1 Concepto de contaminacin del suelo

Un suelo se puede degradar al acumularse en l sustancias a unos niveles tales

que repercuten negativamente en el comportamiento de los suelos. Las
sustancias, a esos niveles de concentracin, se vuelven txicas para los
organismos del suelo. Se trata pues de una degradacin qumica que provoca la
prdida parcial o total de la productividad del suelo.

Hemos de distinguir entre contaminacin natural, frecuentemente endgena, y

contaminacin antrpica, siempre exgena.

Un ejemplo de contaminacin natural es el proceso de concentracin y toxicidad

que muestran determinados elementos metlicos, presentes en los minerales
originales de algunas rocas a medida que el suelo evoluciona. Un caso
significativo se produce sobre rocas serpentinizadas con altos contenidos de
elementos como Cr, Ni, Cu, Mn..., cuya edafognesis en suelos con fuertes
lavados origina la prdida de los elementos ms mviles, prcticamente todo el
Mg, Ca, ...y, en ocasiones hasta gran parte del Si, con lo que los suelos
residuales fuertemente evolucionados presentan elevadsimas concentraciones
de aquellos elementos metlicos, que hacen a estos suelos susceptibles de ser
utilizados como menas metlicas. Obviamente a medida que avanza el proceso
de concentracin residual de los metales pesados se produce el paso de estos
elementos desde los minerales primarios, es decir desde formas no asimilables,
a especies de mayor actividad e influencia sobre los vegetales y el entorno. De
esta forma, la presencia de una fuerte toxicidad para muchas plantas slo se
manifiesta a partir de un cierto grado de evolucin edfica, y por tanto es mxima
en condiciones tropicales hmedas.

Otro ejemplo de aparicin natural de una anomala de alta concentracin de una

forma txica se produce en la evolucin acidificante de los suelos por la accin
conjunta de la hidrlisis, lavado de cationes, presin de CO2 y cidos orgnicos
que, progresivamente, conducen a una mayor concentracin de Al disuelto y a
un predominio de especies nocivas como Al+3 o las formas Al-OH escasamente
polimerizadas (Macias, 1993).

Los fenmenos naturales pueden ser causas de importantes contaminaciones

en el suelo. As es bien conocido el hecho de que un solo volcn activo puede
aportar mayores cantidades de sustancias externas y contaminantes, como
cenizas, metales pesados, H+ y SO4=, que varias centrales trmicas de carbn.

Pero las causas ms frecuentes de contaminacin son debidas a la actuacin

antrpica, que al desarrollarse sin la necesaria planificacin producen un cambio
negativo de las propiedades del suelo.

En los estudios de contaminacin, no basta con detectar la presencia de

contaminantes sino que se han de definir los mximos niveles admisibles y
adems se han de analizar posibles factores que puedan influir en la respuesta
del suelo a los agentes contaminantes, como son: vulnerabilidad, poder de
amortiguacin, movilidad, biodisponibilidad, persistencia y carga crtica, que
pueden modificar los denominados "umbrales generales de la toxicidad" para la
estimacin de los impactos potenciales y la planificacin de las actividades
permitidas y prohibidas en cada tipo de medio.

Vulnerabilidad. Representa el grado de sensibilidad (o debilidad) del suelo

frente a la agresin de los agentes contaminantes. Este concepto est
relacionado con la capacidad de amortiguacin. A mayor capacidad de
amortiguacin, menor vulnerabilidad. El grado de vulnerabilidad de un suelo
frente a la contaminacin depende de la intensidad de afectacin, del tiempo que
debe transcurrir para que los efectos indeseables se manifiesten en las
propiedades fsicas y qumicas de un suelo y de la velocidad con que se
producen los cambios secuenciales en las propiedades de los suelos en
respuesta al impacto de los contaminantes.

Permite diferenciar los riesgos potenciales de diferentes actividades o predecir

las consecuencias de la continuacin en las condiciones actuales.

En muchas ocasiones, resulta difcil obtener los grados de sensibilidad de los

suelos frente a un determinado tipo de impacto, debido a la fuerte
heterogeneidad de los suelos, incluso para suelos muy prximos.

Poder de amortiguacin. El conjunto de las propiedades fsicas, qumicas y

biolgicas del suelo lo hacen un sistema clave, especialmente importante en los
ciclos biogeoqumicos superficiales, en los que acta como un reactor complejo,
capaz de realizar funciones de filtracin, descomposicin, neutralizacin,
inactivacin, almacenamiento, etc. Por todo ello el suelo acta como barrera
protectora de otros medios ms sensibles, como los hidrolgicos y los biolgicos.
La mayora de los suelos presentan una elevada capacidad de depuracin.

Esta capacidad de depuracin tiene un lmite diferente para cada situacin y para
cada suelo. Cuando se alcanza ese lmite el suelo deja de ser eficaz e incluso
puede funcionar como una "fuente" de sustancias peligrosas para los organismos
que viven en l o de otros medios relacionados.

Un suelo contaminado es aqul que ha superado su capacidad de amortiguacin

para una o varias sustancias, y como consecuencia, pasa de actuar como un
sistema protector a ser causa de problemas para el agua, la atmsfera, y los
organismos. Al mismo tiempo se modifican sus equilibrios biogeoqumicos y
aparecen cantidades anmalas de determinados componentes que originan
modificaciones importantes en las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas del
suelo.

El grado de contaminacin de un suelo no puede ser estimado exclusivamente

a partir de los valores totales de los contaminantes frente a determinados valores
guia, sino que se hace necesario considerar la biodisponibilidad, movilidad y
persistencia (Calvo de Anta, 1997).

Por biodisponibilidad se entiende la asimilacin del contaminante por los

organismos, y en consecuencia la posibilidad de causar algn efecto, negativo o
positivo.
 La movilidad regular la distribucin del contaminante y por tanto su posible
transporte a otros sistemas.

La persistencia regular el periodo de actividad de la sustancia y por tanto

es otra medida de su peligrosidad.

Carga crtica. Representa la cantidad mxima de un determinado

componente que puede ser aportado a un suelo sin que se produzcan efectos
nocivos.

Este concepto de carga crtica explica, por ejemplo, por qu los efectos de la
lluvia cida aparecieron de forma ms alarmante en los pases Escandinavos
que en los de Centro Europa, estos ltimos con valores de precipitacin cida
ms altos.

La abundancia de lagos, el predominio de suelos pobres en cationes bsicos y

abundantes formas de Al y Fe activas debido a la baja velocidad de alteracin
existentes a las bajas temperaturas de los pases Escandinavos, fueron las
causas del intenso impacto. Por el contrario, en Centroeuropa la presencia de
suelos formados a partir de loess, ricos en Ca, junto a las temperaturas ms
altas, permiten una mayor capacidad de amortiguacin. Ahora bien, cincuenta
aos ms tarde tambin se manifestaron los efectos de la lluvia cida en
Centroeuropa, lo que implica que es necesario un estudio del suelo y su entorno
para hacer una buena planificacin de valoracin de impacto ambiental.

abonos nitrogenados que sufren el proceso de desnitrificacin. Como

consecuencia de esta contaminacin se disminuye el pH del suelo con lo que se
puede superar la capacidad tampn y liberar elementos de las estructuras
cristalinas que a esos pH pueden solubilizarse y son altamente txicos para
animales y plantas.

Utilizacin de agua de riego salina. El mal uso del agua de riego provoca la
salinizacin y la sodificacin del suelo. En el primer caso se produce una
acumulacin de sales ms solubles que el yeso que interfieren en el crecimiento
de la mayora de los cultivos y plantas no especializadas (se evala por la
elevacin de la conductividad elctrica del extracto de saturacin). En el segundo
caso se produce una acumulacin de sodio intercambiable que tiene una accin
dispersante sobre las arcillas y de solubilizacin de la materia orgnica, que
afecta muy negativamente a las propiedades fsicas del suelo (agregados menos
estables, sellado del suelo, encostramiento y disminucin de la conductividad
hidrulica), por lo que el medio ser menos apto para el crecimiento de los
cultivos.

Fitosanitarios. Dentro de ellos agrupamos los plaguicidas y los fertilizantes.

Son, generalmente, productos qumicos de sntesis y sus efectos dependen tanto
de las caractersticas de las molculas orgnicas (mayora de los plaguicidas)
como de las caractersticas del suelo.

Los fertilizantes adems de contener metales pesados, producen

contaminacin por fosfatos (eutrofizacin en lagos) y nitratos.
En la siguiente figura se esquematizan las rutas de la contaminacin.

4 Procesos responsables de la redistribucin y acumulacin

Un riesgo importante en la acumulacin de contaminantes en el suelo se produce

en aquellas situaciones en las que el contaminante no pierde su capacidad txica
sino que nicamente se encuentra almacenado en forma inactiva en el suelo
mientras este mantenga unas determinadas condiciones pero que, si stas
desaparecen regresa a su condicin negativa. Este hecho es frecuente en
molculas orgnicas de alta persistencia pero es especialmente importante en
metales pesados.

Todos los metales pueden aparecer en el suelo en formas de muy baja

asimilabilidad, actividad y movilidad geoqumica que, generalmente, se relaciona
con el predominio de compuestos escasamente solubles (sulfuros, hidrxidos,
fosfatos...) o pueden aparecer en especies ms solubles. En algunos casos hay
diferencias importantes entre la toxicidad de las distintas formas de oxidacin de
un mismo elemento (influencia del potencial redox), como es el caso de los
compuestos de Cr(III) y Cr(VI). As el Cr(VI) es muy mvil y txico como anin,
mientras que el Cr(III) es relativamente insoluble y se adsorbe fuertemente sobre
las superficies, adems es menos txico.

La importancia de las condiciones fsicoqumicas y biticas del medio y las

repercusiones de su modificacin son particularmente interesantes en el anlisis
de diferentes situaciones de impacto. Un ejemplo es el descrito por Iimura et al
(1977) referente al envenenamiento causado por arroz en suelos de Japn con
alto contenido en Cd. Con tcnicas tradicionales de cultivos no se producan
daos, al mantenerse el suelo en condiciones reductoras todo el ao. Ahora bien
el drenaje temporal realizado para facilitar el laboreo caus la oxidacin de S= a
SO4= con la que desciende el pH y hace que aumente la concentracin de Cd
en disolucin y por tanto en el arroz provocando la disentera (itai-itai). Este
ejemplo es ilustrativo de la importancia de la especie y no de la cantidad total de
un determinado compuesto.

La importancia adquirida por la Especiacin, ha obligado al desarrollo de un

nmero de tcnicas de anlisis qumico o de modelizaciones termodinmicas. El
anlisis qumico da informacin sobre la forma en que se presenta un
determinado elemento o especie: soluble en agua, cambiable, ligado a la materia
orgnica, adsorbido, ocluido... o nuevos trminos como: lbil, no lbil, complejo
estable, bioasimilable, etc... Las modelizaciones termodinmicas utilizan el
equilibrio, los mecanismos de reaccin y las constantes por las que se rigen,
para calcular la actividad de las diferentes especies en las disoluciones

Los mecanismos ms importantes para el control de contaminantes son:

reacciones de precipitacin-disolucin, reacciones cido base, reacciones
oxidacin reduccin, reacciones adsorcin-desorcin, reacciones de
complejacin, y procesos metablicos.

Los contaminantes pueden salir del suelo por: volatilizacin, bioasimilacin,

disueltos en el agua y erosin.

La actuacin de estos procesos va a condicionar el que el contaminante pueda

presentarse en forma activa o inactiva y por tanto inocuo.
La contaminacin por fitosanitarios como resultado de un mal uso

Tradicionalmente se han venido usando todo tipo de fitosanitarios (fertilizantes y

plaguicidas) para conseguir mejorar la produccin de las cosechas. Como
resultado del cultivo el suelo va agotando sus nutrientes y el agricultor compensa
ese dficit incorporando fertilizantes al suelo. Por otro lado para combatir las
plagas y las malas hierbas que disminyen la produccin se utilizan plaguicidas,
herbicidas, insecticidas, ... Hasta aqu todo correcto, ahora bien el agricultor, en
general, tiene un conocimiento muy pobre del suelo y sus propiedades, es por
ello que a la hora de utilizar los fitosanitarios no hace un uso racional de estos
productos y ante el miedo a quedarse corto emplea dosis masivas que van
acumulndose en el suelo, contaminndolo y frecuentemente pasan a las aguas
subtarrneas y superficiales. A este mal uso de los fitosanitarios es al que nos
vamos a referir en estas pginas.

Definicin de fitosanitarios

Los fitosanitarios son productos utilizados para combatir los parsitos y

enfermedades de las plantas, proteger a los cultivos de los agentes dainos,
aunque no sean parsitos (malas hierbas, algas...) y mejorar cualitativa y
cuantitativamente la produccin.

Al introducirlos en el medio ambiente pueden seguir diversos caminos:

atmsfera, suelo y agua, pudiendo intercambiarse de un sistema a otro formando
un ciclo.

Dentro de los fitosanitarios estn los plaguicidas, herbicidas y fertilizantes.

 Plaguicidas. Son sustancias o compuestos qumicos que sirven para combatir
los parsitos de los cultivos, del ganado, de los animales domsticos, del hombre
y su ambiente.

Herbicidas. Son sustancias que evitan el desarrollo de determinadas plantas

no deseables.

Fertilizantes. Productos qumicos que aportan nutrientes necesarios para el

desarrollo de las plantas.

1. PLAGUICIDAS

1.1 Clasificacin de los plaguicidas

Los plaguicidas se pueden clasificar desde distintos tipos de vista.

a) Segn su actividad biolgica

Insecticidas. Txicos para insectos.

Acaricidas. Txicos para caros.

Nematicidas. Txicos para los nematodos.

Fungicidas. Txicos para hongos.

Antibiticos. Inhiben el crecimiento de microorganismos.

Herbicidas. Atacan las malas hierbas.

Rodenticidas. Causan la muerte a ratones y otros roedores.

Avicidas. Causan la muerte a las aves.

Molusquicidas. Eliminan los moluscos.

Atrayentes y repelentes de insectos. Repelen a los insectos o los atraen para

provocar su destruccin.

b) Por su naturaleza qumica

Organoclorados. Son insecticidas, herbicidas, fungicidas.

Organofosforados. Insecticidas.

Carbamatos. Insecticidas, herbicidas.

Derivados de la urea. Herbicidas.

 Compuestos heterocclicos. Herbicidas.

Compuestos inorgnicos. Acciones diversas.

c) Por su toxicidad

Supertxicos. DL50 < 5mg/Kg

Extremadamente txicos. DL50 5-50mg/kg

Muy txicos. DL50 50-500 mg/kg

Moderadamente txicos. DL50 500 - 5000mg/kg

Ligeramente txicos. DL50 5 - 15gr/Kg

Prcticamente no txicos. DL50 > 15 gr/Kg.

Siendo DL50 la toxicidad relativa de los plaguicidas. Es la dosis letal media, que
se corresponde con la cantidad de plaguicida capaz de causar la muerte al 50%
de los individuos que constituyen el lote del ensayo.

Los plaguicidas son muy numerosos y presentan composiciones muy variables.

Dentro de los orgnicos se encuentran: los derivados halogenados, compuestos
organofosforados, carbamatos, derivados de la urea y tiourea, y compuestos
heterocclicos. Como inorgnicos: insecticidas fluorados, insecticidas
arsenicales, fungicidas inorgnicos, y fumigantes halogenados alifticos.

Las principales caractersticas y acciones se reproducen como ampliacin.

1.2 Evolucin en el suelo de los plaguicidas

Los mecanismos que rigen la evolucin de los plaguicidas en el suelo son

diversos.
 Descomposicin qumica, que tiene lugar por procesos de oxidacin,
reduccin, hidroxilacin, dealquilacin, rotura de anillos, hidrlisis e hidratacin.

Descomposicin fotoqumica, que se produce por efecto del espectro de

luz ultravioleta de la luz solar. Las fuentes de luz y su intensidad regulan el grado
de descomposicin de un compuesto.

Descomposicin microbiana, la accin de los microorganismos del suelo

sobre los plaguicidas es probablemente el mecanismo de descomposicin ms
importante. Los microorganismos del suelo, bacterias, algas y hongos, obtienen
alimento y energa para su crecimiento por descomposicin de estos
compuestos orgnicos sobre todo cuando carecen de otras fuentes.

Volatilizacin, es la prdida del compuesto en forma de vapor. Todas las

sustancias orgnicas son voltiles en algn grado dependiendo de su presin de
vapor, del estado fsico en que se encuentre y de la temperatura ambiente.

Movimiento, el transporte de un plaguicida en el suelo, por disolucin o

arrastre mecnico, se hace bajo la influencia del agua. El grado de lixiviacin
est influido por las caractersticas fsicoqumicas del suelo, solubilidad del
producto, frecuencia e intensidad de la lluvia, etc..

Descomposicin por las plantas y organismos, como consecuencia de los

procesos metablicos que tienen lugar en las plantas.

Estas distintas vias de transformacin de los plaguicidas en el suelo se

esquematizan en la siguiente figura.

En definitiva los procesos que afectan a la evolucin de los plaguicidas en los

suelos los podemos agrupar en:

Procesos de acumulacin (adsorcin)

Procesos de degradacin (descomposicin qumica y degradacin biolgica)

Procesos de transporte (difusin, lixiviacin, volatilizacin).

a) Procesos de acumulacin. Adsorcin

La adsorcin es la interaccin superficial entre un elemento o molcula

(adsorbato) y una fase slida (adsorbente). Y como resultado la molcula del
plaguicida queda retenida en el suelo.

La adsorcin es medida generalmente dejando reaccionar el suelo con

soluciones acuosas del plaguicida en un rango de concentraciones. La cantidad
de equilibrio adsorbida se obtiene por diferencia entre la cantidad aadida y la
que permanece en solucin. En un rango de concentracin hay a menudo una
relacin lineal entre la cantidad adsorbida "x" y la concentracin "c" en la solucin
del suelo. La pendiente de la recta x/c es conocida como coeficiente de adsorcin
del plaguicida por el suelo usado en el experimento, y es una medida de la
capacidad tampn del suelo.

La ecuacin x/c=K, es una forma de la ecuacin de Freundlich.

Podemos ver algunos valores de K en la siguiente tabla.

Para el 2,4D es muy baja, lo que implica que es dbilmente adsorbido y

fcilmente lixiviable, mientras que para el DDT es elevada y por tanto queda
fuertemente adsorbido en el suelo.

La adsorcin de plaguicidas en suelos se estudia aplicando la ecuacin de

Freundlich Cs = K x Cw. De donde K = Cs/Cw.

Siendo, Cs es la cantidad de plaguicida adsorbida, Cw es la concentracin de

equilibrio, K (coeficiente de adsorcin o de reparto) es un parmetro ajustable de
afinidad.

Este K, se puede calcular en funcin de la contribucin de los coloides orgnicos

y minerales. La cantidad de plaguicida adsorbido ser funcin de su coeficiente
de adsorcin y de la cantidad presente de cada componente, es decir, Cs= Coc
x foc + Cmin x fmin, donde Coc= masa de plaguicida adsorbido sobre los coloides
orgnicos y foc la fraccin (cantidad) de este componente. Quedando el
coeficiente de adsorcin de la siguiente forma:

K=(Coc x foc + Cmin x fmin )/Cw; donde Coc/Cw= coeficiente de reparto del
plaguicida entre el carbono orgnico y la solucin del suelo, y Cmin/Cw=
coeficiente de reparto del plaguicida entre la arcilla y la solucin del suelo. Dado
que la materia orgnica acta como el principal adsorbente de los plaguicidas,
podemos simplificar K=Koc x foc.

Para un compuesto determinado se puede determinar en el laboratorio el

coeficiente de adsorcin (Koc) a partir del coeficiente de reparto octanol:agua
(Koa) del compuesto en cuestin que se define como la concentracin del
compuesto en n-octanol dividida por la correspondiente en agua.

Este coeficiente fue introducido por la industria farmacutica, como un ndice

representativo del comportamiento de frmacos en el cuerpo, que define la
distribucin de estos entre el fluido acuoso corporal y la grasa. Por otra parte,
tambin se considera que el octanol reproduce con bastante fidelidad las
propiedades adsorbentes de la materia orgnica.

En general, compuestos de molculas pequeas y polares presentan Koa bajos

y tienen poca tendencia a adsorberse en suelos. Compuestos con molculas
grandes y poco polares o apolares Koa elevados, presentan tendencia a
adsorberse.

Para un suelo dado, plaguicidas con Koc bajos, son adsorbidos menos y por
tanto ms lavados que otros con Koc elevado.

En resumen, como consecuencia del fenmeno de adsorcin, las molculas de

plaguicidas se encuentran retenidas sobre la superficie de los coloides minerales
y orgnicos, encontrndose en unas condiciones fisicoqumicas particulares, que
son las del estado adsorbido y adquiriendo un comportamiento diferente de las
molculas en solucin. La adsorcin de los plaguicidas por la fraccin coloidal
del suelo, acta modificando el proceso de degradacin y de transporte de estos
compuestos en el suelo, as como su actividad biolgica para combatir los
organismos a los que son destinados. Estas consideraciones tienen
repercusiones agronmicas importantes que han de tenerse en cuenta a la hora
de utilizarlos (figura).

Mecanismos de adsorcin

Los plaguicidas quedan retenidos en el suelo al adsorberse sobre las arcillas y

la materia orgnica, segn los siguientes mecanismos.

Cambio inico

Cuando las molculas de los plaguicidas tienen comportamiento catinico

pueden intercambiarse con los cationes inorgnicos que saturaban inicialmente
la arcilla o la materia orgnica y quedan retenidas por fuerzas electrostticas.
Este mecanismo depende del pH del suelo, ya que ste influye en la carga de
los minerales de la arcilla y de la materia orgnica y adems el pH tambin afecta
la carga en las molculas de varios plaguicidas. Por ejemplo la triazina (T) se
protona a bajo pH.

T + H2O <==> HT+ + OH-

El catin HT+ es adsorbido en superficies cargadas negativamente de las arcillas
y materia orgnica.

Enlace por puentes de hidrgeno o puentes de agua

Es el mecanismo principal por el que las molculas no inicas polares se

adsorben a los minerales arcillosos y a la materia orgnica. En este enlace los
tomos de hidrgeno, forman puentes entre dos tomos electronegativos.

X-H----Y

X e Y pueden ser: O, N, F, Cl, etc.

Tambin se pueden establecer puentes de H2O entre la molcula de compuesto

orgnico y la partcula mineral, tal como sucede en los suelos hmedos.

Cambio de ligando

Reemplazamiento de uno o ms ligandos en los complejos entre iones metlicos

y el suelo.

El plaguicida acta de agente quelatante fuerte, desplazando los ligandos que

estaban previamente, como por ejemplo el agua. As pues, el metal en esta
ocasin acta de puente en la adsorcin del plaguicida.

Enlace por transferencia de carga

Interaccin que se produce cuando existe una transferencia de electrones entre

un dador rico en electrones, como son muchos plaguicidas, y un aceptor
deficiente en electrones, como las quinonas que existen en la materia orgnica.

Fuerzas de Van der Waals

Los compuestos orgnicos neutros (molculas apolares) pueden interaccionar

con partculas minerales a travs de dbiles interacciones fsicas. Para ello la
molcula debe tener tamao grande.

Las fuerzas fsicas, relativamente dbiles, en general, se superponen a las

dems interacciones. Su importancia aumenta con el tamao de la molcula
adsorbida.

Interacciones hidrofbicas

Son propiedades de los compuestos: de baja solubilidad en agua, plaguicidas no

polares, como los PCBs y disolventes orgnicos.

Consiste en la adsorcin de compuestos de elevado coeficiente de reparto

octanol:agua (lipfilos) a la superficie de un adsorbente hidrfobo (ceras, lpidos,
porciones apolares de sustancias hmicas). La adsorcin es funcin de las
caractersticas de la sustancia potencialmente contaminante, naturaleza da la
fase slida y del medio.

b.1 Procesos fisicoqumicos de degradacin

Hidrlisis

Este proceso viene determinado por la reaccin de una sustancia con el agua
con rotura de enlaces, y depende estrechamente del pH.

Deshalogenacin

Este proceso es comn para plaguicidas organoclorados, y es una de las etapas

de degradacin del DDT. En general el proceso es el siguiente:

RR'CH-CCl3 ----> RR'C=Cl2 + HCl

Desalquilacin

Consiste en la eliminacin de grupos alquilo. Este es un proceso que se da con

frecuencia en derivados de la urea, en plaguicidas triaznicos y en derivados
amdicos.

-RR'N----> -NHR' ---> -NH2

Hidroxilacin

Corresponde al ataque del grupo OH-, principalmente a grupos aromticos. Es

un proceso frecuente en plaguicidas organoclorados.

PhCl + OH- -----> Ph-OH + Cl-

Condensacin

Este proceso tiene lugar entre compuestos diferentes y en particular entre un

compuesto amnico y otro cido.

R-NH2 + R'-COOH ---> R-NH-COR'.

Oxidacin

Ocurre en los organofosforados al pasar el enlace P=S a P=O. Tambin se

pueden formar epxidos a partir de compuestos con doble enlace.

Reduccin

Los procesos de reduccin se concentran en la conversin del grupo nitro ( -

NO2) a amino ( -NH2)

Fotodescomposicin
Esta modificacin qumica de los plaguicidas viene producida por la interaccin
de la radiacin solar ultravioleta y visible (240-700nm) con los enlaces y afecta
especialmente a los grupos -OH,-SH, C=O, -Cl, -N=, as como a dobles enlaces,
sobre todo si estn conjugados. La fotodescomposicin tambin puede tener
lugar a travs de sustancias fotorreceptoras (clorofilas, carotenos, y sobre todo
compuestos hmicos) capaces de captar energa lumnica y de traspasarla a los
plaguicidas. Los compuestos orgnicos neutros, molculas apolares, pueden
interaccionar con partculas minerales a travs de dbiles interacciones fsicas.
Para ello la molcula debe tener tamao grande.

Las fuerzas fsicas, relativamente dbiles, en general, se superponen a las

dems interacciones. Su importancia aumenta con el tamao de la molcula
adsorbida.

b.2 Procesos microbiolgicos de degradacin

Son los sistemas de degradacin ms activos y verstiles, ya que son siempre

catalizadas por enzimas y aportan energa a travs de los procesos metablicos.
Los tipos ms relevantes son:

Reacciones oxidativas

Destaca el complejo MFO (Mixed function Oxidase) que convierte xenobiticos

liposolubles en hidrosolubles. Uno de sus componentes, el citocromo P450,
aparece en invertebrados y microorganismos.

Reacciones de reduccin

Comprenden la reduccin de grupos cetnicos y nitros hasta hidroxilos y aminas

respectivamente.

Reacciones de hidrlisis

Catalizadas por las hidrolasas, afectan a reacciones como la hidrlisis de steres

aromticos o alifticos, amidas etc.

Ruptura de anillos aromticos

Estos procesos requieren que el anillo contenga al menos dos grupos hidroxilo
en posicin orto- o para- que pueden ser introducidos a su vez por oxidasas.

c Procesos de transporte

Difusin

Es el movimiento de molculas a causa de un gradiente de concentracin. Este

movimiento es al azar pero trae como consecuencia el flujo de materiales desde
las zonas ms concentradas a las menos concentradas. El flujo del material se
expresa por el coeficiente de difusin, que depende tanto de las caractersticas
de la molcula que se difunde, tamao y temperatura (siendo mayor cuanto
menos voluminosa sea y mayor sea su temperatura) como de las del medio por
el cual se difunde la molcula y en concreto de su viscosidad, de tal manera que,
en medios viscosos se observan valores bajos de difusin. Por ejemplo, en el
aire una molcula tiene un coeficiente de difusin del orden de 10-5m2seg-1,
mientras que en medio ms viscoso como el agua toma un valor de
aproximadamente 10-9m2seg-1.

Otra forma habitual de movimiento en el medio edfico es la dispersin, mediante

el cual el fluido sigue un camino tortuoso alrededor de las partculas del suelo en
el que, en ltimo trmino, se produce un transporte neto de material de zonas de
altas concentraciones a zonas de bajas concentraciones. En lneas generales el
desplazamiento del fluido y, por consiguiente, el de las molculas de compuesto,
se puede asimilar a un movimiento de tipo difusivo.

Para medir la difusin de un compuesto en el suelo hay que considerar la

interaccin conjunta de parmetros tales como la porosidad, el factor tortuosidad,
los procesos de adsorcin, la naturaleza del compuesto, etc.

Lixiviacin

Es el parmetro ms importante de evaluacin del movimiento de una sustancia

en el suelo. Est ligado a la dinmica del agua, a la estructura del suelo y a
factores propios del plaguicida. Los compuestos aplicados al suelo tienden a
desplazarse con el agua y lixiviar a travs del perfil, alcanzando las capas ms
profundas y el acufero, que en consecuencia resulta contaminado.

Evaporacin

La tasa de prdidas de plaguicidas por volatizacin depende de su presin de

vapor, de la temperatura, de su volatilidad intrnseca y de la velocidad de difusin
hacia la superficie de evaporacin.

1.3 Persistencia

Se denomina persistencia al tiempo que permanece el plaguicida en el suelo

manteniendo su actividad biolgica (T1/2). El tiempo de degradacin se mide en
vida media que es el tiempo que tiene que transcurrir para que se desactiva la
mitad del plaguicida. Las consecuencias de la persistencia pueden ser muy
importantes, dependiendo de la toxicidad del plaguicida y de su biodisponibilidad.

En la siguiente tabla podemos observar la persistencia de distintos grupos de

plaguicidas en suelos.
Estos datos demuestran que los plaguicidas ms persistentes son los
organoclorados (3 a 5 aos). Los restantes van desapareciendo del suelo en un
periodo inferior al ao.

En la siguiente figura se representan individualmente cada tipo de plaguicida y

podemos observar como el DDT es el que presenta una mayor persistencia
(adems, su principal producto de degradacin, el DDE, es tambin muy
persistente).

Sin embargo, estos valores deben tomarse slo con carcter orientativo ya que
la velocidad de descomposicin y desaparicin de estos compuestos est
influenciada por las caractersticas propias de cada suelo.

1.4 Factores que regulan la evolucin de plaguicidas en el suelo

Se han de considerar tanto a las caractersticas del plaguicida como las

propiedades del medio en que se encuentra.

Propiedades del plaguicida

Estructura qumica. Los compuestos de estructura estable son ms

persistentes, en concreto los organoclorados.
Las caractersticas del plaguicida que estn asociadas generalmente con la
mayor adsorcin son:

- Alta masa molecular

- Tendencia a formar iones (+)

- Presencia de grupos qumicos que incrementen la afinidad de la molcula por

la superficie del suelo.

Volatilidad

La volatilidad representa la tendencia del plaguicida a pasar a la fase gaseosa.

Se mide a partir de la constante de Henry que depende de la presin de vapor
en estado lquido y de la solubilidad en agua. Representa por tanto el reparto del
plaguicida entre la fase lquida del suelo y la atmsfera.

As por ejemplo, un compuesto con presin de vapor alta pero muy soluble en
agua, tiene una volatilidad pequea, ya que una solubilidad en agua elevada
puede hacer que compuestos con presiones de vapor altas permanezcan en el
suelo cuando hay en este agua suficiente para que se mantenga en disolucin.

Coeficiente de reparto

Se define como la relacin de concentraciones de cualquier especie molecular

entre dos fases (por ejemplo, en dos lquidos inmiscibles, o un lquido y un gas)
en equilibrio. Esta relacin se expresa mediante la ecuacin:

K=C(fase 1)/C(fase 2)

En el caso de plaguicidas se emplea el coeficiente de reparto octanol:agua (Koa),

que mide la hidrofobicidad (o la lipoafinidad) de un compuesto (figura).

Koa, proporciona una estimacin de la posible distribucin del contaminante

entre el suelo (materia orgnica) y el agua.

Solubilidad. Factor transcendente por dos razones fundamentales:

- La fase lquida del suelo es una fase acuosa, lo que condiciona la dinmica del
plaguicida asociado a dicha fase.

- Los plaguicidas con mayor carcter contaminante son poco solubles en agua.

Est relacionada con la adsorcin y persistencia.

Si el coeficiente de adsorcin del plaguicida es pequeo, indica una alta

movilidad de un plaguicida soluble.
 Adsorcin. Regula la tendencia del plaguicida a quedar retenido en el suelo.
Si el coeficiente de adsorcin del plaguicida es pequeo, indica una alta
movilidad.

Dosis. Las dosis bajas desaparecen pronto.

Presentacin. La penetrabilidad y persistencia pueden verse influidas segn

sea la presentacin del producto en emulsin, polvo, granulada, etc.

pKa, pKb. Parmetros significativos para los plaguicidas que se comportan

como cidos y como bases dbiles, ya que determinan el rango de pH en que se
comportan como especies neutras o ionizadas.

Caractersticas del suelo

Coloides del suelo.- Los suelos ricos en coloides adsorben ms fuertemente

a los plaguicidas y dentro de estos a los orgnicos con ms intensidad que a los
minerales.

Arcillas

Los factores que influyen en la adsorcin de los plaguicidas por los minerales de
la arcilla son los siguientes:

1) Naturaleza del silicato. Fundamentalmente la fuerza del enlace interlaminar.

As en la montmorillonita esta fuerza es dbil, las lminas permanecen
debilmente retenidas, lo que permite la entrada de molculas orgnicas en el
espacio interlaminar.

Sin embargo, en la caolinita es fuerte, debido a los puentes de hidrgeno, entre

oxgenos de superficie y grupos OH, la expansin se encuentra impedida, por lo
que la adsorcin es prcticamente imposible.

2) Densidad de carga laminar. Esta propiedad depende del grado de

sustituciones isomrficas en las capas octadricas y tetradricas, siendo la
adsorcin directamente proporcional a la densidad de carga.

Montmorillonita > Ilita > Caolinita.

3) Naturaleza de los cationes de cambio. Especialmente su poder polarizante,

ya que las molculas orgnicas polares pueden coordinarse a los cationes de
cambio en el espacio interlaminar del silicato.

Materia orgnica

Materia orgnica es otro componente que acta decisivamente en los fenmenos

de adsorcin de plaguicidas.

La capacidad de cambio de las sustancia hmicas es ms elevada que la

de los minerales de la arcilla y tienen adems una superficie especfica mayor,
por tanto son ms activas. A mayor contenido en materia orgnica ms
capacidad tendr el suelo de fijar plaguicidas.

Ph La adsorcin de ciertos herbicidas aumenta al bajar el pH. Los productos

organofosforados son ms persistentes en medios cidos. Su efecto est
directamente asociado al pKa del plaguicida y a las propiedades de carga
variable del suelo y el potencial redox del mismo, que es la causa de ciertos
procesos degradativos de plaguicidas

Estructura y textura Las estructuras granulares presentan una elevada

porosidad y favorecen la volatilizacin, oxidacin y transporte del plaguicida;
similares resultados dan los suelos de textura gruesa.

Microorganismos Los microorganismos ejercen un papel fundamental en la

degradacin de los plaguicidas en el suelo, pero de manera ms importante en
los organofosforados.

Influencia del medio

Temperatura. La volatilizacin de los plaguicidas se incrementa con la

temperatura, as como la metabolizacin de plaguicidas

Pluviometra. La humedad favorece la degradacin de los plaguicidas.

En general la humedad del suelo produce los siguientes efectos:

- Menor adsorcin inicial del plaguicida

- Aumenta la difusin del producto

- Aumenta la asimilidad

Cubierta vegetal. La presencia de vegetales, sobre todo tubrculos, provoca

una disminucin del contenido en plaguicidas de un suelo, al asimilar estos parte
de stos productos.

1.5 Impacto ambiental de los plaguicidas en suelos

Debido a la necesidad de obtener un alto rendimiento de cosechas, el consumo

de plaguicidas es cada vez ms alto, as los consumos en Espaa para el 1990
los reproducimos en la siguiente tabla
Los aspectos propiamente ecotoxicolgicos derivados de la aplicacin de los
plaguicidas a los suelos comprenden los siguientes apartados:

Persistencia de plaguicidas en suelos

Considerado anteriormente en el apartado 1.3.

Produccin de metabolitos txicos

Los productos de degradacin de algunos plaguicidas no son siempre inocuos.

As, ditiocarbamatos y fenilamidas producen metabolitos altamente txicos.

Influencia de los plaguicidas en la microflora del suelo

Los plaguicidas no solo actan sobre las plagas, sino que afectan
indiscriminadamente a todos los organismos. El efecto es una esterilizacin
parcial del suelo, que tarda meses o aos en recobrar el nivel de equilibrio
climcico en las poblaciones de microorganismos. Muchas veces, incluso, puede
producirse la proliferacin de plagas por eliminacin de sus competidores
naturales (Efecto boomerang).

Incidencia sobre las propiedades del suelo

Las repercusiones sobre la propiedades fsico-qumicas del suelo pueden ser

importantes, bien sea por la accin sobre la microflora del suelo, o ms difusa y
con efectos largo plazo a las dosis normales de aplicacin.

Riesgo de contaminacin de aguas subterrneas

La contaminacin de acuferos derivada de la contaminacin previa del suelo es

una realidad preocupante.

1.6 Prevencin, detoxificacin y prdida de plaguicidas en suelos

a) Prevencin

Los aspectos ms relevantes que se proponen en este sentido son:

Control integrado de plagas

Aplicacin coordinada de diversos medios de combate de plagas, respetando la
ecologa del suelo y considerndolo como una unidad. Incluye aspectos tales
como la lucha biolgica, la rotacin de cultivos, el empleo de variedades
resistentes, etc.

Uso de dosis mnimas de plaguicidas.

Se ha de respetar la dosis mnima recomendada, ya que no siempre es necesario

un control total de la plaga.

Aplicacin adecuada de plaguicidas

Debe contarse con los medios tcnicos adecuados para una aplicacin correcta
del plaguicida, a fin de lograr una eficacia ptima.

Seleccin de plaguicidas con escaso efecto residual

Es preferible aplicar compuestos especficos y poco persistentes.

Alternancia de plaguicidas

Es aconsejable cambiar el principio activo aplicado, evitando as el desarrollo de

variedades resistentes y la acumulacin de residuos.

b) Detoxificacin

Las prcticas a desarrollar para eliminar o disminuir la concentracin de los

residuos de plaguicidas en los suelos, incluyen los siguientes aspectos:

Plantacin de cultivos tolerantes

Permite evitar las aplicaciones excesivas y dejar un margen de tiempo adecuado

para la disipacin del plaguicida.

Prcticas agronmicas

Se incluyen prcticas como el barbecho, el laboreo y el arado, que contribuyen

a inactivar y eliminar los plaguicidas del suelo.

Irrigacin

La adiccin de agua al suelo acelera todos los procesos de eliminacin de

plaguicidas. No obstante, si el suelo es lo bastante permeable, puede inducir la
lixiviacin del plaguicida, con el consiguiente riesgo de contaminacin de
acuferos.

Biorremediacin

Consiste en inducir la proliferacin de organismos del suelo capaces de degradar

los plaguicidas y/o sus metabolitos.
 Adiciones qumicas

Ciertos compuestos pueden facilitar la eliminacin de plaguicidas adsorbidos al

complejo coloidal del suelo. Otros aditivos funcionan como adsorbentes de
residuos.

c) Estimacin prdida de plaguicidas

Para estimar la prdida de plaguicidas en suelos y la posible contaminacin de

aguas superficiales y subterrneas, es necesario considerar persistencia y
adsorcin.

Para hacer su estimacin cuantitativa se requieren modelos matemticos

complejos. Existen programas de ordenador que usan parmetros referentes al
lugar, suelo, cultivo, tratamientos, informacin metereolgica, etc.

En ausencia de tal informacin una valoracin cualitativa de contaminacin

potencial de plaguicida de aguas superficiales o subterrneas es posible usando
los ndices de adsorcin y persistencia.

- Plaguicidas fuertemente adsorbidos y persistentes (Koc elevada y T1/2 tambin

alta), permanecer adsorbido al suelo y nicamente contaminar lagos o ros por
erosin al ser arrastrados junto con las partculas del suelo.

- Plaguicidas dbilmente adsorbidos, pero persistentes (Koc baja, pero T1/2

elevada) pueden ser lixiviados a travs del suelo y contaminar aguas
subterrneas.

- Plaguicidas no persistentes pero con T1/2 baja, la posibilidad de contaminar

aguas superficiales y subterrneas depende si las lluvias fuertes ocurren
despus de al aplicacin plaguicida. Sin agua para arrastrarlos hacia abajo, los
plaguicidas con T1/2 baja permanecen dentro de la zona biolgicamente activa
dentro del cultivo y pueden ser degradados fcilmente .

- Plaguicidas con valores intermedio de Koc y T1/2, pueden ser considerados

seguros porque no son fcilmente lavados y son degradados bastante
rpidamente.
14. Contaminacin por fertilizantes

Ins Garca

1 Introduccin

2 NITRGENO. Ciclo. Tipos de fertilizantes nitrogenados. Efectos secundarios.

Impacto ambiental

3 FSFORO. Ciclo. Formas. Efectos secundarios. Impacto ambiental

4 POTASIO. Ciclo. Formas. Efectos secundarios

5 MACRONUTRIENTES SECUNDARIOS. Efectos secundarios

6 OLIGOELEMENTOS. Ciclo. Fuentes. Formas. Necesidades. Exceso

7 ABONOS ORGNICOS

8 TEST

1 Introduccin

Las plantas sintetizan sus alimentos a partir de elementos qumicos que toman
del aire, agua y suelo. Existen 60 elementos qumicos constituyentes de las
plantas, de los cuales 16 son esenciales y los podemos dividir como
macronutrientes (primarios y secundarios) y micronutrientes u oligoelementos.

Aparte se encuentran el carbono, hidrgeno y oxgeno que los toman las plantas
del aire y del agua. El CO2 y H2O representan en la prctica la nica fuente de
energa para sus reacciones de sntesis.

La diferencia que existe entre macronutrientes primarios y secundarios, es que

para estos ltimos, las cantidades existentes en los suelos son, en general,
suficientes para los requerimientos que necesitan las plantas y son tomados
directamente del suelo, sin que se produzcan normalmente deficiencias.
Una situacin problemtica bastante generalizada, es la que se deriva de la
aplicacin abusiva de fertilizantes en el suelo con el fin de aumentar el
rendimiento de las cosechas, y en esos momentos los fertilizantes pierden su
accin beneficiosa y pasan a ser contaminantes del suelo.

Los fertilizantes contienen N, P, K, bien por separado, o en productos formados

por mezclas de diversos elementos. Pueden ser minerales (inorgnicos) u
orgnicos.

En funcin de los nutrientes contenidos se les denomina: simples (con uno slo
de los elementos primarios) o compuestos (con 2 o los 3 elementos primarios).
Se habla de fertilizantes complejos cuando contienen elementos mayoritarios
junto a algunos minoritarios.

La riqueza representa la cantidad total de elementos nutritivos expresada en

tanto por ciento en peso.

La frmulacin de fertilizantes sigue unas determinadas normas.

Para los compuestos (NPK):

- denominacin: 8-24-16

- contenido: 8% de N, 24% P2O5 y 16% K2O

- riqueza: 8+24 +16 =48%

Para los complejos:

- denominacin: 8-24-16-2Mg-0,2B

- contenido: 8% N , 24%P2O5, 16%K2O, 2%MgO y 0,2%B

- riqueza: 50,2%

2 Nitrgeno

Es un nutriente esencial para el crecimiento de los vegetales, ya que es un

constituyente de todas las protenas. Es absorbido por las races generalmente
bajo las formas de NO3- y NH4+. Su asimilacin se diferencia en el hecho de
que el in nitrato se encuentra disuelto en la solucin del suelo, mientras que
gran parte del in amonio est adsorbido sobre las superficies de las arcillas. El
contenido de nitrgeno en los suelos varia en un amplio espectro, pero valores
normales para la capa arable son del 0,2 al 0,7%. Estos porcentajes tienden a
disminuir acusadamente con la profundidad. El nitrgeno tiende a incrementarse
al disminuir la temperatura de los suelos y al aumentar las precipitaciones
atmsfericas.

Los aportes, transformaciones y prdidas del nitrgeno en el suelo se

esquematiza en el siguiente ciclo.
Como resultado en el suelo podemos encontrar nitrgeno orgnico (protenico,
cidos nucleicos, azucares, ...) e inorgnico (NH4+, NO3-, NO2- ...). Siendo,
generalmente, el rganico el ms abundante (85 al 95% son valores normales).

El nitrgeno asimilable procede de diversas fuentes y est sometido a prdidas

por diversos mecanismos.

Bsicamente el ciclo del nitrgeno se compone de cuatro tipos de procesos:

 Fijacin del nitrgeno molecular.

Puede realizarse bajo diferentes vas.

Fijacin biolgica simbitica. El nitrgeno atmosfrico es fijado por ciertos

microorganismos en el suelo que actan de manera simbitica con las plantas
(como plantas hospedadoras actuan, preferentemente, las leguminosas). El
mecanismo es complejo, bsicamente se admite que el N2 es transformado a
NO3- por la actividad de bacterias del gnero rhizobium y es incorporado a estos
organismos bajo la forma de aminocidos. En ausencia de fertilizantes, ste es
el proceso esencial para el crecimiento de las plantas.

Fijacin biolgica asimbitica. Ciertos microorganismos pueden fijar nitrgeno

sin recurrir a comportamientos simbiticos. Se trata de microorganismos
hetertrofos frente al carbono y lo tienen que tomar de los azcares, almidn,
celulosas .... Son las bacterias hetertrofas, bacterias fotosintticas y algas
azules-verdes.

Fijacin no biolgica. El nitrgeno puede ser arrastrado directamente al suelo por

las aguas de lluvia. Representa una va muy poco importante frente a la fijacin
biolgica.

Nitrificacin. Es el proceso correspondiente a la oxidacin del in amonio a

nitrato. Se desarrolla en dos etapas. En un primer paso, el in amonio es oxidado
a nitrito (reaccin catalizada por bacterias nitrosomas) y en la segunda fase el
nitrito pasa a nitrato (por la accin de la bacteria nitrobacter).

Reduccin del in nitrato. En ausencia de oxgeno (suelos saturados en

agua) el nitrato evoluciona a amonio, interviniendo en el proceso reductor las
bacterias nitrato-reductasa, siendo el nitrato el que acta de aceptor de
electrones en la oxidacin de la materia orgnica.

Desnitrificacin. Es otro proceso de reduccin del in nitrato, pero esta vez

a nitrgeno molecular. En suelos completamente saturados en agua se produce
un empobrecimiento en oxgeno y algunos organismos anaerbicos tienen
capacidad de obtener el oxgeno de los nitratos y nitritos con liberacin
simultnea de nitrgeno y de xido nitroso.

Inversamente el nitrgeno mineral puede ser utilizado por los microorganismos

del suelo y ser transformado en nitrgeno orgnico. Esta transformacin se llama
inmovilizacin biolgica.

2.1 Tipos de fertilizantes nitrogenados

El nitrgeno aadido como abono, puede estar como urea, NH4+ y NO3-. Este
nitrgeno sigue los mismos modelos de reaccin que el nitrgeno liberado por
los procesos bioqumicos a partir de residuos de plantas.

As la urea es sometida a la amonificacin (formacin de NH4+) y nitrificacin

previas para su utilizacin por los microorganismos y plantas.
 El amonio puede ser oxidado a NO3- y ser fijado por las partculas slidas del
suelo o utilizado sin cambio por los microorganismos y las plantas.

Los nitratos pueden ser absorbidos directamente por microorganismos y

plantas o pueden perderse por volatilizacin y lavado.

2.2 Efectos secundarios del abonado nitrogenado

Aportacin de nutrientes, aparte del nitrgeno, como S, Mg, Ca, Na y B.

Variacin de la reaccin el suelo (acidificacin o alcalinizacin) .

Incremento de la actividad biolgica del suelo con importantes efectos

indirectos sobre la dinmica global de los nutrientes.

Daos por salinidad y contaminacin de acuferos, causados por una

dosificacin muy alta.

Daos causados por las impurezas y productos de descomposicin.

Efecto secundario, herbicida y fungicida, de la cianamida clcica.

2.3 Impacto ambiental del exceso de fertilizantes nitrogenados

Las sales de nitrato son muy solubles, por lo que la posibilidad de que se
produzca la lixiviacin del anin es elevada y ms teniendo en cuenta el bajo
poder de adsorcin que presentan la mayora de los suelos para las partculas
cargadas negativamente.

El problema ambiental ms importante relativo al ciclo del N, es la acumulacin

de nitratos en el subsuelo que, por lixiviacin, pueden incorporarse a las aguas
subterrneas o bien ser arrastrados hacia los cauces y reservorios superficiales.
En estos medios los nitratos tambin actan de fertilizantes de la vegetacin
acutica, de tal manera que, si se concentran, puede originarse la eutrofizacin
del medio. En un medio eutrofizado, se produce la proliferacin de especies
como algas y otras plantas verdes que cubren la superficie. Esto trae como
consecuencia un elevado consumo de oxgeno y su reduccin en el medio
acutico, as mismo dificulta la incidencia de la radiacin solar por debajo de la
superficie. Estos dos fenmenos producen una disminucin de la capacidad
autodepuradora del medio y una merma en la capacidad fotosinttica de los
organismos acuticos.

La lixiviacin de nitratos hacia el subsuelo puede contaminar los acuferos

subterrneos, creando graves problemas de salud si se consume agua rica en
nitratos, debido a su transformacin en nitritos por participacin de unas
bacterias existentes en el estmago y vejiga urinaria. A su vez los nitritos se
transforman en ciertos compuestos cancerigenos (Nitrosaminas), que afectan al
estmago e hgado.
La cantidad de nitratos que se lixivia hacia el subsuelo depende del rgimen de
pluviosidad y del tipo del suelo. La mayora de los suelos poseen abundantes
partculas coloidales, tanto orgnicas como inorgnicas, cargadas
negativamente, con lo que repelern a los aniones, y como consecuencia, estos
suelos lixiviaran con facilidad a los nitratos. Por el contrario, muchos suelos
tropicales adquieren carga positiva y por tanto, manifiestan una fuerte retencin
para los nitratos.

La textura de los suelo es un factor importante en relacin con la lixiviacin.

Cuanto ms fina sea la textura ms capacidad de retencin presentarn.

En la siguiente figura se muestra como al aumentar la dosis de fertilizante

aumenta la lixiviacin de los nitratos.

Por otra parte, para una misma dosis de fertilizante nitrogenado, por ejemplo 200
Kg/ha, la lixiviacin es mayor cuando el suelo presenta un drenaje ms alto. As
mismo, podemos evaluar el exceso de N que se puede producir en funcin de la
cantidad de N fertilizante aplicado y del drenaje del suelo.

En las siguiente figura se muestra la reaccin de los cultivos frente a la

fertilizacin con nitrgeno, as como su distribucin en la planta y en el suelo.

3 Fsforo
Es despus del nitrgeno, el segundo elemento en importancia para el
crecimiento de las plantas. La falta de este elemento en el suelo, puede impedir
que otros sean absorbidos por las plantas (por ejemplo, las leguminosas
necesitan determinada cantidad de fsforo para poder fijar nitrgeno).

3.1 Ciclo del fsforo en la naturaleza.

El ciclo del fsforo en el suelo se esquematiza a continuacin.

En la siguiente figura se representan las ganancias y prdidas del fsforo

asimilable en el suelo.
3.2 Formas de fsforo.

Desde el punto de vista qumico el fsforo puede encontrarse como:

Fsforo inorgnico.

Fsforo orgnico.

Fsforo adsorbido.

Fsforo asimilable.

La disponibilidad est determinada por los siguientes factores:

pH del suelo

Fe, Al, y Mn solubles

Presencia de minerales que contienen Fe, Al y Mn.

Minerales de calcio y magnesio disponibles

Cantidad y descomposicin de materia orgnica

Actividad de microorganismos

Todos estos factores estn influenciados por el pH de suelo. La mxima

disponibilidad del P ocurre para pH entre 6 y 7.

A pH bajos, suelos cidos, existe en solucin Fe, Al y Mn que reaccionan con el

cido fosfrico dando fosfatos hidrxidos insolubles. Tambin existe la fijacin
por los xidos hidrxidos formando fosfatos hidrxidos insolubles. La fijacin por
silicatos-arcillas, se realiza en condiciones de moderada acidez.
En suelos alcalinos, los fosfatos precipitan con el Ca de cambio y con el de
CaCO3.

La dependencia del comportamiento del fsforo con el pH se resume a

continuacin:

a pH = 3-4. Mnima solubilidad.

a pH > 4 el fsforo disminuye la capacidad fijadora.

a pH = 5,5 mucho del fsforo est qumicamente combinado con Fe y Al.

a pH = 6 comienza la precipitacin como fosfato clcico

a pH = 6,5 se forman sales de Ca insolubles por lo que el fsforo no es disponible.

a pH > 7 puede formarse incluso apatito como ejemplo de compuestos muy

insolubles.

Generalmente los fosfatos forman compuestos insolubles con iones Fe+3 y Al+3
en medio cido y con Ca++ en medios alcalinos. Tan solo existe un rango de pH
(alrededor de 6,5) en el que el fosfato se mantiene soluble, que es la situacin
en la que se puede presentar cierto riesgo de lixiviacin.

3.3 Efectos secundarios de abonos fosfatados.

Aportacin de nutrientes, adems del fsforo, como el azufre, calcio,

magnesio, manganeso y otros; as como sustancias intiles, desde el punto de
vista de la fertilidad, sodio y slice.

Aportacin de sustancias que mejoran la estructura: cal y yeso.

Variacin del pH del suelo.

Inmovilizacin de metales pesados.

3.4 Impacto ambiental de los abonos fosfatados.

El problema ambiental de los fosfatos es, como el del N, la eutrofizacin de las
aguas.

4 Potasio

Este elemento alcanza en la litosfera una concentracin media de 1,58%. La

mayor parte de sus sales son muy solubles. Es un elemento muy adsorbido por
los minerales arcillosos 2:1 (fundamentalmente las micas).

4.1 Ciclo del potasio

4.2 Formas de potasio

Atendiendo a la disponibilidad del K en el suelo, puede ser clasificado en dos

grupos:

Potasio cambiable o asimilable. Este K puede ser absorbido por las races
de las plantas. Se presenta bajo dos formas

* K rpidamente disponible en la solucin del suelo.

* K lentamente disponible. Adsorbido a la superficie del complejo arcillo hmico.

Potasio no cambiable. Fijado en el interior de las arcillas (ilitas) en forma no

cambiable o que se libera muy lentamente a medida que el suelo se empobrece
en potasio de cambio. Tambin el contenido en los minerales de la roca madre,
que se liberar a travs de los procesos de meteorizacin.

Como todas las formas cambiables, el K cambiable se encuentra en equilibrio

con el K adsorbido y con el de la solucin del suelo.

K no cambiable <==> K cambiable <==> K en solucin.

El potasio asimilable est sometido a una serie de mecanismos que regulan su

presencia en los suelos.

4.3 Efectos secundarios de abonos potsicos.

Impureza en forma de aniones.

Impureza en forma de cationes.

Efecto salinizante, producido por las impurezas de los abonos potsicos,

fundamentalmente los cloruros.

A continuacin se resumen los mecanismos de prdida de los macronutrientes

en el suelo.
5 Macronutrientes secundarios

Son aquellos elementos nutritivos que las plantas necesitan absorber en gran
cantidad y que normalmente abundan en todos los suelos. A este grupo
pertenece el Ca, Mg y S.

5.1 Efecto de exceso de azufre, calcio y magnesio en el medio ambiente

El magnesio. Los efectos secundarios de los abonos magnsicos, son de poca

importancia. Se debe especialmente evitar que se apliquen grandes cantidades
de MgCl2 a las plantas sensibles al cloro.

El calcio se utiliza para enmiendas, para mejorar la estructura del suelo, ms

que como fertilizante y para elevar el pH.

El azufre tiene varios efectos:

Efecto txico del SO2 sobre las plantas.

Efecto acidificante del SO2 en la lluvia cida. Con lo que se acidifica el suelo,
debido fundamentalmente a la liberacin de Al+++ (soluble hasta pH < 4,5) que
es un elemento altamente txico para las plantas.

Efectos sobre los suelos que son normalmente deficientes en S.

En algunas regiones una alternativa o fuente adicional de la acidez proviene

de las minas de carbn y otros minerales que puedan dejar al descubierto
cantidades significantes de pirita, que expuesta al aire se oxida y una
consecuencia es la liberacin de H2SO4 en las vas fluviales.

6 Oligoelementos
Se refiere a un elemento que es requerido en pequeas cantidades por las
plantas o animales pero que su disponibilidad es completamente necesaria para
que los organismos completen su ciclo vital.

6.1 Ciclo de los oligoelementos

Las fases solubles de los oligoelementos se pueden encontrar en forma inica o

bien quelatada, siendo fcilmente absorbibles por las plantas. Los
oligoelementos de la solucin del suelo, en parte se pueden inmovilizar por
complejacin con sustancias hmicas insolubles o a travs de la fijacin sobre
las superficies de los minerales de la arcilla o de los xidos. Por otra parte los
residuos de las plantas, por descomposicin, liberan oligoelementos y molculas
orgnicas quelatantes, molculas que pueden mantenerlos en solucin, as
como favorecer la solubilizacin de las formas insolubles. Por ltimo una fraccin
es exportada del ciclo mediante las cosechas.

6.2 Fuentes de oligoelementos en el suelo

Los oligoelementos presentes en los suelos proceden fundamentalmente de:

Del material original (rocas y minerales) que ha dado lugar al suelo.

Impurezas en fertilizantes, productos de encalado, plaguicidas y aguas

residuales.

Residuos industriales, productos de combustin de materiales fsiles,

materiales volcnicos y en fin, aportaciones por las precipitaciones.
6.3 Formas de oligoelementos en el suelo

Los oligoelementos del suelo los podemos encontrar como:

Soluble en agua.

Catin de cambio.

Forma complejada por la materia orgnica, incluyendo residuos de plantas y

organismos vivos, biomasa.

Forma ocluida en xidos de Fe y Mn.

Como minerales primarios y formando parte de arcillas por sustituciones

isomrficas del Fe y Al de las capas octadricas.

6.4 Necesidades de oligoelementos en las plantas

Una caracterstica comn a todos los oligoelementos es el hecho de que a partir

de una determinada concentracin, una vez superado el rango ptimo, toda
cantidad adicional se vuelve txica para las plantas incluso llegando a un rango
en el que la concentracin es letal.
6.5 Disponibilidad

La disponibilidad va a estar regulada por el pH, que va a modificar su

comportamiento en el suelo segn su : solubilidad, adsorcin e inmovilidad.

7 Abonos orgnicos

Constituyen un grupo muy diverso de materiales procedentes de residuos de

animales y vegetales ms o menos transformados y que presentan unos altos
contenidos en materia orgnica.
7.1 Tipos de abonos orgnicos.

Principalmente: estircol slido, purn, estircol semilquido, paja, compost y

abono verde.

Estircol slido

Se compone fundamentalmente de excrementos de animales domsticos y una

pequea cantidad de orina y paja. Contiene N orgnico y amoniacal, fsforo,
potasio y micronutrientes como Cu, Zn, Fe y Mn.

Estircol lquido, purines

Est constituido por orina fermentada de los animales domsticos, mezclada con
partculas de excrementos, jugos que fluyen del estircol y agua de lluvia.

Por su importante contenido en sales potsicas el purn es considerado como un

abono N-K.

Es un abono de efecto rpido, ya que los nutrientes que contiene se encuentran

en su mayor parte en forma fcilmente disponible.

La aplicacin en dosis elevadas de residuos lquidos puede conducir a la

salinizacin del suelo.

Estircol semi-lquido

Se trata de una mezcla de excrementos y orina, a la que se le aade agua para

facilitar su transporte y distribucin.

Paja

La paja es pobre en nutrientes, pero suministra materia orgnica degradable, por

ejemplo celulosa, lo que constituye una fuente energtica.

Dado que la descomposicin de la paja es lenta, esta debe enterrarse con gran
antelacin a la siembra.

Compost

Es un producto de descomposicin de residuos vegetales y animales, con

diversos aditivos. Este grupo es el ms amplio de los abonos orgnicos;
comprende desde materiales sin ninguna calidad, procedente de los basureros,
hasta sustratos perfectamente preparados con alto poder fertilizante.

Abono verde

Se utilizan plantas enteras, o solamente residuos, como las races.

El efecto del abonado verde consiste en la aportacin de nitrgeno, de materia
orgnica, as como la mejora de la estructura del suelo, y por ltimo contribuye
con gran cantidad de nutrientes asimilables, facilitando la movilidad de fosfatos
y oligoelementos.

Se utilizan fundamentalmente leguminosas, dada su propiedad fijadora de

nitrgeno y otras plantas verdes como cereales y leguminosas.

En un fertilizante de denominacin 8-24-16, su contenido en macronutrientes

primarios es:

1.- 8% NO2, 24% P2O5, 16% K2O

2.- 8% N, 24% P2O5, 16% K2O

3.- 8% NO2, 24% P2O5, 16% K

4.- 8% NO2, 24% P2O5, 16% K

5.- 8% N, 24% P, 16% K

El proceso de nitrificacin es el que corresponde a:

1.- Fijacin de N molecular

2.- Reduccin de nitratos

3.- Inmovilizacin de NO3- y NH4+

4.- Oxidacin de NH4+ a NO3-

5.- Absorcin de NO3- por la planta.

En suelos calizos con gran contenido en hierro, las plantas presentan

deficiencias de este elemento "clorosis frrica", debido:

1.- El Fe est precipitado y no es absorbible

2.- El Fe est como catin de cambio

3.- El Fe presenta un nivel txico para las plantas

4.- El Fe est en la solucin del suelo

5.- El Fe forma un quelato orgnico

Los fertilizantes nitrogenados pueden emitir NOX y N2 a la atmsfera por el

proceso de:

1.- Inmovilizacin
2.- Nitrificaccin

3.- Desnitrificacin

4.- Adsorcin

5.- Mineralizacin

El impacto medio ambiental ms importante en los abonos fosfatados es:

1.- Variacin del pH del suelo

2.- Inmovilizacin de metales pesados.

3.- Aportacin de yeso

4.- Mejora de la estructura.

5.- Eutrofizacin de las aguas

TEMA 15. CONTAMINACION POR METALES PESADOS

Ins Garca y Carlos Dorronsoro

1 Introduccin

2 Dinmica de metales pesados en suelos

3 Riesgos y legislacin en materia de metales pesados

4 Procedencias

5 Factores que afectan su presencia y disponibilidad

6 La importancia de la especiacin, algunos ejemplos

7 TEST

1 Introduccin

En el suelo existen unos elementos minoritarios que se encuentran en muy bajas

concentraciones y al evolucionar la vida adaptndose a estas disponibilidades,
ha ocurrido que las concentraciones ms altas de estos elementos se han vuelto
txicas para los organismos. Dentro de este grupo de elementos son muy
abundantes los denominados metales pesados.
Se considera metal pesado a aquel elemento que tiene una densidad igual o
superior a 5 gr cm-3 cuando est en forma elemental, o cuyo nmero atmico es
superior a 20 (excluyendo a los metales alcalinos y alcalino-trreos). Su
presencia en la corteza terrestre es inferior al 0,1% y casi siempre menor del
0,01%. Junto a estos metales pesados hay otros elementos qumicos que
aunque son metales ligeros o no metales se suelen englobar con ellos por
presentar orgenes y comportamientos asociados; es este el caso del As, B, Ba
y Se.

Dentro de los metales pesados hay dos grupos:

Oligoelementos o micronutrientes (tema anterior), que son los requeridos en

pequeas cantidades, o cantidades traza por plantas y animales, y son
necesarios para que los organismos completen su ciclo vital. Pasado cierto
umbral se vuelven txicos. Dentro de este grupo estn: As, B, Co, Cr, Cu, Mo,
Mn, Ni, Se y Zn.

Metales pesados sin funcin biolgica conocida, cuya presencia en

determinadas cantidades en seres vivos lleva aparejadas disfunciones en el
funcionamiento de sus organismos. Resultan altamente txicos y presentan la
propiedad de acumularse en los organismos vivos. Son, principalmente: Cd, Hg,
Pb, Cu, Ni, Sb, Bi.

Las concentraciones anmalas que se presentan en un suelo pueden ser por

causas naturales (por ejemplo, los suelos desarrollados sobre serpentinas, con
altos contenidos en elementos como Cr, Ni, Cu y Mn); los metales pesados son
muy estables en el suelo y en el proceso natural de transformacin de las rocas
para originar a los suelos suelen concentrarse, pero, en general, sin rebasar los
umbrales de toxicidad y adems los metales pesados presentes en las rocas se
encuentran bajo formas muy poco asimilables para los organismos.

Las rocas gneas ultrabsicas (como las peridotitas y las serpentinas) presentan
los ms altos contenidos en metales pesados, seguidas de las gneas bsicas
(como los gabros y basaltos). Las menores concentraciones se encuentran en
las rocas gneas cidas (como el granito) y en las sedimentarias (como las
areniscas y las calizas). Los porcentajes ms altos se dan para el Cr, Mn y Ni,
mientras que el Co, Cu, Zn y Pb se presentan en menores cantidades, siendo
mnimos los contenidos para el As, Cd y Hg.
En los suelos, los ms abundantes son el Mn, Cr, Zn, Ni y Pb (1-1.500 mg/kg; el
Mn puede llegar a 10.000 mg/kg). En menores concentraciones se encuentran
el Co, Cu y As (0,1-250 mg/kg) y con mnimos porcentajes el Cd y Hg (0,01-2
mg/kg), segn Bowen 1979.

El contenido de metales pesados en suelos, debera ser nicamente funcin de

la composicin del material original y de los procesos edafogenticos que dan
lugar al suelo. Pero la actividad humana incrementa el contenido de estos
metales en el suelo en cantidades considerables, siendo esta, sin duda, la causa
ms frecuente de las concentraciones txicas.

De hecho esto sucede debido a los vertidos de origen antropognico,

procedentes de vertidos industriales, de actividades mineras, de la aplicacin de
plaguicidas o tambin del trfico rodado. Como resultado, se emiten grandes
cantidades de partculas que, despus de un cierto tiempo de permanencia en la
atmsfera, precipitan en los suelos lejos del lugar donde han sido vertidas.

En un balance realizado a finales de la dcada de los aos 80, se estim que la

cantidad anual de vertidos de metales en suelos ascenda a unos 5 mil billones
de Kg. El 74% de esta cantidad corresponde a las cenizas procedentes de la
combustin de carburantes, principalmente carbn.

Contribucin
Fuente
(%)
Cenizas de combustin 74
Desechos urbanos 9
Turba 6
Residuos metalurgia 6
Residuos materia orgnica 3
Fertilizantes 2

Como se observa en la siguiente tabla, los elementos que han experimentado

mayores incrementos en su produccin en los ltimos aos son: Al, Ni, Cr, Cd y
V, si bien no todos llegan a los suelos proporcionalmente a la cantidad utilizada.

Cambios en la produccin primaria de algunos metales

(en 1000Tm/ao) (Alloway, 1990).

Emisiones
Producciones
en suelos
Metal 1930 1950 1980 1985 1980/90
Al 120 1.500 15.395 13.690 --
Cd 1 6 15 19 22
Cr 560 2.270 11.245 9.940 896
 Cu 1.611 2.650 7.660 8.114 954
Fe 80.180 189.000 714.490 715.440 --
Pb 1.696 1.670 3.096 3.077 796
Mn 3.491 5.800 26.720 -- 1.670
Hg 4 5 7 7 8
Ni 22 144 759 778 325
Sn 179 172 251 194 --
V -- 1,8 35 134 132
Zn 1.394 1.970 5.229 6.024 1.372

Una vez vertidos en el suelo, la concentracin de los cationes metlicos en la

disolucin del suelo disminuye con el tiempo, puesto que pasan a ser adsorbidos
en las posiciones de adsorcin.

2 Dinmica de los metales pesados en el suelo

Los metales pesados incorporados al suelo pueden seguir cuatro diferentes vas:

pueden quedar retenidos en el suelo, ya sea disueltos en la solucin del suelo

o bien fijados por procesos de adsorcin, complejacin y precipitacin

pueden ser absorbidos por las plantas y as incorporarse a las cadenas

trficas

pueden pasar a la atmsfera por volatilizacin

pueden movilizarse a las aguas superficiales o subterrneas

como se esquematiza en el siguiente cuadro (adaptado de Calvo Anta, 1996).

3 Riesgos y legislacin en materia de suelos contaminados por metales
pesados

Los riesgos producidos son funcin, fundamentalmente, de:

la toxicidad

el carcter acumulativo de cada elemento, destacando aquellos metales que

presenten un ndice de bioacumulacin superior a 1.

El concepto de bioacumulacin se refiere a la acumulacin de contaminantes en

los organismos y el ndice de bioacumulacin se expresa por la relacin entre la
cantidad de un contaminante en el organismo y la concentracin de ese
contaminante en el suelo.

De entre los iones metlicos ms txicos cabe destacar el Cd y Hg. El primero

se encuentra en forma catinica y sus propiedades se asemejan a las del in
calcio. Su interaccin con los constituyentes edficos es ms fuerte que la de
este ltimo. Debido a su extrema toxicidad, cualquier vertido en el suelo da lugar
a situaciones muy problemticas.

El mercurio en el suelo se presenta, en principio, precipitado como hidrxido

Hg(OH)2. No obstante, en medios no muy oxidantes el Hg(II), puede reducirse a
Hg(I) y despus a mercurio metlico, el cual es muy voltil y puede difundirse
fcilmente por los poros del suelo.

Para definir los umbrales de toxicidad para los distintos contaminantes, un primer
paso, muy til, es calcular los valores normales que presentan los suelos
naturales, no contaminados. A partir de este fondo geoqumico se puede
establecer los umbrales mnimos que pueden representar contaminacin y
definir los niveles de toxicidad. Estos niveles han de ser contrastados con
estudios sobre las repercusiones en vegetales y animales.

Para el reconocimiento de la contaminacin se utilizan los "niveles de referencia"

que conllevan sistemas de alerta, vigilancia y control. Por encima de estas guas
se encuentran los "niveles de intervencin" que obligan ya a tomar medidas
correctoras.

La toxicidad de un suelo debida a los metales pesados y elementos asociados

es una consecuencia directa de sus concentraciones en las fases bioasimilables;
es decir, la solucin del suelo y las formas adsorbidas. Esta fraccin asimilable
se equipara a la extrada por DTPA o por EDTA y a ella se deberan referir los
diferentes niveles de toxicidad. Pero por la dificultad de extraccin, es por lo que
las normativas prefieren evaluar la cantidad total de elemento txico presente.
Se supone que existe un equilibrio entre la fase soluble y la cantidad total
presente (Lindsay, 1979, calcula que el 10% del total se encuentra en fase
soluble). Pero en esta correspondencia intervienen numerosos factores tanto del
elemento txico en s como de las caractersticas del propio suelo (conceptos ya
expuestos anteriormente). Por ejemplo, para una misma concentracin de
elementos txicos en un suelo, la concentracin de la fase asimilable ser mucho
ms elevada para un suelo cido que para uno neutro o alcalino.

Sera correcto indicar que la concentracin en la fase asimilable es una medida

directa de la peligrosidad real o presente, mientras que la concentracin total es
vlida para evaluar la peligrosidad potencial o futura y solo representa de una
manera indirecta y aproximada de la toxicidad actual de un suelo.

No obstante, de todo lo ya anteriormente expuesto se deduce que para cada

agente contaminante un slo valor no puede representar el nivel de toxicidad
vlido para todos los tipos de suelos, para todos los cultivos y para todos los
diferentes usos.

Umbrales de concentracin de metales

que se consideran excesivos (mg /Kg)
Metal 1 2 3 4
 100-
Cr 100 800 ---
1000
Co 20 300 --- ---
30-
Ni 50 500 75
300
50-
Cu 50 500 140
1000
150-
Zn 200 3000 300
2500
As 20 50 --- ---
Mo 10 200 --- ---
Cd 1 20 1-20 3
Sn 20 300
Ba 200 2000
Hg 0,5 10 1-16 1,5
50-
Pb 50 600 300
750

1: Nivel de referencia en Holanda. Nivel indicativo por encima del cual hay
contaminacin demostrable.

2: Nivel C en Holanda. Superado este valor el suelo ha de ser saneado.

3: Lmite de concentracin para poder aadir lodos en Espaa (suelos de pH <7

y >7 respectivamente)

4: Mximo aceptable en suelos agrcolas (CE, 1986)

Como se observa hay bastante disparidad entre los distintos umbrales

establecidos. La diversidad de los suelos y sus propiedades son los principales
responsables de esta diversidad. Pero tambin la ausencia de de una casustica
amplia ha impedido la deseable unificacin de criterios.

4 Procedencias de los metales pesados en suelos

Origen natural Los metales pesados contenidos en el material original, al

meteorizarse, se concentran en los suelos. Estas concentraciones naturales de
metales pueden llegar a ser txicas para el crecimiento de las plantas, as por
ejemplo, el nquel puede aparecer en concentraciones txicas en suelos
derivados de rocas ultrabsicas.

Concentraciones naturales muy altas en los suelos pueden ocasionar

acumulacin de algn metal en plantas y ocasionar efectos txicos para los
animales que las consumen.
Tambin hemos de considerar las actividades volcnicas, que emiten metales
pesados tales como: As, Hg, Se, .....

En la siguiente tabla se resume la composicin en metales pesados de diferentes

entes naturales.

Los contenidos medios de metales en suelos se reproducen en la siguiente

grfica, pero hemos de destacar que la concentracin de los metales en los
suelos vara considerablemente con la profundidad (como ocurre generalmente
con todas las propiedades de los suelos).

Fuentes antropognicas
Las actividades humanas han ejercido un efecto considerable en la
concentracin y movilidad de los metales en suelos.

Productos qumicos agrcolas y lodos residuales (Temas 13 y 14).

Actividades de minera y fundicin (Tema 16). El proceso de mineria implica:

la extraccin de las menas, el procesado preliminar, la evacuacin de los
residuos y transporte de los productos semi-procesados. Todas estas
operaciones pueden producir una contaminacin localizada de metales. El polvo
originado puede ser depositado en los suelos a muchos kilometros de distancia.
En reas mineras, las capas superiores de suelos minerales presentan
concentraciones elevadas de cobre, nquel, arsnico, selenio, hierro y cadmio.

Generacin de electricidad y otras actividades industriales. La combustin de

carbn es una de las principales fuentes de deposicin de metales en suelos.
Las centrales trmicas de combustin de petrleo pueden ser fuentes de plomo,
nquel y vanadio.

Las mayores fuentes industriales de metales incluyen fbricas de hierro y acero

que emiten metales asociados con las menas de hierro, como el nquel. Las
fbricas de bateras, pueden emitir cantidades considerables de plomo. Los
metales asociados con reas altamente industrializadas, incluyen arsnico,
cadmio, cromo, hierro, nquel, plomo, zinc y mercurio.

Residuos domsticos. Aproximadamente el 10% de la basura est compuesta

de metales. Uno de los problemas ms serios de las sociedades modernas es
como deshacerse de este volumen de basuras. Las dos alternativas son enterrar
o incinerar. El enterramiento puede contaminar las aguas subterrneas, mientras
que la incineracin puede contaminar la atmsfera al liberar algunos de los
metales voltiles.

Las cantidades producidas de residuos slidos y semislidos en los pases

desarrollados, se representan en porcentajes en la siguiente grfica.

A excepcin de pH cidos, los metales son poco mviles en suelos y tienden a

acumularse en la parte superficial, en el horizonte biolgicamente ms activo, lo
que hace que los metales estn fcilmente accesibles para los vegetales.
La contaminacin de metales pesados en suelos tiene orgenes muy diversos:

4.1 Principales usos de metales

Metal-> Usos

Ag-> Fotografa, conductores elctricos, soldadura, galvanizacin, acuacin,

bateras, catalizador.

Al-> Construccin, transporte, envasados, industrias elctrica y farmacetica.

As-> Medicina, veterinaria, aleaciones, pirotcnia, esmaltes, agente depilador,

insecticidas, pigmentos, pintura, productos electrnicos, tintes .

Cd-> Galvanizacin, pigmentos, bateras, aleaciones de bajo punto de ebullicin.

Co-> Aleaciones, pigmentos, esmaltes, barnices, galvanizacin.

Cr-> Metalurgia, materiales refractarios, galvanizacin, curtidos, pinturas,

conservacin de madera, industria qumica.

Cu-> Industrias elctrica y automovilstica, construccin, fontanera, latn,

algicidas, conservacin de madera.

Fe-> Industrias del hierro y acero.

Hg-> Produccin de cloruro y sosa castica, insecticidas, industrias farmacetica

y metalrgica, odontologa, catalizador en produccin de polmeros sintticos.

Mn-> Metalurgia, bateras, industria qumica, cermica.

Mo-> Metalurgia, pigmentos, catalizador, fabricacin de vidrio, aditivo en leos y

lubrificantes.

Ni-> Metalurgia, bateras, equipos solares, galvanizacin, catalizador en la

produccin de aceite combustible.
Pb-> Baterias, gasolina, pigmentos, municin, soldadura, pintura, industria
automovilstica.

Sb-> Plsticos, cermica, vidrios, pigmentos, productos qumicos

incombustibles.

V-> Metalurgia, catalizador, pigmentos.

Zn-> Aleaciones, bronce y latn, galvanizacin, bateras, pintura, productos

agrcolas, cosmticos y medicinales.

5 Factores del suelo que afectan su acumulacin y disponibilidad

La toxicidad de un agente contaminante no slo va a depender de s mismo sino

que las caractersticas del suelo donde se encuentre van a ser decisivas. La
sensibilidad de los suelos a la agresin de los agentes contaminantes va a ser
muy distinto dependiendo de una serie de caractersticas edficas.

pH. Es un factor esencial. La mayora de los metales tienden a estar ms

disponibles a pH cido, excepto As, Mo, Se y Cr, los cuales tienden a estar ms
disponibles a pH alcalino.

El pH, es un parmetro importante para definir la movilidad del catin, debido a

que en medios de pH moderadamente alto se produce la precipitacin como
hidrxidos. En medios muy alcalinos, pueden nuevamente pasar a la solucin
como hidroxicomplejos.

Por otra parte, algunos metales pueden estar en la disolucin del suelo como
aniones solubles. Tal es el caso de los siguientes metales: Se, V, As, Cr.

La adsorcin de los metales pesados est fuertemente condicionada por el pH

del suelo (y por tanto, tambin sus solubilidad).

Textura. La arcilla tiende a adsorber a los metales pesados, que quedan

retenidos en sus posiciones de cambio. Por el contrario los suelos arenosos
carecen de capacidad de fijacin de los metales pesados, los cuales pasan
rapidamente al subsuelo y pueden contaminar los niveles freticos.
 Estructura. Favorece la entrada e infiltracin de la contaminacin de metales
pesados en el suelo.

Mineraloga de las arcillas. Cada especie mineral tiene unos determinados

valores de superficie especfica y descompensacin elctrica. Ambas
caractersticas son las responsables del poder de adsorcin de estos minerales.
La capacidad de cambio de cationes es mnima para los minerales del grupo de
la caolinita, baja para las micas, alta para las esmectitas y mxima para las
vermiculitas.

Materia Orgnica. Reacciona con los metales formando complejos de cambio

y quelatos. Los metales una vez que forman quelatos o complejos pueden migran
con mayor facilidad a lo largo del perfil.

La materia orgnica puede adsorber tan fuertemente a algunos metales, como

es el Cu, que pueden quedar en posicin no disponible por las plantas. Por eso
algunas plantas, de suelos orgnicos, presentan carencia de ciertos elementos
como el Cu. El Pb y el Zn forman quelatos solubles muy estables.

La complejacin por la materia orgnica del suelo es una de los procesos que
gobiernan la solubilidad y la bioasimilidad de metales pesados. La toxicidad de
los metales pesados se potencia en gran medida por su fuerte tendencia a formar
complejos organometlicos, lo que facilita su solubilidad, disponibilidad y
dispersin. La estabilidad de muchos de estos complejos frente a la degradacin
por los organismos del suelo es una causa muy importante de la persistencia de
la toxicidad. Pero tambin la presencia de abundantes quelatos puede reducir la
concentracin de otros iones txicos en la solucin del suelo.

La estabilidad de los complejos tiende a seguir la siguiente secuencia: Cu > Fe

> Mn = Co > Zn

Capacidad de cambio. Es funcin del contenido de arcilla y materia orgnica,

fundamentalmente. En general cuanto mayor sea la capacidad de intercambio
catinico, mayor ser la capacidad del suelo de fijar metales. El poder de
adsorcin de los distintos metales pesados depende de su valencia y del radio
inico hidratado; a mayor tamao y menor valencia, menos fuertemente quedan
retenidos.

Condiciones redox. El potencial de oxidacin-reduccin es responsable de

que el metal se encuentre en estado oxidado o reducido. Los diagramas Eh-pH
se utilizan para mostrar la estabilidad de compuestos de metales pesados y
proporciona un mtodo fcil para predecir el comportamiento de los metales
pesados frente a un de cambio en las condiciones ambientales.

i) Cambio directo en la valencia de ciertos metales; por ejemplo, en condiciones

reductoras el Fe3+ se transforma en Fe2+, los iones reducidos son mucho ms
solubles.
ii) En segundo lugar, las condiciones redox pueden afectar indirectamente la
movilidad de metales. As muchos metales estn asociados o adsorbidos a
hidrxidos de Fe y Mn, estos no son estables a Eh bajos y se convierten en FeS
o FeCO3 dependiendo de las condiciones qumicas, cuando esto ocurre los
metales que estaban asociados con los hidrxidos de Fe y Mn se movilizan.

En ambientes muy reductores el Fe se puede combinar con el S2- hasta

convertirse en pirita. Cuando los suelos y sedimentos contienen cantidades
significantes de pirita y aumenta el Eh (creacin de condiciones mas oxidantes)
el S2- se oxida a SO4= liberando cantidades de H2SO4, el suelo se acidifica
fuertemente y los metales se hacen muy solubles.

Un interesante ejemplo ejemplo lo representa el diagrama Eh-pH para el Pb que

reproducimos en la siguiente figura.

La fase estable dominante es PbCO3, que se hace ms inestable si las

condicciones ambientales son ms cidas. El PbCO3 tiene un elevado producto
de solubilidad y cuando este mineral se encuentra en aguas superficiales, se
observan altas concentraciones de Pb. Por otra parte, cuando el azufre es
abundante se forman los compuestos indicados en el diagrama de la derecha.
Bajo condiciones reductoras (bajo Eh) el PbS es la fase estable. El sulfuro de
plomo se forma en estuarios y medios marinos donde los sulfatos se reducen a
sulfuros que reaccionan con plomo para formar sulfuro de plomo (insoluble). Por
tanto condiciones ambientales que provoquen un aumento del potencial redox,
podran originar la inestabilidad del sulfuro de plomo, con una subida de la
concentracin de plomo disuelto.

Muy ilustrativa es la tabla que Plant y Raiswell (1983) han desarrollado sobre la
movilidad de los metales pesados y elementos asociados en funcin de las
condiciones de pH y Eh.

Movilidad relativa de los metales pesados segn el Eh y pH del suelo

Neutro y
Movilidad Oxidante Acido Reductor
alcalino
Zn, Cu, Co,
Alta Zn
Ni, Hg, Ag, Au
 Cu, Co, Ni,
Media Cd Cd
Hg, Ag, Au, Cd
Baja Pb Pb Pb
Al, Sn, Cr, Zn, Zn, Cu, Co,
Fe, Mn, Al,
Muy baja Al, Sn, Pt, Cr Cu, Co, Ni, Hg, Ni, Hg, Ag, Au,
Sn, Pt, Cr, Zr
Ag, Au Cd, Pb

Oxidos e hidrxidos de Fe y Mn. Juegan un importante papel en la retencin

de los metales pesados. Tienen una alta capacidad de fijar a los metales pesados
e inmovilizarlos. Adems, estos compuestos se presentan finamente
diseminados en la masa del suelo por lo que son muy activos. Los suelos con
altos contenidos de Fe y Mn tienen una gran capacidad de adsorber metales
divalentes, especialmente Cu, Pb y en menor extensin Zn, Co, Cr, Mo y Ni.

Carbonatos. La presencia de carbonatos garantiza el mantenimiento de altos

valores de pH, en los que como ya hemos visto tienden a precipitar los metales
pesados. El Cd, y otros metales, presenta una marcada tendencia a quedar
adsorbido por los carbonatos.

Salinidad. El aumento en salinidad puede incrementar la movilizacin de

metales pesados por dos mecanismos. Primeramente los cationes asociados
con las sales (Na, K) pueden reemplazar a metales pesados en lugares de
adsorcin. En segundo lugar los aniones cloruro pueden formar complejos
solubles estables con metales pesados tales como Cd, Zn y Hg. Tienden a dar
suelos de pH bsicos.

En definitiva, segn la forma en la que se encuentre el metal retenido en el suelo,

as ser la disponibilidad relativa por las plantas y por tanto la incorporacin en
los organismos.

Forma de retencin en el
Disponibilidad relativa
suelo
Iones en solucin del suelo Fcilmente disponible
Relativamente disponibles pues estos
In en complejo de cambio metales, por su pequeo tamao y altas
cargas, quedan fuertemente adsorbidos
Metales quelados por
Menos disponibles
compuestos orgnicos
Metal precipitado o Disponible slo si ocurre alguna
coprecipitado alteracin qumica
Incorporado a la matriz Disponible despus de la
biolgica descomposicin
Metal en la estructura mineral Disponible despus de la meteorizacin
Al ir transcurriendo el tiempo disminuye la disponibilidad de los metales, ya que
se van fijando en las posiciones de adsorcin ms fuertes y tambin los geles
van envejeciendo y se van volviendo ms cristalinos.

En general se considera que la movilidad de los metales pesados es muy baja,

quedando acumulados en los primeros centmetros del suelo, siendo lixiviados a
los horizontes subsuperficiales en muy pequeas cantidades. Es por ello que la
presencia de altas concentraciones en el horizonte superficial seguida de un
drstico decrecimiento a los pocos centmetros de profundidad es un buen
criterio de diagnstico de contaminacin antrpica.

6 La importancia de la especiacin. Algunos ejemplos

Las cantidades totales presentes en un suelo constituye un medida poco

representativa de la posible toxicidad de un metal pesado. Resulta fundamental
conocer la forma qumica bajo la que se presenta, es decir la especiacin, pues
la toxicidad de un elemento es muy distinta dependiendo de su presentacin,
que va a regular no slo su disponibilidad (segn se encuentre disuelto,
adsorbido, ligado o precipitado) sino que tambin el grado de toxicidad que
presente va a depender de la forma qumica en s misma.

No obstante, por su facilidad de medida y reproductibilidad, en los estudios de

contaminacin se utilizan, muy frecuentemente, como ya se ha indicado
anteriormente en el punto 3, los valores totales para definir los umbrales de
contaminacin.

El tipo de sustancia contaminante y la forma bajo la que se presente (soluble,

cambiable, ligada, adsorbida, ocluda ...) va a influir decisivamente en el efecto
contaminante producido.

Mercurio Una posibilidad que da lugar a la movilizacin del Hg es a travs de

su metilacin, que corresponde a la formacin de un compuesto organometlico.
En el caso concreto del mercurio, se forma el metil-mercurio, CH3Hg+, el cual,
al igual que otros compuestos organometlicos, es liposoluble. En consecuencia,
estos compuestos presentan una elevada toxicidad, puesto que pueden
atravesar fcilmente las membranas biolgicas y, en particular, la piel, y a partir
de aqu, la incorporacin del metal en la cadena trfica est asegurada. Aparte
del Hg, otros metales susceptibles a la metilacin son Pb, As y Cr.

La metilacin de metales inorgnicos por bacterias es un fenmeno geoqumico

relativamente importante que pueden presentar elementos traza como Hg, As y
Sn. Especialmente importante es la metilacin de Hg resultando CH3Hg+, un
compuesto mucho ms txico que el mercurio.

El mercurio es un elemento ampliamente utilizado para extraer oro de

sedimentos y suelos en Brasil, Venezuela, Filipinas e Indonesia. El mercurio se
aade a los sedimentos que contienen partculas de oro finamente divididas,
tratandose grandes volmenes de tierra. El oro forma un amalgama que puede
ser separada fcilmente (por sedimentacin) de la tierra tratada. La amalgama
separada, es quemada para volatilizar el mercurio, como resultado, el mercurio
entra en la atmsfera. El vapor de mercurio elemental liberado en la atmsfera,
durante la tostacin de la amalgama Au/Hg y vaporizado durante los distintos
procesos de extraccin de oro, es oxidado a Hg++ mediante ozono, energa solar
y vapor de agua. Una vez formado, el mercurio inico Hg++ es arrastrado de la
atmsfera por las lluvias y depositado sobre ambientes terrestres y acuticos
donde es convertido en metil mercurio en el suelo. El metil mercurio puede ser
fcilmente transportado del suelo al medio acutico. Tambin se pierde mercurio
durante todo el proceso y dicho mercurio termina en los ros, en donde es
fcilmente tomado por el pescado y es al menos 100 veces ms txico que el Hg
metlico.

En la baha de Minamata, en el sur del Japn, se produjo una enfermedad

denominada "Enfermedad de Minamata", debida al consumo de pescado y
mariscos contaminados con metil mercurio, debido al paso de Hg++ a
metilmercurio por accin bacteriana. La produccin de metil-Hg por bacterias y
su liberacin en el medio acutico es un mecanismo de defensa que protege los
microbios del envenenamiento de Hg. La metilacin bacteriana moviliz el Hg
almacenado en los sedimentos de la baha. Este mercurio proceda de una
fbrica de plsticos que utilizaba Hg como catalizador y verta los residuos en la
Baha.

Cadmio. "Enfermedad de itai-itai". Como ya vimos en el Tema 11, el cambio

del laboreo del suelo provoc el efecto nocivo aunque las cantidades de Cd se
mantuvieron constantes. Este ejemplo es muy ilustrativo de la importancia de la
especie frente a la cantidad total del contaminante.

Manganeso. Macias (1993) ha puesto de manifiesto la importancia en la

especiacin de las formas de este elemento en los suelos prximos a una
factora de Carburos Metlicos en Galicia. Las propiedades fisicoqumicas de los
suelos han modificado las caractersticas de los aportes de Mn, que en un
principio eran inertes y en tan slo 15 aos han pasado a formas bioasimilables
y por tanto perniciosas.

Indicar que elemento tendra ms riesgo para la salud humana teniendo en

cuenta que los ndices de bioacumulacin de los distintos metales pesados son
los siguientes:

1.- Cd mayor que 1

2.- Cu entre 1 y 0,1

3.- Pb entre 1 y 0,1

4.- Ni entre 0,1 y 0,01

5.- Fe entre 0,01 y 0,001

La movilizacin de metales pesados ( Zn, Mn, Fe, Cd...) es mayor en:

1.- Suelos cidos

2.- Suelos calizos

3.- Suelos encharcados

4.- Suelos cidos encharcados

5.- Suelos bsicos encharcados

Un cambio climtico hacia condiciones ms xricas, puede variar la movilizacin

de metales pesados por:

1.- Condiciomes ms reductoras

2.- Condiciones mas oxidantes

3.- Menor tasa de lavado

4.- Menor humedad del suelo

5.- Salinizacin

Un cambio climtico hacia condiciones ms hmedas puede variar la

movilizacin de metales pesados por:

1.- Condiciones ms oxidantes

2.- Variacin del pH del suelo

3.- Cambio en las condiciones redox

4.- Cambio de Eh y pH

5.- Menor tasa de lavado

Indquese la secuencia correcta de mayor a menor disponibildad de metales

pesados en el suelo:

1.- In en solucin>In de cambio>Metal quelatado con la materia orgnica

2.- In de cambio> In en estructura mineral>In en solucin

3.- In en solucin> Metal en estructura mineral>In de cambio

4.- Metal precipitado> Metal quelatado> In en solucin

5.- Metal en estructura mineral> In en solucin> Metal precipitado