PROCESO DE ELECTROOBTENCION

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INDICE

08) Procesos con control difunsional .............................................................. Diap. 80

09) Reaccin catdica de reduccin del oro .................................................. Diap 85


Diap.

10) Reacciones catdicas de otros Metales . Diap. 89

11) Reduccin del oxigeno y del agua .. Diap. 95

12) Celda para electroobtencin de oro y plata Diap. 100

13) Dimensionamiento de una celda .... Diap. 104

14) Variables operacionales


operacionales........................................................................ Diap 113
Diap.

15) Taller: realizacin de ejemplos de clculos de balances de masa aplicados


a procesos de electroobtencin de oro y plata, clculos aplicados al
comportamiento de oro, plata e impurezas.............................................. . Diap. 142

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FICK (Difusin)

J
Gradiente de concentracin
Au(CN)-
2
= -D Distancia

mole Au
2
cm x seg coef. de difusin

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INTRODUCCION AL
PROCESO DE
ELECTROOBTENCION

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INTRODUCCION AL PROCESO DE
ELECTROOBTENCION
La precipitacin por reduccin electroltica, comnmente
p
conocida como electroobtencin o electrodepositacin
(EW), es actualmente uno de los procedimientos ms
sencillos para recuperar metales, en forma pura o de
elevada pureza y selectiva, respecto a las impurezas
existentes en solucin. Su caracterstica principal radica
en que el metal en este caso oro y plata ya est en la
solucin a la forma de Au(CN)2- y Ag(CN)2- .Solamente se
trata de recuperarlo depositndolo en el ctodo, mientras
el nodo es esencialmente insoluble.

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Entre los procesos electrolticos se pueden diferenciar dos


grandes grupos.

a) Los procesos de electroobtencin,EW, en que el oro y la


plata estn disueltos y el nodo es esencialmente
insoluble.

b) Los procesos de electrorefinacin,ER, en que el nodo


conteniendo el metal se disuelve,, a la vez q
que se p
produce
el depsito en el ctodo. Es el caso caracterstico de la
electrorefinacin de cobre.

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El t
Electroobtencin
bt i (Au
(A y Ag)
A ) El t
Electrorefinacin
fi i
Anodo
Anodo AV
Ctodo Ctodo

2

M
M+ M +
M

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Ambos grupos de procesos se rigen por los mismos


principios conceptuales y su aplicacin especfica slo
depende del metal que se quiere obtener y/o refinar.
refinar

En el caso de la electroobtencin, EW, se tiene como


objetivo recuperar el oro y plata desde una solucin
acuosa que proviene de la etapa de descarga de carbn
activado, debindose compensar la cantidad extrada con
nuevos aportes a travs de la renovacin del electrolito.
Es decir, el electrolito debe ser renovado constantemente.

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DIAGRAMAS DE FLUJOS
CARACTERISTICOS

Se presentan diagramas de flujos caractersticos, que


incluyen las siguientes etapas:

Reduccin de tamao Cianuracin - Carbn Activado -


Electroobtencin.
Reduccin de tamao Cianuracin - Precipitacin con
Ci
Cinc.

El camino a seguir depende de: tonelaje de las reservas,


leyes de oro y/o plata, caractersticas de la ganga presente.

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SOLUCION DE AU Y AG
-
Cu(CN)
2 Cobre impureza CN
( ) 2-
Cu(CN)
3

Cu(CN) 3-
4

Cementacin Carbn activado


(Consumo muy grande de ZN) Solucin de oro y cobre

Cemento alto en cobre

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DIAGRAMAS DE FLUJOS TRADICIONALES


CHANCADO

REDUCCION DE TAMAO
CIANURACION EN
PILAS O
BOTADEROS CIANURACION EN PILAS O BOTADEROS

RELAVES
ADSORCION CON CARBON
PRECIPITACION Au - Zn.
PULPA
BARREN
FILTRADO DESORCION

CALCINACION / REACTIVACION
ELECTROOBTENCIN
FUNDICION DEL CARBON

METAL
DORE FUNDICION

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CARBON EN COLUMNA
Carbn en Columna (CIC).

MINERAL

AGUA, CAL LIXIVIACION EN


Y CIANURO PILAS
Solucin de Lixiviacin
Carbn activado

CARBON EN
Solucin descargada COLUMNA
REGENERACION
Carbn cargado DEL CARBON

SOLUCION DE DESORCION DEL


ELUCION CARBON Carbn descargado
Solucin concentrada

ELECTROOBTENCION
DE ORO Y/O PLATA

Oro electroltico

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CARBON EN PULPA

Carbn en Pulpa (CIP)


MINERAL

LIXIVIACION POR
AGITACION

REPOSICION DE CIANURO Pulpa


AGUA Y CAL Carbn activado

CARBON EN PULPA
PULPA A REGENERACION
DESCARTE Carbn cargado DEL CARBON

DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbn descargado
Solucin concentrada

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Oro electroltico
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CARBON EN PULPA

Pulpa a
Cianurar
Carbn
Fresco
Carbn
Cargado
Pulpa a
Descarte

Inicialmente se realiza el proceso de cianuracin y luego la


adsorcin de oro y plata en el carbn

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CARBON EN LIXIVIACION

Carbn en Lixiviacin (CIL)


MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO Carbn activado
CARBON EN
LIXIVIACION
POR AGITACION
PULPA A
REGENERACION
DESCARTE Carbn cargado
DEL CARBON

DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbn descargado
Solucin concentrada

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Oro electroltico

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CARBON EN LIXIVIACION

Pulpa a
Cianurar
Carbn
Fresco
Carbn Pulpa a
Cargado Descarte

El carbn activado fluye en contracorriente con la pulpa


a lixiviar, efectundose ambos procesos en forma
simultnea.

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VENTAJAS DEL PROCESO DE


ELECTROOBTENCION EN RELACION A
PRECIPITACION CON CINC

No introduce nuevos reactivos qumicos o metales al


proceso.
El proceso es ms selectivo para oro y plata en relacin al
cobre
cobre.
El producto obtenido es de mayor pureza.

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Zn (OH)2
2A
Zn
Zn

n
+2 si vaci
Zn pa Solucin Esfril

No aumente a
ciertas concentraciones
lmite

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DESVENTAJAS DEL PROCESO DE


ELECTROOBTENCION EN RELACION A
PRECIPITACION CON CINC

Se alcanzan bajas eficiencias para elevados flujos por


volumen unitario de celda, y se requiere de
recirculaciones para lograr aceptables valores de
extraccin.

Produccin de amonaco y gas hidrgeno requieren de


sistema de ventilacin y control.

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Aplicaciones del Proceso de Electro-Obtencin, EW, a


metales y metaloides
Metal electrolito Temp pH nodo ctodo Voltaje Requeri Eficien comentarios
eratu de miento cia de
ra celda energti corrie
[C] [volts] co nte
[kWh/kg] [%]

Antomonio NaOH+Na2S 50 Acero 2.5-3.0 Estibnita lixiviacin c/Na2S


Cadmio Sulfato 25 Pb-Ag Aluminio 2,5-2,7 1,3 93 Sub-producto del zinc
Co-producido c/Cu (Zaire)
Cobalto Sulfato 50 7 Pb-Sb-Ag Ac.inox. 5,0 6,5 85
Cobalto Sulfato 65 1,5 Acero 75
Cobre Sulfato 50 0,8 Pb-Ca-Sn Ac.inox. 2,0 2,0 90 Despus de LX-SX
Cromo Sulfato 50 Pb-Ag Ac.inox. 4,2 18,9 45
Galio NaOH Ac.inox.
Manganeso Sulfato 7,2 Pb-Ag Ac.inox. 5,1 8,5 60 Sub-producto del aluminio
Nquel Sulfato 65 3,5 Pb-Sb
Pb Sb Nquel 3,4 3,7 94 Se usa un diafragma
De LX de mata de Co-Ni
Oro Cianuro 75 11 Acero Lana ac. 3,0
Despus de elucin de CA
Plata Nitrato Plata
Teluro NaOH 45 Acero Ac.inox.
Zinc Sulfato 35 6 Pb-Ag Aluminio 3,4 3,3 90 Despus de LX c/cido
Zinc NaOH Ac.inox. Producto zinc en polvo

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2
1m
2
1m 2m
2

Zn (OH)2
2A 250 Amp
Zn
grueso m2
Zn 500 Amp

cin Fino
+2 iva
Zn pas Solucin Esfril

No aumente a
ciertas concentraciones
lmite

120 Amp masa = 1kg


Kg

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2
1m
2
1m 2m
2

Zn (OH)2
2A 250 Amp
Zn
grueso m2
Zn 500 Amp

cin Fino
+2 iva
Zn pas Solucin Esfril

No aumente a
ciertas concentraciones
lmite

120 Amp masa = 1kg


Kg

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-
Au (CN) O2
Electrolito: 2
-
Ag (CN) HCN(v)
2
OH -

CN -

- +
HCN
CN + H
Acido cianhdrico
-Estable
-Presin de vapor alta

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TERMODINAMICA Y CINETICA APLICADA


A PROCESOS DE ELECTROOBTENCION
Las leyes fundamentales que gobiernan las reacciones
electroqumicas fueron formuladas, en 1831, por Michael
F d y han
Faraday h recibido
ibid su nombre:
b
La cantidad de oro y/o plata producido por una corriente
elctrica, es decir, la cantidad depositada es proporcional
a la cantidad de electricidad pasada.
En una situacin industrial si se aumenta la cantidad de
corriente pasada y aumenta la velocidad de depositacin
significa que el proceso est controlado por la reaccin
de depositacin. Si esto no ocurre significa que el
proceso est controlado por la difusin del complejo en la
capa lmite.
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Ctodo
E

(I)
C CAu(CN)-
(II) 2

C
-
Au(CN)
2

Capa limite

(I) ( II )

t = t (I) + t (II)
t = t (I)

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e t(I)
Au c
Ctodo Au
(+) (-)
0

Capa limite
(I) = (II)
H 2O 0
An 0
Cau 300ppm 200 t =t(I) + t(II)
100 t=t(I)
( ) + t(II)
( )
50
40 t =t(I) t = t(II)

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Las cantidades de diferentes elementos depositados


por l
la misma
i cantidad
tid d d
de electricidad,
l t i id d son
proporcionales a sus pesos qumicos equivalentes.

El peso equivalente es la razn entre peso atmico del


elemento depositado y el nmero de electrones
involucrados.

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En consecuencia, los procesos de electrodo difieren de


otras reacciones heterogneas en que la velocidad es
directamente proporcional a la corriente y as tenemos que:
i) El peso de metal (oro) w depositado en un tiempo t es
proporcional a la corriente l; es decir, w l.
ii) A corriente constante, el peso de oro depositado es
proporcional al tiempo de la electrlisis, es decir, w t.
iii) A corriente constante y dentro de cierto tiempo t, los
pesos de
d los
l metales
t l depositados
d it d son proporcionales
i l a
sus pesos equivalentes: w (PM/n), en que PM es el
peso molecular y n es la valencia.

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Luego el peso equivalente del oro es :


197 gr/mol /1 = 197 gr/mol
197 es su peso atmico y en es el nmero de electrones
de la reaccin de reduccin
Au(CN)2- + e = Au + 2CN-
Para la plata, se tiene:
108 gr/mol/1 = 108 gr/mol
Ag(CN)2- + e = Ag + 2CN-

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Por lo tanto, si k es una constante de proporcionalidad


se tiene la siguiente relacin fundamental de Faraday:
kxIxtxPM
w
n
Relacin en la cual:
w : peso del oro depositado, expresado en gramos, g.
l : intensidad de corriente aplicada, expresada en amperes, A.
t : tiempo durante el cual se aplic la corriente, expresado
en segundos,
segundos seg.
seg
PM: peso molecular de la sustancia (oro) que se est
depositando, expresado en g/mol
n : valencia de la sustancia que se deposita, adimensional.

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Ahora bien, el valor de la constante de proporcionalidad 1/k


corresponde a la constante de Faraday.

1
96.493,5 1F
k
En que F = 96.493 [amperes x segundo/equivalente], que
se llama constante de Faraday, cuyo valor numrico se
suele usar redondeado a 96.500.
Tambin, se puede expresar a travs de las siguientes
unidades.

F = 96.500 [coulombs/equivalente]

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W=
K x I x t x PM W = gr
M I= Amp
t = xg
I gr = K x 1 Amp x PM= gr
PM
M = adimensional
96.500 cte. de Faraday
1
K=
F

W = I x t x PM
MF

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La velocidad v del proceso de electroobtencin es


proporcional a la cantidad de corriente suministrada
al sistema:

I * t * PM
w
F* n
Veamos el siguiente ejemplo, si se hace circular una
corriente
i d 150 amperes durante
de d 1 hora,
h ell oro que
se deposita desde una solucin de Au(CN)2- es el
siguiente:

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150 * 1* 60 * 60 * 197
w 1.102 gramos de Au
1* 96.500

Bajo las condiciones planteadas la masa de oro que


se debiera depositar es de 1.102 gramos.

Se observa que si la corriente I (Amp) aumenta en la


misma proporcin aumentar la cantidad de oro
depositado, con lo cual se desprende que la velocidad
de depositacin es directamente proporcional a la
corriente.

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Calculo de la masa real de oro depositada

Masa de oro = masa de Masa de


ctodo al final Ctodo inicial

Flujo salida

Flujo entrada

Flujo entrada x tiempo.


3Lt x30 = 90 Lt
min
cAu =consentracin de Oro

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EFICIENCIA DE CORRIENTE

Las relaciones anteriores suponen una total eficiencia en


el uso de la corriente. Sin embargo, de la prctica se sabe
que esta situacin es ideal, y que es normal que un cierto
porcentaje de electrones se ocupen en la depositacin de
alguna otra sustancia o a la descomposicin de agua y
consecuente desprendimiento de gas hidrgeno, o bien
que una fraccin del metal depositado se redisuelva
qumicamente o se pierda de alguna otra manera.

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MOTIVOS POR BAJA EN LA EFICIENCIA


DE CORRIENTE
Las causas en la baja de la eficiencia de corriente,
pueden ser:

Ocurrencia de reacciones paralelas.


Descomposicin del agua
Fuga de corriente
Redisolucin qumica de una fraccin del metal
depositado.

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En sntesis, el peso de material efectivamente depositado


versus el que tericamente deba haberse precipitado
constituye el llamado factor de eficiencia de corriente,
que se indica como , expresado en tanto por ciento.
Entonces, la forma definitiva q
que adopta
p la expresin
p que
q
se deriva de las leyes de Faraday queda as:

I * t * PM
w *
F* n
De otra forma.

Efic.corr.=(masa depositada)/(masa terica a depositar)

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10 ppm Au -US$ operaciones


2 ppm Au -Produccin

Electroobtencin

Ctodos

Desorcin
eso c
de
Ctodos 300 ppm Au Carbon activado

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EJEMPLO DE CALCULO DE EFICIENCIA

Veamos un ejemplo de clculo, supongamos que se


hace circular una corriente de 150 amperes durante 0,5
hora, el oro que se debiera depositar de acuerdo a
Faraday desde una solucin de Au(CN)2- es:

150 * 0,5 * 60 * 60 * 197


w 551 gramos de Au
1* 96.500

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43

En la prctica por determinacin directa supongamos que


se ha cuantificado que se depositaron 220 gramos de
oro.
Entonces la eficiencia del proceso est determinada por
la siguiente expresin:

Ef = (masa de Au depositado/masa terica) x 100


Ef = (220/551) x 100 = 39,9%
El casii 60% restante
t t ded la
l corriente
i t se pierde
i d o se ocupa
en reacciones parasitarias, descomposicin del agua y
fugas de corriente.

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CONDUCTORES METALICOS

El movimiento de la energa elctrica a travs de un


conductor metlico se realiza sin transferencia de masa en el
material del conductor. La conduccin elctrica por los
metales se debe al movimiento de los electrones. Todos los
metales y sus aleaciones metlicas poseen este tipo de
conductancia.

El paso de la corriente por conductores metlicos se


manifiesta por generacin de calor y por efectos magnticos,
pero no ocurren cambios de composicin observables.

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CONDUCCION EN ELECTROLITOS

En los fenmenos electrolticos (en la solucin acuosa o


electrolito),
), los conductores de la electricidad son los iones.
Una solucin acuosa de cloruro de sodio, por ejemplo,
contiene iones sodio, Na+, e iones cloruro, Cl-, los cuales
est presentes en la solucin, ya sea que sta conduzca
corriente o no, y se mueven bajo la influencia de las fuerzas
elctricas
elctricas. As estas soluciones que contienen iones y
As,
conducen la electricidad se conocen en general como
electrolitos.

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-
NaCN Na+ + CN
KCN + -
K + CN

NaOH Na+ + OH -
OH-
- kd +
CN + H
+
HCN H + CN -
[H+ ] [CN- ]
kd = muy chico
kd [ HCN ]
HCN(g)

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Un electrolito fuerte es aquel que, al estar en solucin


acuosa, se encuentra altamente disociado en iones,
mientras que uno dbil es el que presenta una disociacin
incompleta El grado de disociacin de un soluto aumenta
incompleta.
a causa de:

aumentos en la dilucin , ya que aumenta tambin la


libertad de movimiento de los iones.

incrementos
i t ded temperatura,
t t ya que la
l disociacin
di i i est
t
acompaada de absorcin de calor.

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Na OH Na++ OH+ kd

Si T aumenta

k d aumenta mayormente

Na OH: 0,5 -2%


T= 80 - 85C.

0,5 ( 50-65%)

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MIGRACION DE IONES

Aunque los iones positivos y negativos se descargan en


cantidades equivalentes en los dos electrodos, estos iones
no necesariamente se mueven a la misma velocidad hacia
el ctodo y el nodo, bajo la influencia de la fuerza electro-
motriz aplicada. En efecto, los iones en solucin estn
hidratados, y cuanto ms pequeo es el tamao de ese in,
ms fuerte ser el campo electrosttico que se forma en su
vecindad y, por lo tanto, ser capaz de atraer un mayor
nmero de dipolos de agua.
agua As,As la hidratacin disminuye
en el orden Li > Na > K . Cuando ms hidratado est el
+ + +

in, ms lenta ser su migracin.

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DESCARGA DE IONES
La aplicacin de un potencial elctrico provoca el
movimiento de los iones en un electrolito. Adems, el
mismo potencial aplicado provoca el movimiento de
electrones desde el nodo hacia el ctodo, por fuera de la
celda. El flujo de electrones es acompaado de una
remocin de electrones desde el nodo y su
transferencia, a travs del cable conector, hacia el ctodo.
El suministro de electrones en el nodo es realizado por
los aniones cargados con su carga negativa, mientras el
mismo nmero de electrones se remueven desde el
ctodo por parte de los cationes con carga positiva.
Ejemplos de reacciones andicas de descarga de aniones
son:

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Ejemplos de reacciones andicas de descarga de aniones

2Cl Cl 2 2e
2OH H 2 O 1 / 2O2 2e
De manera similar, ejemplos de reacciones catdicas de
ganancia de electrones:

Cu 2 2e Cu o
2 H 2e H 2
Au(CN)2- + e = Au + 2CN-

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Si un electrolito contiene diferentes iones positivos y


negativos, entonces cada descarga inica ocurrir a medida
que se alcance el potencial apropiado.
apropiado Los cationes que se
descargan antes son los que presentan el mayor potencial
de reduccin, el cual corresponde al menor potencial de
oxidacin. La reaccin que ocurre en el ctodo es siempre
una reduccin. As, cuanto menor sea el potencial de
oxidacin,
id i ms fcilmente
f il se descargar
d ell in
i metlico.
li

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Serie Electroqumica de los Metales

Grupo
p Metales Reaccin E [[v]]
Metales menos Oro Au = Au+ + 1e- -1,68
Reactivos o ms Metales grupo de Platino -0,8 a 1,2
nobles Plata -0799
Ag = Ag- + 1e-
Mercurio Hg = Hg2++2e- -0.789
Cobre Cu = Cu2++2e- -0.337

Estndar de Hidrgeno H2 = 2H++ 2e- 0.0000


referencia

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Grupo Metales Reaccin Eo[volts]


Metales Plomo Pbo = Pb2+ + 2e- 0,126
semireactivos Estao Sno = Sn2+ + 2e- 0,136
Nquel Nio = Ni2+ + 2e- 0,250
Cobalto Coo = Co2+ + 2e- 0,277
Cadmio Cdo = Cd2+ + 2e- 0,403
Hierro Feo = Fe2+ + 2e- 0,440
Zinc Zno = Zn2+ + 2e- 0,763
Metales altamente Cromo Cro = Cr2+ + 2e- 0,86
reactivos o menos Manganeso Mno = Mn2+ + 2e- 1,19
nobles Aluminio Alo = Al3+ + 3e- 1,66
Berilio Beo = Be2+ + 2e- 1,85
Magnesio Mgo = Mg2+ + 2e- 2,37
Sodio Nao = Na+ + 1e- 2,714
Calcio Cao = Ca2+ + 2e- 2,870
Potasio Ko = K+ + 1e- 2,925
Litio Lio = Li+ + 1e- 3,045

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55

Si dos metales tienen potenciales que no difieren


significativamente en el electrolito particular que se est
usando, entonces puede ocurrir la depositacin
simultnea de ambos metales, formando una aleacin.
Tal es el caso, por ejemplo, del oro y la plata en una
solucin que contiene sus respectivos cianuros
complejos.

Au = Au+ + e E = - 1,68V
Ag = Ag+ + e E = -0,799V
0 799V

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56

Cuando se electroliza una solucin de este tipo, en el


ctodo se obtiene una aleacin oro y plata. Actuando de
una forma anloga
g se p
pueden obtener otras aleaciones.

El comportamiento en un nodo es, en general, semejante


al que ocurre en un ctodo.

El proceso que est asociado al mayor cambio de energa


libre negativa
g es el q
que se p
producir p
primero, sea el de
disolucin del nodo para formar cationes, o bien el de
descarga de aniones.

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57

La reaccin que ocurre en el nodo es siempre una


oxidacin, de esta forma, los procesos andicos ocurren
en el orden de los potenciales de oxidacin
decrecientes, dado que G es igual a nFE.

Para soluciones de aproximadamente el mismo nivel de


concentracin,, el ordenamiento de las reacciones
andicas es el mismo sealado en los potenciales de la
serie electroqumica de los metales.

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SOBREVOLTAJE

Se trata de un potencial en exceso al valor reversible que


debe aplicarse
p al electrodo,, de forma q
que una p
particular
descarga de iones ocurra en la prctica.

En la tabla se muestran valores de sobrevoltaje que


deben aplicarse para el desprendimiento y evolucin de
gases de hidrgeno
g g y de oxgeno,
g , respectivamente,
p , al
usar diferentes materiales en el electrodo.

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59

ESQUEMA DEL POTENCIAL EN UNA CELDA

na
Eo /H O
2 2

E (v)

E applied

E MZ+/M
nc

2
log(A/m )

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