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SO CARLOS SP - BRASIL
ABRIL DE 2009
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
SO CARLOS SP - BRASIL
ABRIL DE 2009
Ficha catalogrfica elaborada pelo DePT da
Biblioteca Comunitria da UFSCar
SANCA EXAMINADORA:
/'
.....-./L&
Prof. Dr. Antonio Jos ncalves da Cruz
Orientador, P P G - E Q ~ U F S C ~ ~
A minha famlia, Pai, Me, Irmos e minha querida esposa, que sempre me
incentivaram e me apoiaram ao longo da realizao deste trabalho.
Ao meu orientador, Antonio Jos Gonalves da Cruz, que sempre me incentivou e
acreditou no meu potencial para realizar este trabalho, estando sempre disposio.
Aos meus professores do mestrado que foram fundamentais para a concluso
deste trabalho.
Ao meu amigo Raul pela amizade e estmulo.
A todos que direta ou indiretamente colaboraram para a elaborao deste trabalho.
Introduo 1
1. INTRODUO
O etanol (CH3CH2OH), tambm chamado lcool etlico, ou simplesmente lcool, pode
ser produzido por meio de duas vias. Na primeira via, denominada qumica ou petroqumica,
o etanol obtido a partir da hidratao do eteno. Na segunda, a via bioqumica, o etanol
(tambm denominado bioetanol) obtido a partir da fermentao de biomassa agrcola por
microrganismos. No Brasil, segundo maior produtor de etanol do mundo, a matria-prima
empregada a cana-de-acar. O maior produtor mundial, os Estados Unidos, produz o
etanol empregando o milho como matria-prima (dados referentes ao ano de 2008). O
bioetanol vem ganhando espao no cenrio mundial como um dos principais combustveis
obtidos a partir de fontes renovveis de energia.
No Brasil a quantidade de cana-de-acar processada pelas usinas na safra 2008/09 foi
de 563 milhes de toneladas. Esse valor foi 14,1% superior ao da safra anterior (2007/08).
Foram produzidos 31,4 milhes de toneladas de acar e 26,9 bilhes de litros de etanol. A
produo de etanol aumentou 19,9% em relao safra passada (UNICA, 2009). Quanto
rea plantada, esta foi estimada em 6,7 milhes de hectares na safra 2008/09, com um
aumento de 15,7% em relao rea ocupada na safra anterior (IBGE, 2009). So Paulo o
estado maior produtor de cana, com uma rea de 4,45 milhes ha disponveis para colheita.
Estes dados colocam o setor sucroalcooleiro como um dos mais importantes agronegcios
brasileiros.
No estado de So Paulo, o Centro de Tecnologia Canavieira (CTC) possui 176
unidades associadas (usinas de acar e lcool, destilarias, companhias energticas e
associaes de fornecedores de cana-de-acar) responsveis por 60% da cana produzida no
Brasil (CTC, 2009).
A Figura 1.1 apresenta um mapa com a distribuio do setor sucroenergtico no
Brasil. Observa-se que a produo de cana-de-acar concentra-se nas regies Centro-Sul e
Nordeste do Brasil. As reas assinaladas em vermelho na Figura 1.1 representam os locais
onde se concentram as plantaes e as unidades produtoras de acar, etanol e
bioeletricidade, segundo dados do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica (IBGE),
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) e do Centro de Tecnologia Canavieira
(CTC).
Introduo 2
resposta crise do petrleo de 1973. Hoje o lcool utilizado em mistura com gasolina no
Brasil e em pases como, Estados Unidos, Unio Europia, Mxico, ndia, Argentina,
Colmbia e, mais recentemente, no Japo. Contudo, o uso exclusivo de lcool, em larga
escala, como combustvel est concentrado no Brasil. Vem contribuindo tambm para o
aumento no consumo de combustvel no Brasil a tecnologia dos carros bicombustveis.
No processo de produo de etanol em batelada a varivel tempo tem grande
influncia na produtividade em etanol do processo. Dessa forma, a velocidade de enchimento
da dorna tem um papel fundamental. A utilizao de vazes elevadas implicam em tempos de
enchimento menores, mas pode ocasionar formao excessiva de espuma, inibio da
produo de etanol pelo acmulo de substrato e conseqentemente, podem aumentar o tempo
do processo, reduzindo a produtividade em etanol. Por outro lado, vazes muito baixas
resultam em bateladas com maior durao, o que ocasiona menores produtividades em etanol.
Dentre os diversos aspectos relacionados com o processo de fermentao alcolica, a
modelagem cintica do processo fermentativo tem merecido especial ateno
(VASCONCELOS, 1987; CARVALHO et al., 1990; ATALA et al. 1998; RIVERA et al.,
2007; DAR, 2008; BORGES, 2008). Modelos cinticos clssicos considerando efeitos
inibitrios do substrato (acar), do produto (etanol) e das prprias clulas tm sido propostos
para simulao deste processo (LUONG, 1984). A busca por um modelo matemtico que
represente de forma mais fidedigna o processo pode ser til no que diz respeito a aplicao
em estudos para otimizao e controle. No entanto, tais modelos no tm representado
adequadamente o processo industrial de fermentao alcolica, no qual a dorna inicialmente
contendo o inculo (p de cuba), alimentada com uma vazo de mosto at seu
enchimento, seguindo a fermentao, em batelada, at o trmino do substrato.
O presente trabalho teve como objetivo principal avaliar a influncia da concentrao
do inculo e do perfil de alimentao do mosto na produo de etanol em escala piloto e
industrial. Os parmetros utilizados para essa comparao foram a produtividade em etanol e
o rendimento fermentativo (eficincia). Buscou-se encontrar condio sub-tima de operao
com o objetivo de maximizar a produtividade em etanol no processo.
A partir dos dados experimentais obtidos, foram avaliados dois modelos matemticos
propostos para descrever o processo de produo de etanol em escala piloto e industrial.
Reviso Bibliogrfica 5
2. REVISO BIBLIOGRFICA
Neste item sero apresentados os principais conceitos relacionados fermentao
alcolica, para melhor entendimento do trabalho realizado.
C6 H12O 6 microrgani
2 C 2 H 5OH + 2 CO 2
smo
+ energia (2.1)
Observa-se pela equao (2.1) que ocorre a formao de dois mols de etanol e dois
mols de dixido de carbono para cada mol de glicose convertido. O rendimento terico em
etanol a partir da glicose 0,511 getanol/gglicose.
Os principais microrganismos utilizados na produo de etanol so as leveduras,
sendo as do gnero Saccharomyces as mais utilizadas empregando como matria-prima
Reviso Bibliogrfica 6
formadas pela fosforilao em nvel de substrato. Assim, existe um saldo positivo de duas
molculas de ATP nesta via. Duas molculas de NADH2 so produzidas e devem ser
oxidadas a NAD de modo que a gliclise possa continuar a degradar outras molculas de
glicose (PELCZAR et al., 1997; NELSON e COX, 2002). A Figura 2.1 ilustra esta via.
No que diz respeito fase de ativao, a glicose fosforilada por uma transferase
(hexoquinase) formando glicose-6-fosfato, sendo transformada, por uma isomerase em
frutose-6-fosfato. Sofre nova fosforilao, desta vez por outra transferase (fosfofrutoquinase),
formando frutose-1,6-difosfato. Uma liase separa-a depois em duas molculas de trs
Reviso Bibliogrfica 9
carbonos: gliceraldedo-3-fosfato. No final desta fase foram consumidos dois ATP (NELSON
e COX, 2002).
Segue-se a fase de produo de energia. Por cada molcula, uma oxirredutase retira
dois hidrognios e fornece um fsforo ao composto formando 1,3 difosfoglicerato. Os
hidrognios so usados para reduzir o NAD (nicotinamida adenina dinucleotideo), dando
origem a NADH2. O difosfoglicerato perde um tomo de fsforo, fosforilando uma molcula
de ADP (adenosina difosfato) formando ATP, reao esta catalisada por uma transferase.
Uma ligase remove depois uma molcula de gua e outra transferase catalisa a formao de
outra molcula de ATP, formando-se o cido pirvico. Tem-se assim a formao de 4
molculas de ATP. O co-fator necessrio a algumas das enzimas aqui referenciadas o on
magnsio (NELSON e COX, 2002).
Os organismos vivos e, portanto, as leveduras, regeneram o NAD a partir do NADH2
por duas formas: pela fermentao e pela respirao.
A fermentao um processo independente do oxignio no qual o NADH2 que
produzido durante a gliclise ou outra via de degradao utilizado para reduzir um aceptor
orgnico de eltrons produzido pela prpria clula. Por exemplo, as leveduras crescem em
meio contendo glicose na ausncia de oxignio (fermentao alcolica), Figura 2.2. Aps a
produo de cido pirvico pela gliclise, as leveduras removem uma molcula de CO2 do
cido pirvico (pela ao da enzima descarboxilase) para formar o acetaldedo (equao 2.4).
O acetaldedo recebe dois prtons do NADH2 (reao catalisada pela enzima desidrogenase
alcolica) formando o etanol (equao 2.5). Este passo permite a regenerao do NAD para
ser novamente utilizado na gliclise. Os co-fatores para a fermentao alcolica so a
vitamina B1(tiamina) e o on zinco (II) (NELSON e COX, 2002).
Reviso Bibliogrfica 10
oxignio como aceptor final de eltrons. Isso resulta no somente na regenerao do NAD,
mas tambm na gerao de uma fora promotiva, a qual pode conduzir a sntese de molculas
adicionais de ATP (Figura 2.3) (NELSON e COX, 2002).
Figura 2.3. Respirao aerbia onde o NADH2 atua como doador de eltrons para um
sistema de transporte de eltrons, que resulta na sntese de ATP.
Adaptado de PELCZAR et al. (1997).
Figura 2.5. Equao da reao da hidrlise da sacarose catalisada pela enzima invertase em
meio aquoso. A glicose e a frutose so acares redutores.
Figura 2.7. Esquema ilustrativo representando o glicerol como um agente redox durante o
metabolismo anaerbio da levedura S. cerevisiae (LIDN, 1993).
25,000,000
20,000,000
Produo Etanol (m^3)
15,000,000
10,000,000
5,000,000
0
90/91 91/92 92/93 93/94 94/95 95/96 96/97 97/98 98/99 99/00 00/01 01/02 02/03 03/04 04/05 05/06 06/07 07/08 08/09
Safra
No Brasil, 70% das usinas utilizam processo batelada. O processo contnuo tambm
usado em algumas usinas. Ambos os processos utilizam centrifugao para separar o creme
de levedura do vinho e reutilizao deste creme no processo. O creme, geralmente tratado
com cido sulfrico para reduzir a contaminao por bactria e correo do pH (WHEALS,
1999)
A utilizao de altas concentraes do inculo (8-17% em base mida) e temperaturas
na faixa de 33 a 35C contribuem para reduo do crescimento celular e aumento da
produo de lcool (10 a 12 oGL), gerando rendimento de etanol da ordem de 90 a 92%. O
curto tempo de fermentao (6 8 h) tem importncia dentro do processo fermentativo pois
uma das variveis que afeta, diretamente, a produtividade em etanol e ainda permite que a
levedura seja reciclada at 3 vezes por dia, durante 200 dias de safra. A contaminao
bacteriana pode ocorrer, mas ela controlada pelo uso de antibiticos. Algumas usinas
possuem avanadas tecnologias em controle e automao (WHEALS, 1999).
Figura 2.12. Variao das concentraes de substrato (S), clulas (X) e produto (P) com o
tempo em um processo descontnuo.
Considerando os parmetros:
S = Concentrao de substrato presente no meio em um instante t;
X = Concentrao dos microorganismos presentes no meio em um instante t;
P = Concentrao de produto presente no meio em um instante t.
S ( So Sf )
rs = = (2.1)
t (tf to )
P ( Po Pf )
rp = = (2.2)
t (tf to )
X ( Xo Xf )
rx = = (2.3)
t (tf to )
S g
rs = L h (2.4)
t
X g
rx = (2.5)
t L h
P g
rp = (2.6)
t L h
Figura 2.14. Reao simples representativa da converso de glicose em acido glicmico por
miclio de Aspergillus niger ressuspendido.
Reviso Bibliogrfica 28
provocar a diminuio da viabilidade celular. Observaram ainda que a fase lag aumentou com
o aumento da concentrao inicial de substrato.
A inibio do crescimento celular devido concentrao de etanol evidenciada
acima de 15g/l. A concentrao mxima de etanol permitida, acima da qual as clulas no
crescem, foi predita em 112g/l. A capacidade de produo de etanol em que as clulas so
completamente inibidas foi de 115 g/L de etanol (LUONG, 1985; FERREIRA, 1998). Alm
da inibio provocada pela presena de etanol, outro fator a ser avaliado a limitao
relacionada ao crescimento microbiano ao substrato ou mesmo a outras substancias presentes
no meio (HAN e LEVENSPIEL, 1988). A inibio pelo substrato desativa importantes
enzimas, alm de modificar o caminho metablico que vital para a sobrevivncia da
levedura. O efeito inibidor provocado pelo substrato na fermentao alcolica ocorre quando
a concentrao supera 150g/l (THATIPAMALA et al., 1992).
A fermentao alcolica tambm afetada pela temperatura do biorreator, onde o
rendimento alcolico maior em temperaturas mais baixas, 15C a 20C, porm apresentam
uma demora para obteno da populao mxima. Quando a temperatura no biorreator de
25C a 30C a taxa inicial de fermentao maior e a temperaturas superiores a 35C
decresce a viabilidade celular (TORIJA et al., 2003) e podem ocorrer perdas e
contaminaes. O intervalo de temperatura usual em indstrias de 31 a 33 C (AMORIM,
2005).
Um modelo para a produo de etanol a partir de uma mistura de glicose e maltose foi
proposto por LEE et al. (1995), que incluiu um termo representando o efeito de represso da
glicose no consumo de maltose. FERREIRA et al. (1998) estimaram os parmetros do
modelo cintico de Andrews, citado por LUONG (1987), considerando concentraes iniciais
de substrato na faixa de 5 a 190 g/l, por meio de experimentos num reator em batelada usando
Saccharomyces cerevisiae. BARBA et al. (2001) estimaram os parmetros do modelo de
crescimento para a fermentao de soro usando K. lactis por meio de experimentos em
batelada e batelada alimentada. Os dados experimentais de dois testes em batelada e os
pontos experimentais da fase batelada do teste em batelada alimentada foram
utilizados para a estimao dos parmetros. O modelo foi validado pelo experimento em
batelada alimentada.
TOSETTO (2002) analisou o comportamento cintico da cepa de levedura Y904 em
nove diferentes matrias-primas provenientes de unidades produtoras de acar e lcool.
Foram estudadas as cinticas de produo de etanol, clulas e de consumo de substrato, assim
como o desempenho da cepa em cada matria-prima com relao produtividade e
Reviso Bibliogrfica 30
rendimento em etanol. Para a avaliao cintica, foram utilizados seis modelos do tipo no
estruturado. Os que mais se adequaram aos dados experimentais, com a utilizao de um
nico substrato e concentraes iniciais de sacarose entre 150 e 190 g/L, foram os modelos de
GHOSE e THYAGI (1979), com o parmetro n diferente de um, e o de JIN et al.
(apud TOSETTO, 2002). Em todos os ensaios realizados, observou-se que a velocidade
especfica de produo de etanol esteve vinculada velocidade especfica de crescimento
microbiano at determinada fase da fermentao. Aps esta fase, a diminuio da
velocidade de crescimento microbiano no causou a diminuio da velocidade especfica de
produo de etanol, mostrando que as mesmas no esto mais associadas.
VASCONCELOS et al. (1992) testaram dez modelos cinticos para o processo de
fermentao alcolica industrial em batelada alimentada, com vazo varivel de
alimentao e reciclo do microrganismo agente da fermentao (S. cerevisiae). Foram
realizados vinte e dois ensaios experimentais na destilaria anexa Usina Seresta AL,
utilizando mosto de caldo de cana-de-acar. O volume de operao dos fermentadores
foi de aproximadamente 145.000 litros. Os autores concluram que o modelo o qual
considerou a inibio pelo produto na forma parablica, foi o que apresentou os melhores
ajustes dos resultados experimentais.
Os resultados experimentais do processo simultneo de sacarificao e fermentao de
bagao a etanol usando uma cepa recombinante S. cerevisiae YPB-G foram avaliados por
KROUMOV et al. (2006) para desenvolver um modelo no estruturado de nvel bi-
hierrquico. O desenvolvimento do modelo incluiu uma aplicao da metodologia de anlise
da superfcie de resposta para avaliar os parmetros chave dos modelos cinticos e analisar a
taxa de sntese de enzimas amilolticas.
LAKANA et al. (2007) utilizaram sorgo suplementado com 0,5% de sulfato de
amnia da concentrao inicial de clulas e de acar como substrato para a produo de
etanol por S. cerevisiae TISTR 5048 pelo processo em batelada e em batelada alimentada. Os
autores verificaram que na fermentao em batelada quanto maiores as concentraes de
substrato, maiores as concentraes de produto, o rendimento Yps e o tempo de
fermentao, e que os parmetros cinticos so dependentes da concentrao inicial de
clulas e de acar. Para a fermentao em batelada alimentada, foi determinada a estratgia
tima de alimentao de substrato, e concluram que a quantidade de acares totais
consumida no final dos experimentos foi similar para os dois processos, enquanto a
concentrao mxima de etanol e o rendimento de etanol no processo em batelada
Reviso Bibliogrfica 31
Sem inibio
2.7
(Monod)
2.8
Aiba et al., (1968)
2.9
Reviso Bibliogrfica 32
2.10
Aiba et al., (1969)
Ghose e Thyagi,
2.12
(1979)
Hoppe e 2.14
Hansford, (1982);
apud Gdia et al.,
2.15
(1988)
Sevely et al.,
(1980); apud 2.17
Dourado, (1987)
Jin et al., (1981);
apud Dourado,
2.18
(1987)
Han e Levenspiel,
2.19
(1988)
Reviso Bibliogrfica 33
Andrews e Noack
2.20
Webb 2.21
Yano et al 2.22
Teissier-type
2.23
Webb * * 2.24
2.25
Wayman e
Tseng, (1976)
2.26
Dagley e
2.27
Hinshelwood
Holzberg et
2.28
al.
Jerusalimskye
Neronova 2.29
Bazua e
Wilke,(1977) 2.30
2.32
Thatipamala et 2.33
al., (1992)
2.34
Reviso Bibliogrfica 34
Andrews, (1968)
2.35
Stepanova e
Romanovskii,
2.36
(1965)
Han e Levenspiel,
(1987); apud 2.37
Ferreira,(1998)
Aiba et al.,
(1968), acoplado
ao de Edwards, 2.38
(1987); apud
Ferreira, (1998)
2.39
Wang e Sheu ,
(2000)
2.40
Tosetto, (2002)
2.41
Andrietta et al.,
2.42
(2003)
*Onde a fora inica.
A multiplicidade de modelos cinticos que descrevem o crescimento microbiano
devido ao fato destes serem construdos para uma levedura especfica, em condies
experimentais pr-definidas (DOURADO et al., 1987).
Diversos fatores como a evaporao e perdas do processo, adio de solues de
cidos e bases para o controle do pH, adio de antiespumante, produo de substncias que
mudam o volume do meio, crescimento celular, entre outros, podem afetar
significativamente as vrias concentraes e, conseqentemente, os valores dos
parmetros calculados. O volume de biomassa no meio fermentativo, por exemplo,
pode apresentar efeitos sobre os valores dos rendimentos, eficincias, produtividades, taxas
de consumo e produo, calculados a partir das concentraes de substrato e de
Reviso Bibliogrfica 35
produto medidas em experimentos. BORZANI (2003) prope correes que consideram tal
efeito nos processos em batelada.
Apesar dos vrios trabalhos que tratam da cintica de fermentao, pouca
influncia estes tiveram sobre o arranjo das plantas industriais instaladas no Brasil. No
entanto, o projeto rigoroso de uma planta de fermentao tem que passar, obrigatoriamente,
por uma modelagem detalhada do processo, pelo uso de modelos cinticos precisos que
possibilitam a obteno de condies timas de operao. Por outro lado, a manuteno
destas condies depender da escolha de uma estratgia de controle adequada que s
possvel conhecendo-se o comportamento do processo. Isto pode ser adequadamente
realizado pelo estudo prvio de modelagem da planta e simulao em computador
(ANDRIETTA, 1994).
Com base na reviso bibliogrfica e informaes industriais, foi levantado que:
9 O processo de fermentao em batelada alimentada apresenta menores riscos de
contaminao, maior flexibilidade de operao, e controle da concentrao de
substrato no fermentador (diminui os efeitos inibitrios desfavorveis produo de
etanol) quando comparado aos processos contnuo e batelada convencional;
9 As leveduras S. cerevisiae so microrganismos de alta eficincia fermentativa, sendo
que algumas cepas industriais, com caractersticas diferenciadas, so mais tolerantes
aos produtos da fermentao. Apesar de haver outros microrganismos que apresentam
alta eficincia fermentativa, a possibilidade de empreg-los em indstrias,
principalmente no Brasil, ainda muito pequena;
9 Considerando os modelos cinticos apresentados, o modelo de GHOSE e THYAGI
(1979) modificado por TOSETTO (2002), que considera inibies pelo substrato e
pelo produto, descreveu adequadamente as fermentaes conduzidas em algumas
indstrias brasileiras quando comparado a outros modelos apesar dos parmetros
no terem apresentado significado fsico.
Em virtude destes fatores, o processo de fermentao alcolica em batelada
alimentada pela levedura S. cerevisiae foi escolhido como objeto de estudo no presente
trabalho. O desempenho do processo em batelada alimentada devido variao do tempo de
enchimento e da concentrao de sacarose na alimentao foi avaliado por meio da
produo de etanol, do rendimento e da produtividade.
Reviso Bibliogrfica 36
3. MATERIAIS E MTODOS
Este item descreve os principais materiais e metodologias de anlises empregadas
neste trabalho.
A Figura 3.3 apresenta a tela do sistema de superviso utilizado com a unidade piloto
de fermentao.
F = F0 + k t (3.1)
onde: F0 a vazo inicial (m3/h para dorna industrial e L/h para dorna piloto)
k o coeficiente angular da reta (m3/h2 para dorna industrial e L/h2 para dorna piloto)
t o tempo (h)
Os inculos apresentaram volumes em torno de 1/3 do volume til da dorna (360 m3),
sendo os mesmos preparados variando-se a concentrao de levedo entre 2 a 15% (v/v - base
Materiais e Mtodos 40
mida) e tendo pH entre 2,2 a 2,8, com o objetivo de minimizar a infeco do processo. O
controle de temperatura da dorna mantinha a mesma em valores inferiores a 35C, com set-
point ajustado em 32C.
Aps a adio do inculo, os cultivos tiveram incio com a alimentao do mosto
(fase semicontnua) at o enchimento da dorna. O processo prosseguia em batelada at o
completo consumo dos acares fermentescveis.
Ao longo dos ensaios foram obtidas informaes relativas concentrao
celular (em % v/v e em % m/m), concentrao de ART no mosto de alimentao (% m/m),
teor de etanol ( GL) e vazo de alimentao F (em m3/h, dorna industrial ou L/h, dorna
piloto). A Tabela 3.1 apresenta as condies dos ensaios industriais realizados. A Tabela 3.2
apresenta informaes sobre os ensaios realizados em escala piloto.
Materiais e Mtodos 41
Tempo Taxa
Cx(BU) massa celulas Cx(BU) final
Teste Inculo (%) oGLinicial fermentao F (m3/h) diluicao(D) oGLfinal
inicial (%) inicio (ton) (%)
(h) h1
Indus_2h_2 14,20 2,34 1,97 4,06 13,00 155,00 0,43 3,63 9,44
Indus_2h_2 14,54 2,40 2,02 3,66 16,00 155,00 0,43 4,68 9,90
Indus_4h_2 14,54 2,40 2,02 3,92 14,00 77,50 0,22 5,08 8,28
Indus_4h_2 14,60 2,41 2,03 3,66 12,00 77,50 0,22 5,10 7,84
Indus_2h_2 14,85 2,45 2,06 3,66 15,00 155,00 0,43 5,50 8,86
Indus_2h_2 15,38 2,54 2,14 3,92 13,00 155,00 0,43 4,15 10,29
Indus_4h_2 15,52 2,56 2,16 4,41 12,00 77,50 0,22 3,33 8,28
Indus_6h_2 18,00 2,97 2,50 4,76 13,00 51,50 0,14 4,62 8,56
Indus_4h_3 20,30 3,35 2,82 3,52 12,00 77,50 0,22 3,33 8,86
Indus_2h_3 21,10 3,48 2,93 3,78 12,00 155,00 0,43 5,26 9,58
Indus_4h_3 21,17 3,49 2,94 3,78 12,00 77,50 0,22 4,02 9,14
Indus_4h_3 21,30 3,51 2,96 3,52 11,50 77,50 0,22 5,26 10,38
Indus_2h_3 21,50 3,55 2,99 4,06 11,50 155,00 0,43 5,26 8,42
Indus_2h_3 21,60 3,56 3,00 3,78 11,50 155,00 0,43 5,11 8,42
Indus_4h_3 21,60 3,56 3,00 4,20 11,00 77,50 0,22 6,45 8,56
Indus_2h_3 21,70 3,58 3,01 3,66 13,00 155,00 0,43 4,90 10,48
Indus_6h_3 22,70 3,75 3,15 3,38 11,50 51,50 0,14 6,00 8,86
Indus_6h_3 23,07 3,81 3,20 3,66 12,00 51,50 0,14 3,84 8,28
Indus_2h_3 23,70 3,91 3,29 3,78 11,00 155,00 0,43 5,71 8,72
Indus_6h_3 20,50 4,06 3,42 3,10 9,00 3070 5,11 8,28
Indus_6h_3 26,10 4,31 3,63 3,38 10,50 51,50 0,14 5,71 8,72
Indus_6h_3 27,00 4,46 3,75 4,41 12,00 51,50 0,14 5,36 9,30
Indus_6h_5 29,80 5,90 4,97 4,34 12,00 3070 6,56 10,62
Indus_6h_5 30,50 6,04 5,08 5,04 15,00 3070 6,15 12,90
Indus_6h_6 39,10 7,74 6,52 6,30 12,00 3070 7,19 11,66
Indus_2h_6 48,70 8,04 6,76 6,14 7,50 155,00 0,43 10,78 9,30
Indus_2h_6 48,90 8,07 6,79 5,16 7,50 155,00 0,43 8,03 9,58
Indus_6h_6 49,20 8,12 6,83 6,42 9,00 51,50 0,14 8,09 10,02
Indus_4h_6 49,60 8,18 6,89 6,86 8,00 77,50 0,22 8,57 8,86
Indus_6h_6 49,80 8,22 6,92 8,86 9,50 51,50 0,14 8,14 9,88
Indus_2h_6 50,00 8,25 6,94 8,56 7,00 155,00 0,43 8,00 9,74
Indus_6h_7 43,20 8,55 7,20 6,00 11,00 3070 7,25 10,92
Indus_4h_7 51,85 8,56 7,20 6,56 7,50 77,50 0,22 7,84 9,58
Indus_6h_7 52,40 8,65 7,28 6,56 9,50 51,50 0,14 7,92 9,58
Indus_4h_7 53,13 8,77 7,38 8,86 8,00 77,50 0,22 8,09 9,88
Indus_2h_7 53,91 8,90 7,49 6,00 9,00 155,00 0,43 7,86 10,18
Indus_2h_8 62,00 10,23 8,61 8,42 7,00 155,00 0,43 10,07 10,32
Indus_2h_8 62,70 10,35 8,71 9,58 7,00 155,00 0,43 9,63 9,63
Indus_4h_8 63,30 10,44 8,79 7,98 8,00 77,50 0,22 9,90 10,76
Indusl_4h_8 63,46 10,47 8,81 8,28 6,50 77,50 0,22 10,32 10,32
Indus_6h_8 63,50 10,48 8,82 8,28 7,50 51,50 0,14 9,63 10,32
Indus_6h_8 63,60 10,49 8,83 7,14 8,50 51,50 0,14 10,63 10,62
Indus_5h_8 40,00 10,56 8,89 5,16 8,00 50,00 0,14 12,00 9,44
Indus_6h_9 69,80 11,52 9,69 9,14 8,00 51,50 0,14 11,75 10,18
Indus_6h_10 70,58 11,65 9,80 8,28 9,00 51,50 0,14 11,96 10,62
Indus_5h_10 30,00 11,88 10,00 5,04 9,00 50,00 0,14 10,70 9,58
Indus_5h_10 31,00 12,28 10,33 4,34 8,00 50,00 0,14 11,48 9,00
Indus_4h_10 31,33 12,41 10,44 5,44 7,00 5060 12,00 10,32
Indus_5h_10 31,43 12,45 10,48 5,16 8,00 50,00 0,14 10,60 9,14
Indus_5h_11 32,03 12,68 10,68 4,62 8,00 50,00 0,14 12,00 9,14
Indus_5h_11 32,66 12,93 10,89 5,04 7,00 50,00 0,14 12,12 9,58
Indus_4h_11 33,33 13,20 11,11 5,30 8,00 50,00 0,14 11,33 9,14
Indus_5h_11 33,33 13,20 11,12 5,16 8,00 50,00 0,14 13,07 9,44
Indus_5h_11 33,33 13,20 11,13 5,58 8,00 50,00 0,14 11,33 8,42
Indus_5h_11 34,46 13,65 11,49 4,76 8,00 50,00 0,14 12,00 9,14
Indus_5h_11 34,67 13,73 11,56 4,41 9,00 50,00 0,14 12,31 9,44
Indus_4h_11 34,67 13,73 11,56 5,04 8,00 50,00 0,14 13,33 8,72
Indus_4h_12 35,33 13,99 11,78 6,00 7,00 5060 12,00 10,18
Indus_4h_12 36,67 14,52 12,22 4,76 8,00 50,00 0,14 12,92 9,00
Indus_5h_12 37,24 14,75 12,41 4,34 8,00 50,00 0,14 12,70 9,14
Materiais e Mtodos 42
Nos testes industriais o volume do P.F. (pr-fermentador) variou de 68,83 29,89 m3,
o Brix do mosto variou de 20,52 1,38 oBx e o ART do mosto variou de 17,88 1,16.
Tempo Taxa
Cx(BU) massa celulas Tempo Cx(BU) final
Teste Inculo (%) oGLinicial fermentao F (m3/h) diluicao(D) oGLfinal
inicial (%) inicio (ton) alimentao (h) (%)
(h) h1
Pilot_ 2h_12,5 56,55 1,49 12,57 2,70 7,00 2,00 233,33 6,48 12,80 11,36
Pilot_2h_12,5 56,11 1,48 12,47 5,72 7,25 2,00 233,33 6,48 12,56 11,52
Pilot_2h_12,5 56,11 1,48 12,47 5,72 7,25 2,00 233,33 6,48 12,60 11,98
Pilot_2h_12,5 56,00 1,48 12,44 6,14 7,25 2,00 233,33 6,48 13,26 11,82
Pilot_2h_13 41,40 1,50 12,65 3,66 6,00 2,00 208,33 5,79 12,90 10,46
Pilot_2h_13 41,40 1,50 12,65 3,66 6,00 2,00 208,33 5,79 13,17 10,76
Pilot_2h_13 42,00 1,52 12,83 3,38 6,00 2,00 208,33 5,79 13,33 10,76
Pilot_2h_13 42,00 1,52 12,83 3,38 6,00 2,00 208,33 5,79 13,37 10,92
Pilot_ 2h_14 47,00 1,71 14,36 4,06 5,75 2,00 208,33 5,79 14,47 11,36
Pilot_2h_14 45,90 1,67 14,03 4,90 5,75 2,00 208,33 5,79 14,30 11,66
Pilot_2h_14 45,90 1,67 14,03 4,90 5,75 2,00 208,33 5,79 14,70 11,52
Fast 2h_14 45,98 1,67 14,05 4,90 5,75 2,00 208,33 5,79 15,00 11,36
Pilot_2h_15 49,35 1,79 15,08 4,76 5,15 2,00 208,33 5,79 15,99 11,36
Pilot_2h_15 49,35 1,79 15,08 4,76 5,15 2,00 208,33 5,79 15,97 11,52
Pilot_2h_15 49,54 1,80 15,14 4,90 4,80 2,00 208,33 5,79 15,71 11,22
Pilot_2h_15 49,54 1,80 15,14 4,90 4,80 2,00 208,33 5,79 16,13 11,22
Nos testes em escala piloto o volume do P.F. (pr-fermentador) variou de 10,25 1,30
m3, o brix do mosto variou de 26,05 0,15 oBx e o ART do mosto variou de 23,30 0,35.
Materiais e Mtodos 43
onde:
EtOHgerado : quantidade de etanol gerada no processo (kg)
GLF : GL final ou no vinho (% v/v)
GLI : GL inicial ou no pr-fermentador (p de cuba) (% v/v)
VFA : volume final da fase aquosa ou volume da fase aquosa do vinho (m3)
VIA : volume inicial do p de cuba (m3)
EtOH : densidade do etanol a 20C (789,3 kg/m3)
onde:
ARTacumulado: quantidade de ART acumulada na dorna durante o processo (kg);
ARTalimentado: quantidade de ART alimentado na dorna durante o processo (kg);
ARTF: concentrao de ART final ou concentrao de acares residuais totais
(ARRT) no vinho fermentado (% m/m);
ARTI : ART inicial ou concentrao de acares residuais totais (ARRT) no inculo
(p de cuba) (% m/m);
c : densidade mdia do caldo (1.080 kg/m3).
Cx bs-F c
VFA = VF 1 (3.10)
x 100
onde:
Cxbs-I: Cxbs inicial ou Cxbs no p de cuba (% m/m)
m P
Prd P =
VF t ferm (3.11)
m X
Prd X =
VF t ferm (3.12)
3.5.1. Modelo 1
DAR (2008) em sua dissertao de mestrado props um modelo matemtico para
descrever o processo de produo de etanol em dorna piloto. Apresenta-se a descrio do
modelo:
O
X 2
2 X1 + produtos de degradao (3.14)
onde:
X1 : clulas famlicas ou estado de fome;
X2 : clulas oriundas da centrifugao do vinho fermentado que consomem acar, crescem
e produzem etanol.
X1
X 2 (3.15)
k1 C m
rt _ X 2 = X1
= rt _ X1 (3.16)
k 2 + C X1
Na etapa de produo, pode ocorrer morte celular, representada pela equao (3.17).
Materiais e Mtodos 49
k
X 2
d X 2 NV (3.17)
onde:
X2NV: representa clulas do tipo 2 no viveis.
X
S 1 p1 P (3.18)
rP1
= rS = k p C X1 (3.19)
p1
X
S
2 y1 X 2 + p 2 P (3.20)
rP2 rX 2 p 2
= = rX 2 = YP / X 2 rX 2 (3.21)
p2 y1 y1
rX 2 = C X 2 (3.22)
n
CS C
rX 2 = max 1 P C X 2 (3.23)
K S + CS CP *
Aps apresentao das hipteses do modelo reacional e das equaes de reao, segue
a apresentao dos sistemas de equaes de balanos materiais que compem a modelagem
do processo.
Materiais e Mtodos 50
dC X2 k1 C mX1 F
= + C X2 k d + C X2 (3.25)
dt k 2 + C X1 V
Etapa em Batelada
Balano de massa para as clulas:
dC X1 k Cm
= 1 X1 k d C X1 (3.29)
dt k 2 + C X1
dC X2 k1 C mX1
= + ( - k d ) C X2 (3.30)
dt k 2 + C X1
3.5.2. Modelo 2
Com base no artigo publicado por ATALA et al. (1998), foi proposto o seguinte
modelo matemtico para o processo de produo de etanol.
Na etapa de produo, pode ocorrer morte celular, representada pela equao (3.33).
k
X V X NV
d _T
(3.33)
onde:
XV : representa clulas viveis
XNV: representa clulas no viveis
S
XV
p1 P (3.34)
S
XV
y1 X V + p2 P (3.35)
onde:
S: representa o substrato (ART)
XV : representa as clulas viveis
P: representa o produto (etanol)
Materiais e Mtodos 52
A velocidade de crescimento das clulas viveis foi calculada pela equao (3.36), a
velocidade de degradao das clulas viveis pela equao (3.37), a velocidade de formao
de produto pela equao (3.38) e a velocidade de consumo de substrato pela equao (3.39).
n m
CS C C
rX = max exp( K i CS ) 1 P 1 X_v C X_v (3.36)
K S + CS C Pmax C Xmax
rX
rS = + m X C X_v (3.39)
YX/S
41,47 431,4
max = 1,57 exp 1,29 10 exp
4
(3.40)
T T
41.947
k dT = 4 1013 exp (3.44)
1,987 (T + 273,15)
Uma vez definida as hipteses do modelo reacional e das equaes das velocidades de
reao, segue a apresentao dos sistemas de equaes de balanos materiais que compem a
modelagem do processo.
As equaes do modelo matemtico para as etapas em batelada alimentada e batelada
so apresentadas.
dC X_v F
= rx rd C X_v (3.46)
dt V
dC X_nv F
= rX + rd C X_nv (3.47)
dt V
dC P F
= C P + rP (3.48)
dt V
dCS F
= (CS0 CS ) rS (3.49)
dt V
Materiais e Mtodos 54
dV m
= F (3.50)
dt c
Etapa em Batelada
Balano de massa para as clulas viveis:
dC X_v
= rx rd (3.51)
dt
dC X_nv
= rX + rd (3.52)
dt
dC P
= rP (3.53)
dt
dCS
= rS (3.54)
dt
dV
=0 (3.55)
dt
4. RESULTADOS E DISCUSSES
4.1. Coeficientes de Rendimento (Eficincia de Fermentao)
Neste item so apresentados os resultados referentes ao rendimento (eficincia)
em etanol (P), produtividade em etanol (PrdP) e em clulas (PrdX) e os coeficientes de
rendimento clula-substrato (Yx/s) e produto-substrato (Yp/s), para os ensaios realizados
na planta piloto e na dorna industrial.
Tabela 4.1. Condies experimentais e resultados obtidos nos cultivos em escala piloto.
20,00 10,00
Brix do Mosto (Bx)
7,29
15,00
5,75
6,00
10,00 5,00
4,98
5,00
0,00 0,00
12,51 12,74 14,12 15,11
Inculo (%)
Produtividade Etanol (kg/m^3/h) Tempo alimentao (h) Brix (mosto) Tempo Fermentao (h)
Rendimento
Etanol
Rendimento Volume Lquido Volume Lquido considerando
Teste
Etanol (%) Inicial (m^3) final (m^3) volume
ocupado pelas
clulas (%)
Pilot_ 2h_12,5 82,96 3,48 31,39 74,36
Pilot_2h_12,5 82,30 3,51 31,48 76,41
Pilot_2h_12,5 85,99 3,51 31,46 79,60
Pilot_2h_12,5 82,30 3,52 31,23 75,98
Pilot_2h_13 82,61 6,45 31,36 74,77
Pilot_2h_13 85,26 6,45 31,26 76,82
Pilot_2h_13 86,42 6,38 31,20 77,53
Pilot_2h_13 87,85 6,38 31,19 78,73
Pilot_ 2h_14 88,61 5,83 30,79 79,32
Pilot_2h_14 87,32 5,95 30,85 78,90
Pilot_2h_14 86,12 5,95 30,71 77,47
Fast 2h_14 88,05 5,94 30,60 78,98
Pilot_2h_15 89,05 5,57 30,24 79,17
Pilot_2h_15 90,48 5,57 30,25 80,40
Pilot_2h_15 86,09 5,55 30,34 77,05
Pilot_2h_15 86,09 5,55 30,19 76,63
tiveram tempos de alimentao diferentes: 2h, 4h, 5h e 6h. Ainda dentro de cada um dos
perfis de alimentao trabalhamos com concentrao de inculo variando de 2% a 11%.
As demais variveis mostradas na Tabela 4.3 foram calculadas de acordo com
metodologia proposta no item 3 (Materiais e Mtodos).
Para a determinao da concentrao celular (Cx), utilizou-se o mtodo de base
mida, visto que as usinas em geral utilizam este mtodo.
Para auxiliar na anlise dos resultados realizamos a mdia dos valores dos testes
separando nas seguintes faixas de concentrao de inculo:
9 Concentrao do inoculo entre 2% e 4% - v/v;
9 Concentrao do inoculo entre 5% e 7% - v/v;
9 Concentrao do inoculo entre 7% e 9% - v/v;
9 Concentrao do inoculo entre 9% e 11% - v/v;
9 Concentrao do inoculo entre 11% e 14% - v/v.
Tempo
Cx(BU) Volume PF
Teste Inculo (%) oGLinicial fermentao
inicial (%) (m3)
(h)
Tempo
Brix Cx(BU)
Teste alimentao ART Mosto oGLfinal
(mosto) final (%)
(h)
Produtividade Produtividade
Rendimento
Teste Etanol de Clulas Yx/s Yp/s
Etanol (%)
(kg/m^3/h) (g/m^3/h)
Tabela 4.5. Resultados mdios dos ensaios fermentativos em escala piloto e industrial.
Tempo
Cx(BU) Volume PF
Teste Inculo (%) oGLinicial fermentao
inicial (%) (m3)
(h)
Tempo
Brix Cx(BU)
Teste alimentao ART Mosto oGLfinal
(mosto) final (%)
(h)
Produtividade Produtividade
Rendimento
Teste Etanol de Clulas Yx/s Yp/s
Etanol (%)
(kg/m^3/h) (g/m^3/h)
0,440
0,4367 0,4371
0,4305
0,430
0,4263
0,4249
0,420
0,4127
0,4113
0,410
0,400
0,390
Yp/s
Mdias Inculo 2@4% Mdia Inculo 5@7% Mdia Inculo 7@9% Mdia Inculo 9@11% Mdia Inculo 11@14%
Fast 2h_12,5 Fast 2h_13 Fast 2h_14 Fast 2h_15
Figura 4.2. Valores mdios de YP/S calculados nos ensaios em escala piloto e industrial.
Os valores de YP/S obtidos nos diferentes ensaios estiveram entre 0,4113 e
0,4493, ou seja, entre 80,5 e 87,9% do valor terico. Os melhores rendimentos foram
obtidos para os ensaios realizados empregando perfil de alimentao de mosto de 2
horas e inculo com concentrao na faixa de 14 a 15 % base mida.
A Figura 4.3 apresenta o resultado comparativo entre a concentrao de inculo
utilizada e o tempo de fermentao nos diferentes perfis de alimentao.
10,00 10,00
Concentrao do Inculo (%)
8,00 8,00
Tempo de fermentao (h)
6,00 6,00
4,00 4,00
2,00 2,00
0,00 0,00
Mdia 2h Mdia 4h Mdia 5h Mdia 6h
Perfil de alimentao
Pela Figura 4.3 observa-se que a concentrao do inculo exerce uma maior
influncia no tempo de fermentao. Vazes de alimentao altas combinadas com
concentraes baixas de inculo remetem a tempos de fermentao elevados. Por outro
lado, vazes lentas e concentraes de inculo baixas produzem tambm tempos de
fermentao elevada. O melhor resultado foi obtido quando se utilizou um perfil de
alimentao de 5 horas e inculo com concentrao em torno de 11,5 % em base mida.
A Figura 4.4 apresenta um grfico comparativo entre a produtividade e
rendimento (eficincia) em etanol para os diferentes perfis de alimentao de mosto
(tempo de alimentao).
87,52
87,00
10,00
Produtividade em Etanol (kg/m^^/h) e Inculo (%)
86,00
84,00
4,58 83,71 83,86
4,00
83,00
2,00
82,00
0,00 81,00
Mdia 2h Mdia 4h Mdia 5h Mdia 6h
16,00 15,65
88,00
87,52
Produtividade em Etanol (kg/m^^/h) e Inculo (%)
87,52
87,93
14,00 13,78
87,00
12,69
10,00
85,09 85,53
85,00
8,00
6,98 7,40 7,30 6,99
83,71 84,25 84,00
6,00 83,86
83,00
4,00
82,00
2,00
0,00 81,00
Mdia 2h Mdia 4h Mdia 5h Mdia 6h Fast 2h_12,5 Fast 2h_13 Fast 2h_14 Fast 2h_15
1.60
1.40
1.20
Prod/(Yps*Cs) (h1)
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
12.57 12.47 12.47 12.44 12.65 12.65 12.83 12.83 14.36 14.03 14.03 14.05 15.08 15.08 15.14 15.14
Inculo
Figura 4.6. Grfico da produtividade especfica de etanol obtida nos testes realizados
em escala piloto.
1.20
1.00
Prod/(Yps*Cs) (h1)
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
1.97 2.02 2.06 2.16 2.82 2.94 2.99 3.00 3.15 3.29 3.63 6.76 6.83 6.94 7.38 8.61 8.79 8.83 9.69 10.3310.4810.8911.1211.4912.2212.4712.50
Inculo
Figura 4.7. Grfico da produtividade especfica de etanol obtida nos testes realizados
em escala industrial.
para o coeficiente de rendimento Yp/s foi 0,41. Esta pequena alterao foi necessria
para que o valor final simulado da concentrao de etanol se ajustasse ao experimental.
50 400
45
350
40
300
Concentrao celular (bu)
35
250
30
Volume (m )
3
25 200
20 150
15
100
10
50
5
0 0
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
(A) (B)
12 12
10 10
Concentrao de etanol ( GL)
o
8 8
ART (%)
6 6
4 4
2 2
0 0
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
(C) (D)
Figura 4.8. Valores experimentais e simulados pelo modelo 1 para o teste
600_gpl_2h_02. (A) Concentrao celular (% base mida); (B) Volume da dorna; (C)
Concentrao de ART (%); (D) Concentrao de etanol (o GL).
A Figura 4.9 apresenta o resultado simulado pelo modelo 1 para ensaio realizado
com vazo de suplementao de mosto de 77,55 m3/h durante 4 horas (concentrao
inicial de ART no mosto 18,20%). A concentrao inicial de inculo empregada neste
teste foi de 48,9% (base mida). Observa-se um bom ajuste do modelo aos dados
experimentais. Os valores experimentais, de YX/S e YP/S, calculados para este teste
foram 0,11 e 0,43, respectivamente.
Resultados e Discusses 71
(B)
(A)
(C) (D)
Figura 4.9. Valores experimentais e simulados pelo modelo 1 para o teste
800_gpl_4h_01. (A) Concentrao celular (% base mida); (B) Volume da dorna; (C)
Concentrao de ART (%); (D) Concentrao de etanol (o GL).
(A) (B)
(D)
(C)
Figura 4.10. Valores experimentais e simulados pelo modelo 1 para o teste
200_gpl_2h_01. (A) Concentrao celular (% base mida); (B) Volume da dorna; (C)
Concentrao de ART (%); (D) Concentrao de etanol (o GL).
(A) (B)
(C) (D)
Figura 4.11. Valores experimentais e simulados pelo modelo 1 para o teste
600_gpl_2h_02. (A) Concentrao celular (% base mida); (B) Volume da dorna; (C)
Concentrao de ART (%); (D) Concentrao de etanol (o GL).
Resultados e Discusses 74
(A) (B)
(C) (D)
Figura 4.12. Valores experimentais e simulados pelo modelo 1 para o teste
800_gpl_4h_01. (A) Concentrao celular (% base mida); (B) Volume da dorna; (C)
Concentrao de ART (%); (D) Concentrao de etanol (o GL).
Resultados e Discusses 75
(A) (B)
(C) (D)
5. CONCLUSES
A partir dos resultados obtidos atravs dos experimentos realizados na escala
industrial e piloto pode-se concluir que:
a. com o aumento da concentrao do inculo houve um incremento na produtividade
em etanol;
b. h um ponto timo para concentrao de inculo, concentrao de substrato (ART)
e produtividade em etanol;
c. diferentes set-ups para o processo fermentativo podem ser utilizados, a partir dos
resultados obtidos, com o objetivo de maximizar produo de etanol ou maximizar a
produo de clulas (levedura).
6. Referncias Bibliogrficas
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Livros Mdicos, So Paulo, 2002.
OLIVEIRA, A. J.; GALLO, C.R.; ALCARDE, V.E.; GODOY, A; AMORIM, H.V. Mtodos
para o controle microbiolgico na produo de acar e lcool. Piracicaba: FERMENTEC/
FEALQ/ESALQ, 1996. 89p.
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10.1016/j.bej.2007.02.11).
SHULER, M. L., KARGI, F. Bioprocess Engineering: Basic Concepts. Prentice Hall PTR,
2nd ed., 2002.
WHEALS, A. E.; BASSO, L. C.; AMORIM, H. V.; ALVES, D. M. G.; Fuel ethanol after 25
years, 1999. Elsevier Science Ltd.