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Director (a):
MsC Carmen Mara Romero Isaza
Lnea de Investigacin:
Termodinmica
Grupo de Investigacin:
Termodinmica Clsica
Resumen
Abstract
This work is a systematic study of the effect of temperature on the volumetric
viscometric, and surface properties of polyols: ethylene glycol, glycerol, meso-
erythritol, xylitol, D-sorbitol and myo-inositol in aqueous solution to obtain
information about the effect these compounds exert on the water structure.
Precise experimental data are presented on physiochemical properties of
aqueous solutions of polyols between 293.15 and 313.15 in intervals of 5 K, that
are not available in the literature.
The volumetric properties were determined from density measurements as a
function of concentration with a densimeter Anton Paar DSA-5000. Experimental
measurements were used to obtain excess volumes, the apparent molar volumes
of solutions and by extrapolation, and the partial molar volumes at infinite dilution.
The partial molar volumes at infinite dilution depend on chain length and
temperature. The dependence of this property on temperature allowed to
calculate the molar expansibilities at infinite dilution.
Surface tensions were measured with a LAUDA TVT2 at the selected
temperatures. The results obtained were used to determine the surface excess
for each of the solutes as well as the entropy surface.
Viscosity determination was performed with an Anton Paar AMVn
Microviscosimeter. From the results the relative viscosities were calculated. The
data were fitted to equation Tsangaris Martin. The viscosity B constant, which is
related to the size and shape of the solute molecule and the solute-solvent.
Contenido VIII
Tabla de Contenido
Pgina
Resumen IV
Abstract V
Contenido VII
Lista de Figuras VIII
Lista de Tablas IX
5. Conclusiones 64
6. Recomendaciones 67
Anexos 68
Contenido VIII
Lista de tablas
Pg.
Durante los ltimos cincuenta aos, ha crecido el inters en dilucidar el papel que
juega el agua como solvente y como responsable de la resistencia al
congelamiento y deshidratacin que presentan tejidos vivos, en la regulacin
trmica de organismos y en la estabilizacin de la conformacin de biopolmeros.
Se ha determinado que la actividad de las biomolculas (enzimas, lpidos de
membranas de clulas) as como sus propiedades fisicoqumicas, dependen
fuertemente del ambiente acuoso y en general de la estructura del agua.
El agua es uno de los lquidos inherentes a los seres vivos; es el nico lquido
inorgnico que se encuentra naturalmente en la tierra e interviene en diferentes
procesos bioqumicos y fisiolgicos. Es el mayor componente en el cuerpo
humano y en la tierra, adems, es considerado como solvente universal por
excelencia. Presenta propiedades caractersticas que algunos han denominado
Soluciones acuosas 15
De acuerdo con las hiptesis generales que plantean, los modelos sobre la
estructura del agua se pueden clasificar en dos grandes grupos: modelos
continuos y modelos de mezcla de dos o ms especies. En ellos, la capacidad
para formar enlaces de hidrgeno intermoleculares es la caracterstica ms
importante. Sin embargo, no existe en la actualidad un modelo capaz de
interpretar el comportamiento de todas las propiedades termodinmicas del agua
16 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
Para aclarar el efecto de los solutos sobre la estructura del agua, diversos
estudios se han desarrollado sobre al efecto generado por iones y diversos
solutos en la estructura del agua, los cuales han sido recopilados en diversas
revisiones, resaltando la importancia que presenta este fenmeno en procesos
de tipo bioqumico y en otros campos aplicativos (1).
Entre los conceptos relacionados con la estructura del agua, estn la interaccin
hidrofbica y la hidratacin hidrofbica. La interaccin a dilucin infinita entre una
molcula o grupo no polar y el agua puede ser llamada hidratacin hidrofbica y
el trmino interaccin hidrofbica se reserva para la interaccin entre solutos o
grupos no polares en presencia de agua dando lugar a la interaccin soluto apolar
-soluto apolar que se caracteriza por ser una interaccin entrpicamente
dominada (1,2).
Soluciones acuosas 17
T S H (1)
T S H (2)
estructura del agua y valores negativos para electrolitos fuertes y compuestos con
varios grupos polares que se consideran disruptores de la estructura del solvente
E
acuoso. Es decir un soluto con valores negativos de V 2 T se comporta como
E
formador de la estructura del agua, mientras que si V 2 T es positiva, el soluto
ser disruptor de estructura.
Por otro lado, se han realizado mltiples investigaciones sobre las propiedades
volumtricas de alcoholes en agua; los autores de estas investigaciones han
encontrado que los volmenes molares parciales de los alcoholes
20 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
Todas las soluciones fueron preparadas por el mtodo de pesada en una balanza
Mettler AT-261 de doble rango, con sensibilidad de 10-5 g en el rango inferior.
Etilenglicol
1,2- Etanodiol
Glicerol
1,2,3-Propanotriol
Eritritol
1,2,3,4- Butanotetraol
Xilitol
1,2,3,4,5-Pentahidroxipentano
Inositol
1,2,3,4,5,6-Hexahidroxixiclohexano
24 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
Sorbitol
1,2,3,4,5,6-Hexahidroxihexano
Para soluciones binarias como son las mezclas poliol-agua, el volumen molar
parcial de un componente en una solucin V 2 , puede ser representado como la
derivada parcial del volumen total con respecto a la concentracin a temperatura,
presin y las moles de los otros componentes constantes. As, para una solucin
binaria el volumen molar parcial del soluto (2) se expresa como:
V dV
V2 Vm (1 X 2 ) m
n2 T , P ,n1 dX 2
(3)
El volumen molar parcial puede ser relacionado con el volumen molar aparente v
haciendo uso de la siguiente expresin:
_ V
V2 V n2 V (4)
n2 T , P ,n1 n2 T , P,n1
26 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
(5)
(6)
x1M1 x2 M 2
Vm (8)
(9)
293,15K
55,4 298,15K
303,15K
308,13K
55,2 313,15K
55,0
V (cm /mol)
3
54,8
54,6
54,4
74,0
293,15K
73,8
298,15K
73,6
303,15K
73,4
308,15K
73,2
31315K
73,0
72,8
72,6
V(cm /mol)
72,4
3
72,2
72,0
71,8
71,6
71,4
71,2
71,0
70,8
70,6
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
m(mol/kg)
293,15K
298,15K
88,5
303,15K
308,15K
313,15K
88,0
V(cm /mol)
3
87,5
87,0
86,5
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
m(mol/kg)
30 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
293,15K
108
298,15K
303,15K
107 308,15K
313,15K
106
V(cm /mol)
105
3
104
103
102
122,0
293,15K
121,5 298,15K
303,15K
121,0 308,15K
313,15K
120,5
V (cm /mol)
120,0
3
119,5
119,0
118,5
118,0
117,5
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
m(mol/kg)
Propiedades volumtricas de polioles en solucin acuosa 31
104,0
293,15K
298,15K
103,5 303,15K
208,15K
313,15K
103,0
102,5
V(cm /mol)
102,0
3
101,5
101,0
100,5
100,0
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
Concentracion(m)
De acuerdo a las figuras 2-2 a la 2-7, para todos los solutos con excepcin del
inositol, se observa un incremento de los volmenes molares aparentes con la
variacin de la temperatura y la concentracin, lo cual es congruente con otros
estudios que describen comportamientos similares para polioles (16, 23, 35-36).
Adems, se observa un incremento gradual con el nmero de carbonos y grupos
hidroxilo. El incremento en los volmenes molares aparentes con la concentracin
puede ser atribuido a la hidratacin de los grupos hidroxilo. Para el inositol que
tiene una estructura cclica, se observa inicialmente un incremento en el volumen
hasta alcanzar un mximo y luego el volumen presenta una pequea disminucin
a medida que aumenta la concentracin. Adems, los valores son inferiores a los
que presenta el el sorbitol que tiene el mismo nmero de carbonos y grupos
hidroxilo pero con estructura lineal.
32 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
Tabla 2-2 Volmenes molares parciales a dilucin infinita de polioles en solucin acuosa
V2 / cm3 .mol 1
T/K 293,15 298,15 303,15 308,15 313,15
1 1 1 1 1
Etilenglicol 54,31 54,44 54,62 54.73 54,83
3
55,76
1 1 1 1 1
Glicerol 70,49 70,71 71,08 71,33 71,54
2 2
70,74 71,32
Meso-
1 1 1 1 1
eritritol 86,54 86,85 87,11 87,42 87,62
2
86,80
4 2
87,10 87,50
1 1 1 1 1
Xilitol 100,99 101,43 101,9 102,42 102,96
2 2
101,4 102,4
1 1 1 1 1
D-sorbitol, 117,47 118,03 118,63 119,11 119,59
2 2
118,00 119,10
1 1 1 1 1
Myo-inositol 101,12 101,98 102,62 103,2 104,02
2 2
101,80 103,30
1 2 3 4
Este trabajo (36) (16) (6)
Propiedades volumtricas de polioles en solucin acuosa 33
Se observa que para los solutos considerados el volumen molar parcial a dilucin
infinita presenta un aumento con el nmero de carbonos pertenecientes a la
cadena aliftica y el nmero de grupos hidroxilo que componen cada una de las
molculas de los solutos de estudio. En el caso del myo-inositol el
comportamiento cambia, como ya se haba sealado, lo cual puede ser atribuido
a la estructura cclica de este poliol. Los datos reportados en la tabla 2-2, son
coherentes con el estudio sistemtico realizado por Blodgett (36).
V2 / cm3 .mol 1
Etilenglicol 54,44
(46)
Etanol 55,16
Glicerol 70,71
(44) (42)
1-Propanol 70,54 ;70,71
meso-eritritol 86,85
(44,45)
1-Butanol 86,63
Xilitol 101,43
(8) (45) (44)
Pentanol 102,26 ;102,62 ;102.55
D-sorbitol, 118,03
(9
Hexanol 118,38 )
34 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
Para los solutos considerados se observa que por el incremento de cada CH-
unido a un grupo OH- hay un promedio de diferencia de 15.902 cm 3/mol. Lo
anterior muestra que el efecto de la adicin de un grupo hidroxilo es mnima
comparada con la contribucin volumtrica de un grupo metileno que de acuerdo
con varios autores se presenta entre 15,84 cm3/mol( 8) y 16,00 cm3/mol (10).
n
VmE /( cm 3 mol 1 ) x1 (1 x1 ) a j (2 x1 1) j 1 (10)
j
(1 x1 ) son las fracciones molares del agua y del poliol. Los valores de los
coeficientes a j fueron determinados por mnimos cuadrados. En la Tabla 2-4 se
aj
Tabla 2-4. Valores de los coeficientes de la ecuacin de RedlichKister para
soluciones acuosas de etilenglicol
T/K ao a1 a2
293,15 -117,15 93,348 27,247
298,15 -240,64 97,234 153,93
303,15 -114,10 93,608 23,697
308,15 -111,95 93,600 21,697
313,15 -105,18 93,600 14,505
aj
Tabla 2-5. Valores de los coeficientes de la ecuacin de RedlichKister para
soluciones acuosas de Glicerol
T/K ao a1 a2
293,15 -9,2246 -102,01 113,89
298,15 -25,162 -101,83 129,69
303,15 120,84 -104,96 -18,507
308,15 120,50 -105,02 -18,285
313,15 -64,605 -103,51 164,20
Los resultados muestran que para los dos polioles el volumen de exceso es
negativo, lo que coincide con lo reportado por otros autores (23,41). De las Tablas
se aprecia que su magnitud es muy pequea, lo que indica el comportamiento
casi ideal de estos dos solutos por el agua.
Para el etilenglicol, Nakanishi (16)y colaboradores reportan un mnimo en la curva
del volumen de exceso para la mezcla etilenglicol-agua a 293,15 K, este aparece
concentraciones de etilenglicol superiores a las consideradas en este trabajo.
120 Etilenglicol
Glicerol
Meso-Eritritol
Xilitol
110 D-Sorbitol
Myo-Inositol
100
90
0
V2
80
70
60
50
290 295 300 305 310 315
Temperatura(K)
V 0
E20 2
T P (11)
La segunda derivada del volumen molar parcial a dilucin infinita es definida por
Hepler (4), para diferenciar el carcter formador o disruptor de un soluto, siendo
as, establece que:
P Mg V gF 2 rcap
(12)
Aunque las gotas formadas logran una aproximacin a una esfera, es necesario
introducir un factor de correccin, f, de la siguiente manera:
V g
(13)
2 rcap f
Las gotas las muestras se forman en la punta de un capilar de acero cuyo radio
es de 1,39 mm; la jeringa que se utiliz para las determinaciones tiene una
capacidad de 1,5mL, la velocidad es controlada y calibrada teniendo en cuenta
datos de muestras conocidas mediante el software propio del tensimetro en un
computador asociado al equipo. El tensimetro est conectado a un bao
termostatado con un control de temperatura que mantiene la temperatura
constante en 0,5K. Cuando la gota cae, los sensores determinan el volumen
Propiedades de superficie de polioles en solucin acuosa 41
293,15K
298,15K
72.50 303,15K
72.00
308,15K
313,15K
71.50
71.00
70.50
70.00
(mN/m)
69.50
69.00
68.50
68.00
67.50
67.00
0.0000 0.0020 0.0040 0.0060 0.0080 0.0100 0.0120
X2
293.15K
298.15K
72.50
303.15K
308.15K
72.00 313.15K
71.50
71.00
(mN/m)
70.50
70.00
69.50
69.00
68.50
293,15K
298,15K
73.00 303,15K
72.80 308,15K
72.60
313,15K
72.40
72.20
72.00
71.80
71.60
71.40
(nM/m)
71.20
71.00
70.80
70.60
70.40
70.20
70.00
69.80
69.60
69.40
0.0000 0.0020 0.0040 0.0060 0.0080 0.0100 0.0120
X2
293.15K
298.15K
73.00
303.15K
308.15K
313.15K
72.50
72.00
71.50
(mN/m)
71.00
70.50
70.00
69.50
72.50
72.00
(mN/m)
71.50
71.00
70.50
70.00
69.50
293,15K
298,15K
75.00
303,15K
308,15K
74.50 313,15K
74.00
73.50
73.00
72.50
(mN/m)
72.00
71.50
71.00
70.50
70.00
69.50
69.00
0.0000 0.0020 0.0040 0.0060 0.0080 0.0100 0.0120
X2
Propiedades de superficie de polioles en solucin acuosa 45
Trabajos previos han mostrado que la magnitud y el signo del cambio que se
observa en la tensin superficial con el aumento en la concentracin de soluto, en
la regin altamente diluida, est relacionado estrechamente con el
comportamiento del soluto y su efecto sobre la estructura del agua. En estos
estudios se ha encontrado que la pendiente lmite d/dx, y su variacin con
respecto a la temperatura, puede ser usada como criterio para ordenar los
compuestos de una serie segn su efecto sobre la estructura del agua(30,60).
(d/dX2)x2-->0/mN.m-1
T/K Etilenglicol Glicerol Eritritol Xilitol Sorbiitol Inositol
293.15 -191.28 -83.39 33.13 52.80 80.02 219.81
298.15 -191.35 -101.91 62.46 76.60 71.87 218.13
303.15 -127.72 -95.45 40.91 47.44 79.02 233.56
308.15 -204.48 -141.48 54.74 58.33 86.56 235.14
313.15 -116.12 -92.33 64.91 65.21 86.56 234.21
Etilenglicol < glicerol < meso-eritritol < xilitol < D-sorbitol < myo-inositol
Propiedades de superficie de polioles en solucin acuosa 47
Los resultados no muestran una dependencia clara de las pendientes lmites con
temperatura en este rango de concentracin.
1
(14)
RT ln a2 T
Puesto que en literatura no hay datos reportados para todos los polioles utilizados
en este trabajo, no se calcula exactamente la actividad superficial, sino el exceso
superficial, asumiendo que el coeficiente de actividad del soluto, por tratarse de
soluciones muy diluidas, tiende a la unidad, de acuerdo con el modelo de la
solucin infinitamente diluida. Es decir, a2 = x2.
2
(mol.cm-
2.10^10)
X 293,15K 298,15K 303,15K 308.15K 313.15K
0,0018 0,14 0,73 0,10 0,16 0,02
0,0036 0,26 0,27 0,07 0,31 0,05
0,0054 0,39 0,37 0,29 0,47 0,07
0,0073 0,52 0,51 0,39 0,63 0,09
0,0089 0,63 0,64 0,47 0,76 0,11
0,0108 0,76 0,69 0,57 0,92 0,14
48 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
2
(mol.cm-
2.10^10)
X 293,15K 298,15K 303,15K 308,15K 313,15K
0,0018 0,06 0,19 0,07 0,05 0,08
0,0038 0,13 0,19 0,14 0,11 0,15
0,0055 0,19 0,19 0,20 0,19 0,22
0,0071 0,24 0,19 0,26 0,29 0,29
0,0090 0,31 0,19 0,32 0,51 0,37
0,0107 0,37 0,20 0,38 0,85 0,44
2
(mol.cm-
2.10^10)
X 293,15K 298,15K 303,15K 308,15K 313,15K
0,0018 -0,03 -0,04 -0,03 -0,04 -0,05
0,0038 -0,06 -0,08 -0,06 -0,08 -0,10
0,0055 -0,09 -0,11 -0,09 -0,12 -0,15
0,0071 -0,11 -0,15 -0,12 -0,17 -0,20
0,0090 -0,14 -0,18 -0,15 -0,21 -0,25
0,0107 -0,17 -0,22 -0,18 -0,25 -0,30
2
(mol.cm-
2.10^10)
X 293,15K 298,15K 303,15K 308,15K 313,15K
0,0018 -0,02 -0,03 -0,04 -0,05 -0,05
0,0036 -0,04 -0,06 -0,08 -0,10 -0,10
0,0054 -0,06 -0,09 -0,11 -0,14 -0,15
0,0072 -0,08 -0,11 -0,15 -0,19 -0,20
0,0089 -0,09 -0,14 -0,19 -0,23 -0,24
0,0105 -0,11 -0,17 -0,22 -0,27 -0,28
Propiedades de superficie de polioles en solucin acuosa 49
2
(mol,cm-
2,10^10)
X 293,15K 298,15K 303,15K 308,15K 313,15K
0,0018 -0,06 -0,06 -0,06 -0,07 -0,07
0,0036 -0,13 -0,11 -0,12 -0,13 -0,13
0,0053 -0.19 -0.17 -0.18 -0.20 -0.20
0,0071 -0,25 -0,23 -0,23 -0,26 -0,26
0,0088 -0,31 -0,28 -0,29 -0,32 -0,32
0,0106 -0,37 -0,34 -0,34 -0,38 -0,38
2
(mol.cm-
2.10^10)
X 293,15K 298,15K 303,15K 308,15K 313,15K
0,0018 -0,17 -0,18 -0,19 -0,19 -0,18
0,0037 -0,36 -0,37 -0,39 -0,38 -0,37
0,0053 -0,51 -0,53 -0,55 -0,56 -0,53
0,0073 -0,71 -0,72 -0,74 -0,76 -0,74
0,0089 -0,87 -0,88 -0,90 -0,94 -0,90
0,0108 -1,05 -1,07 -1,07 -1,14 -1,10
La Figura 3-8 muestra el comportamiento del exceso superficial para los solutos
considerados a 298,15K. Se aprecia que a medida que aumenta el nmero de
carbonos y en consecuencia el nmero de grupos hidroxilo para los polioles
lineales, el exceso superficial disminuye hacindose ms negativo para los
polioles de cuatro y ms carbonos. El inositol, presenta un valor ms negativo que
el sorbitol.
50 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
Figura 3-8. Exceso superficial para etilenglicol, glicerol eritritol, xilitol, sorbitol e
inositol a 298,15K
Etilenglicol
Glicerol
meso-eritritol
0.75
Xilitol
D-Sorbitol
0.50
Inositol
0.25
0.00
mol.cm .10 )
10
-0.25
-2
-0.50
-0.75
-1.00
-1.25
-1.50
0.0000 0.0020 0.0040 0.0060 0.0080 0.0100 0.0120
X2
d
S s
dT (15)
La limpieza del capilar al igual que en el densmetro se realiz con agua y alcohol
concentrado en el capilar, acompaado de aire para secado.
Propiedades viscosimtricas de polioles en solucin acuosa 53
(16)
(17)
r 1 Bm Dm2 (18)
293.15K
1.10 298.15K
303.15K
1.05 308.15K
313.15K
1.00
0.95
0.90
(mPa/s)
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
293.15K
298.15K
1.15 303.15K
308.15K
1.10
313.15K
1.05
1.00
0.95
(mPa/s)
0.90
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
293.15K
298.15K
1.20
303.15K
1.15 308.15K
313.15K
1.10
1.05
1.00
0.95
(mPa/s)
0.90
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
293.15K
298.15K
1.25
303.15K
1.20 308.15K
1.15 313.15K
1.10
1.05
1.00
(mPa/s)
0.95
0.90
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
293.15K
1.35
298.15K
303.15K
1.30
308.15K
1.25 313.15K
1.20
1.15
1.10
1.05
(mPa/s)
1.00
0.95
0.90
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
m(mol/kg)
58 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
293.15K
1.35 298.15K
303.15K
1.30
308.15K
1.25 313.15K
1.20
1.15
1.10
1.05
(mPa/s)
1.00
0.95
0.90
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
m(mol/kg)
293.15K
0.50
298.15K
303.15K
308.15K
0.45
313.15K
0.40
0.35
0.30
B
0.25
0.20
0.15
0.10
2C 3C 4C 5C 6C
N. Carbonos
Otro parmetro que permite analizar el efecto que presenta el soluto sobre la
estructura del agua es la relacin definido como (65):
(19)
Como es observado en la tabla 4-2 los valores de esta relacin son pequeos, lo
cual es caracterstico de sistemas que presentan hidratacin hidroflica de
acuerdo a estudios realizados por Rojas (63,67). No se aprecia una tendencia
60 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
E
A exp (20)
RT
Donde es la viscosidad, A es un factor entrpico, E es un factor energtico que
corresponde a la energa de activacin del flujo viscoso, R es la constante
universal de los gases y T la temperatura absoluta.
Propiedades viscosimtricas de polioles en solucin acuosa 61
B
Ln A (21)
T
De acuerdo a la teora de Eyring en un proceso de flujo generalmente la energa y
la entropa de activacin tienden a compensarse de tal forma que el sistema
tenga la mnima energa de activacin posible. El hecho de que A y B sean
constantes sobre un rango de temperatura, es el resultado del efecto de
compensacin de energa y entropa de activacin (69).
5. Conclusiones
En este trabajo se presenta informacin experimental sobre las propiedades
volumtricas, viscosimtricas y superficiales novedosa sobre el
comportamiento de soluciones acuosas muy diludas de etilenglicol, glicerol,
meso-eritritol, xilitol, D-sorbitol y myo-inositol en funcin de concentracin y de
temperatura. Estos polioles se caracterizan por tener un incremento gradual
en la cadena aliftica lateral y el nmero de grupos hidroxilo. A partir de los
datos experimentales se determinaron propiedades termodinmicas que
permitieron la interpretacin del comportamiento de estos sistemas en
solucin acuosa.
El volumen molar aparente aumenta con el nmero de carbonos y grupos
hidroxilo, con excepcin del inositol. El incremento en los volmenes molar
aparentes con la concentracin puede ser atribuido a la hidratacin de los
grupos hidroxilo. La estructura cclica del inositol, explica su diferente
comportamiento.
Para los solutos considerados el volumen molar parcial a dilucin infinita
aumenta con el nmero de carbonos de la cadena aliftica y el nmero de
grupos hidroxilo que componen cada una de las molculas de los solutos de
estudio. En el caso del myo-inositol el comportamiento cambia, como ya se
haba sealado, lo cual puede ser atribuido a la estructura cclica de este
poliol.
Al comparar los valores de los volmenes a dilucin infinita de los polioles
estudiados con los respectivos alcoholes monhidroxilados se puede observar
que no hay un efecto significativo en sta propiedad por la introduccin de los
grupos hidroxilo.
64 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
6. Recomendaciones
ANEXOS
-1 3 3 -1 3 3 -1 3 3 -1
m/mol.kg (g.cm ) V(cm .mol ) (g.cm V(cm .mol ) (g.cm ) V(cm .mol )
T/K 293.15 298.15 303.15
0,1014 0,998982 54,40 0,997816 54,51 0,996415 54,69
0,1989 0,999713 54,46 0,998540 54,58 0,997126 54,77
0,3001 1,000450 54,53 0,999267 54,66 0,997837 54,87
0,4078 1,001210 54,61 1,000018 54,74 0,998579 54,93
0,4975 1,001826 54,66 1,000628 54,80 0,999174 55,00
0,6085 1,002572 54,73 1,001361 54,87 0,999886 55,08
3 3 -1 3 3 -1
(g.cm V(cm .mol ) (g.cm V(cm .mol )
308.15 313.15
0,994770 54,81 0,992972 54,93
0,995476 54,90 0,993691 55,01
0,996189 54,97 0,994388 55,09
0,996921 55,06 0,995060 55,19
0,997508 55,13 0,995712 55,27
0,998193 55,25 0,996268 55,35
68 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
-1 3 3 -1 3 3 -1 3 3 -1
m/mol.kg (g.cm ) V(cm .mol ) (g.cm ) V(cm .mol ) (g.cm ) V(cm .mol )
T/K 293.15 298.15 303.15
0,1028 1,00039 70,71 0,99920 71,01 0,99778 71,43
0,2089 1,00257 70,94 1,00135 71,29 0,99989 71,76
0,3048 1,00447 71,15 1,00321 71,53 1,00170 72,07
0,3960 1,00622 71,34 1,00490 71,83 1,00335 72,36
0,5051 1,00825 71,57 1,00685 72,10 1,00521 72,75
0,5982 1,00990 71,78 1,00844 72,37 1,00672 73,05
3 3 -1 3 3 -1
(g.cm ) V(cm .mol ) (g.cm ) V(cm .mol )
308.15 313.15
0,99613 71,61 0,99419 71,89
0,99820 72,00 0,99625 72,32
0,99999 72,36 0,99807 72,73
1,00161 72,67 0,99984 73,05
1,00349 72,95 1,00141 73,46
1,00501 73,22 1,00303 73,85
Anexos 69
3 - 3 -
V(cm .mol VV(cm .mol
-1 3 1 3 1 3 3 -1
m/mol.kg (g.cm ) ) (g.cm ) ) (g.cm ) V(cm .mol )
T/K 293,15 298,15 303,15
0,0995 1,00170 86,68 1,00052 86,96 0,99911 87,23
0,1997 1,00514 86,84 1,00394 87,10 1,00251 87,36
0,2990 1,00846 86,98 1,00725 87,22 1,00580 87,49
0,4009 1,01179 87,11 1,01056 87,34 1,00909 87,61
0,4986 1,01488 87,28 1,01366 87,46 1,01217 87,74
0,6002 1,01803 87,41 1,01682 87,57 1,01531 87,85
3 - 3 -
V(cm .mol V(cm .mol
3 1 3 1
(g.cm ) ) (g.cm ) )
308,15 313,15
0,99744 87,55 0,99564 87,79
1,00081 87,73 0,99900 87,97
1,00407 87,88 1,00223 88,15
1,00732 88,04 1,00546 88,32
1,01037 88,18 1,00847 88,49
1,01345 88,32 1,01152 88,66
70 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
3 -
V(cm .mol
-1 3 3 -1 3 1 3 3 -1
m/mol.kg (g.cm ) V(cm .mol ) (g.cm ) ) (g.cm ) V(cm .mol )
T/K 293,15 298,15 303,15
0,1007 1,00321 101,90 1,00202 102,26 1,00059 102,72
0,2002 1,00792 102,69 1,00690 103,17 1,00522 103,58
0,2999 1,01237 103,50 1,01112 103,90 1,00961 104,38
0,3999 1,01658 104,36 1,01529 104,76 1,01375 105,24
0,5003 1,02053 105,27 1,01924 105,60 1,01767 106,07
0,5891 1,02381 106,06 1,02253 106,35 1,02095 106,78
3 - 3 -
V(cm .mol V(cm .mol
3 1 3 1
(g.cm ) ) (g.cm ) )
308,15 313,15
0,99890 103,30 0,99708 103,80
1,00350 104,05 1,00164 104,55
1,00787 104,81 1,00595 105,35
1,01200 105,63 1,01003 106,20
1,01588 106,47 1,01389 107,00
1,01908 107,29 1,01712 107,70
Anexos 71
3 - 3 -
V/cm .mol V/cm .mol
-3 1 -3 1
/g.cm /g.cm
308.15 313.15
1.00017 119.47 0.99835 119.92
1.00618 119.80 1.00431 120.30
1.01193 120.11 1.01001 120.67
1.01754 120.45 1.01558 121.01
1.02287 120.80 1.02087 121.34
1.02800 121.17 1.02597 121.70
72 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
3 -
V(cm .mol
-1 3 3 -1 3 1 3 3 -1
m/mol.kg (g.cm ) V(cm .mol ) (g.cm ) ) (g.cm ) V(cm .mol )
T/K 293,15 298,15 303,15
0,1004 1,00616 100,10 1,00489 101,25 1,00347 101,60
0,2049 1,01414 100,74 1,01282 101,59 1,01132 102,17
0,2958 1,02100 100,82 1,01962 101,57 1,01805 102,24
0,4072 1,02927 100,77 1.02784 101.46 1.02620 102.13
0.4977 1.03589 100.67 1.03442 101.33 1.03271 102.01
0.6042 1.04358 100.54 1.04206 101.17 1.04028 101.86
3 - 3 -
V(cm .mol V(cm .mol
3 1 3 1
(g.cm ) ) (g.cm ) )
308.15 313.15
1.00180 101.95 1.00009 102.88
1.00959 102.64 1.00803 103.46
1,01630 102,67 1,01477 103,71
1,02437 102,64 1,02289 103,82
1,03084 102,54 1,02940 103,78
1,03836 102,38 1,03692 103,73
Anexos 73
VmE
x2 293,15K 298,15K 303,13K 308,15K 313,15K
0.0018 -0.08 -0.08 -0.08 -0.08 -0.08
0.0036 -0.16 -0.16 -0.16 -0.16 -0.16
0.0054 -0.24 -0.24 -0.24 -0.24 -0.24
0.0073 -0.32 -0.32 -0.32 -0.32 -0.32
0.0089 -0.39 -0.39 -0.39 -0.39 -0.39
0.0108 -0.48 -0.47 -0.47 -0.47 -0.47
VmE
x2 293,15K 298,15K 303,13K 308,15K 313,15K
0.0018 0.004 0.004 -0.004 -0.004 -0.009
0.0036 0.006 0.006 -0.006 -0.007 -0.021
0.0054 0.007 0.005 -0.006 -0.007 -0.034
0.0073 0.006 0.003 -0.004 -0.006 -0.050
0.0089 0.004 -0.001 -0.001 -0.002 -0.071
0.0108 0.000 -0.006 0.004 0.002 -0.091
Anexos 75
Etilenglicol+Agua
/mN.m-1
X2
293.15 K 298.15 K 303.15 K 308.15 K 313.15 K
0.0000 72.58 71.81 71.04 70.23 69.42
0.0018 72.26 71.49 70.73 69.85 69.30
0.0036 71.90 71.13 70.58 69.50 69.00
0.0054 71.60 70.83 70.15 69.13 68.60
0.0073 71.30 70.52 70.05 68.72 68.06
0.0089 71.04 70.26 69.80 68.42 67.80
0.0108 70.72 69.94 69.66 68.03 67.48
Glicerol+Agua
/mN,m-1; T/K
X2
293.15 K 298.15 K 303.15 K 308.15 K 313.15 K
0,0000 72,58 71,81 71,04 70,23 69,42
0,0018 72,40 71,64 70,85 69,92 69,27
0,0038 72,27 71,43 70,68 69,70 69,07
0,0055 72,10 71,22 70,48 69,66 68,93
0,0071 72,00 71,06 70,40 69,45 68,75
0,0090 71,84 70,97 70,26 69,24 68,60
0,0107 71,70 70,87 70,08 69,05 68,42
76 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
Eritritol+Agua
/mN.m-1; T/K
X2
293.15 K 298.15 K 303.15 K 308.15 K 313.15 K
0,0000 72,58 71,81 71,04 70,23 69,42
0,0018 72,65 71,97 71,11 70,35 69,57
0,0036 72,71 72,07 71,18 70,46 69,66
0,0054 72,76 72,15 71,25 70,52 69,77
0,0072 72,84 72,24 71,33 70,63 69,90
0,0089 72,92 72,33 71,38 70,75 70,01
0,0107 72,96 72,39 71,46 70,82 70,14
Xilitol+Agua
/mN.m-1; T/K
X2
293.15 K 298.15 K 303.15 K 308.15 K 313.15 K
0.0000 72.58 71.81 71.04 70.23 69.42
0.0018 72.61 71.88 71.11 70.30 69.56
0.0036 72.65 72.03 71.20 70.41 69.70
0.0054 72.70 72.17 71.29 70.54 69.80
0.0072 72.87 72.35 71.39 70.62 69.90
0.0089 73.07 72.45 71.46 70.74 70.02
0.0105 73.11 72.59 71.52 70.83 70.12
Anexos 77
Sorbitol+Agua
/mN.m-1; T/K
X2
293.15 K 298.15 K 303.15 K 308.15 K 313.15 K
0,0000 72,58 71,81 71,04 70,23 69,42
0,0018 72,73 71,92 71,22 70,42 69,62
0,0036 72,85 72,05 71,37 70,59 69,76
0,0053 73,00 72,16 71,50 70,73 69,89
0,0071 73,14 72,31 71,61 70,88 70,07
0,0088 73,28 72,41 71,77 71,03 70,20
0,0106 73,44 72,58 71,89 71,15 70,35
Inositol+Agua
/mN,m-1; T/K
X2
293,15 298,15 303,15 308,15 313,15
0,0000 72,58 71,81 71,04 70,23 69,42
0,0018 72,98 72,08 71,39 70,60 69,88
0,0037 73,32 72,46 71,88 71,01 70,35
0,0053 73,71 72,83 72,28 71,44 70,70
0,0073 74,13 73,37 72,71 71,85 71,12
0,0089 74,56 73,68 73,08 72,29 71,56
0,0108 74,93 74,08 73,53 72,75 71,95
78 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
-1
m/mol,kg /(mPa s) r/(mPa s) /(mPa s) r/(mPa s) /(mPa s) r/(mPa s)
T/K 293,15 298,15 303,15
0,1014 0,997 0,995 0,881 0,990 0,788 0,989
0,1989 1,010 1,008 0,893 1,003 0,799 1,003
0,3001 1,025 1,023 0,905 1,016 0,809 1,015
0,4078 1,040 1,038 0,923 1,036 0,819 1,027
0,4975 1,055 1,053 0,935 1,050 0,830 1,041
0,6085 1,069 1,067 0,943 1,060 0,841 1,055
Anexo G: B y D de Viscosidad
308.15 313.15
B D B D
0.095 -0.007 0.121 -0.048
0.125 -0.017 0.094 -0.028
0.181 0.027 0.154 0.026
0.259 0,015 0.231 0,005
0.306 0,035 0.322 -0.045
0.383 0.132 0.430 0.026
84 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
Anexo H: Incertidumbres
DENSIDAD
INCERTIDUMBRE EN LA DENSIDAD.
Luego se agrupan trminos semejantes y teniendo en cuenta que los errores son
acumulativos, se obtiene
Lo cual es equivalente a:
X1M1 + X 2 M 2
Vm =
d
Anexos 87
Vm (X1M1 X 2 M 2 ) d s ln
Vm X1M1 X 2 M 2 d s ln
Vm ( X1M1 X 2M 2 ) ds ln
Vm X1M1 X 2M 2 ds ln
Vm M1X1 M 2X 2 ds ln
Vm X1M1 X 2M 2 X1M1 X 2M 2 ds ln
Vm Vm M1X1
M 2 X 2 d
s ln
X1M1 X 2 M 2 X1M1 X 2 M 2 d s ln
Experimentalmente es observable que los valores de la incertidumbre relativa en
la densidad son despreciables en comparacin con los dos primeros trminos,
debido a ello:
M1X1 M 2X 2
V
m ds ln
88 Efecto de la temperatura sobre la tensin superficial, la viscosidad y el
volumen molar parcial de polioles en solucin acuosa
H-3 VISCOSIMETRA
INCERTIDUMBRE EN LA VISCOSIDAD
Para la determinacin de la incertidumbre en los datos de viscosidad es
conveniente primero determinar el error en la constante de calibracin del
viscosmetro. Para esto se procede de la siguiente forma:
Al derivar la expresin anterior, sabiendo que los errores son aditivos y que el
error en la determinacin de la densidad de la solucin es despreciable frente al
de la bola, tenemos que:
Anexos 89
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