REVISTA INGENIERA E INVESTIGACIN VOL. 29 No.

2, AGOSTO DE 2009 (88-93)

Produccin de entropa y ley de enfriamiento de Newton

Entropy production and Newtons cooling law
Daniel Barragn1

RESUMEN

Para un sistema con una fuente interna de generacin de calor se analizan, en el marco de la termodinmica de los procesos
irreversibles, las ecuaciones evolutivas que describen la transferencia de calor segn la ley de enfriamiento de Newton. A partir
del balance de flujo de entropa se muestra que la generacin de entropa no es mnima en el estado estacionario descrito por
la ley de enfriamiento de Newton. Igualmente, se discute cmo realizar el balance de flujos en el sistema, su conexin con los
parmetros de control y su futura aplicacin a procesos de optimizacin basados en la segunda ley de la termodinmica.
Palabras clave: mnima produccin de entropa, ley de enfriamiento de Newton, termodinmica lineal de los procesos
irreversibles.

ABSTRACT
The thermodynamic theory of irreversible processes was applied to studying heat exchange described by Newtons cooling law. It
is shown that the steady states described by Newtons law are not states having minimum entropy production; it is then proved
that Newtons law is not a consequence of a linear relationship between fluxes and thermodynamic forces. Systems are often
constrained and heat exchange can be optimised if entropy production is minimised according to the second law.
Keywords: minimum entropy production, Newtons cooling law, linear irreversible thermodynamics.

Recibido: julio 9 de 2008

Aceptado: mayo 29 de 2009
Introduccin
La segunda ley de la termodinmica postula que todo proceso na-
tural o industrial genera entropa (Van Rysselberghe, 1963). Es co-
mn encontrar en la industria procesos que transforman la materia
y la energa para obtener determinado producto con beneficios si-
milares. Sin embargo estos diversos procesos no generan cantida-
des similares de entropa, debido a que la disipacin termodinmi-
ca no necesariamente es la misma. Lo anterior lleva a postular la
existencia de procesos que cumplan con el objetivo de entregar al
entorno el producto requerido en la cantidad demandada, con m-
nima generacin de entropa (Kjelstrup et l., 2006). As, la segn-
da ley postula que procesos con mxima eficiencia energtica tie-
nen lugar en estados donde la generacin de entropa es mnima.
Los procesos idealmente reversibles tienen generacin interna de
entropa igual a cero; en estos procesos se maximizan los benefi-
cios y se minimizan los gastos, como lo muestra claramente el
teorema de Gouy-Stodola:
bales entre fuerzas y flujos, y el control ptimo de las restricciones
impuestas al sistema (Bejan, 1996; Kjelstrup et l., 2006). El teo-
rema de Prigogine, de la mnima produccin de entropa, postula
que cuando un proceso es gobernado por leyes evolutivas que ga-
rantizan la validez de relaciones lineales entre fuerzas y flujos, y el
cumplimiento de las relaciones de reciprocidad de Onsager
(1931a; 1931b), la evolucin lleva el sistema a estados estaciona-
rios con mnima disipacin termodinmica (Prigogine et l., 1971;
1998; Ross et l., 1987; 1998). Algunas interpretaciones errneas
de la termodinmica de los procesos irreversibles, del rgimen
lineal y del teorema de Prigogine (Danielewicz-Ferchmin et l.,
2000; Sabater, 2006), han llevado a divulgar el teorema de la m-
nima produccin de entropa como un principio de la naturaleza
que gobierna la evolucin de los sistemas naturales.
En este trabajo se muestran situaciones especficas, en las que e-
cuaciones evolutivas deducidas a partir de relaciones lineales entre
fuerzas llevan al sistema a estados de noequilibrio donde el teo-
rema de Prigogine no es vlido.

La ley de enfriamiento de Newton y la ley de conduccin de calor

w perdido = wreal wideal = T entorno
di S
dt
Al minimizar la generacin interna de entropa se minimiza la canti-
dad de trabajo perdido (Salamon et l., 2001; Kjelstrup et l.,
2006).
Con el propsito de disear procesos con mnima disipacin ter-
modinmica o mnima generacin de entropa se han propuesto
varias metodologas de optimizacin termodinmica, entre ellas el
diseo de procesos inspirados en la naturaleza que minimizan la
destruccin de energa a travs de la bsqueda de relaciones glo-
de Fourier se utilizan en el estudio de los procesos de transferencia
de calor (Incropera et l., 1990; Bejan, 2006). En la enseanza de
cursos bsicos de fsico-qumica, termodinmica o fenmenos de
transporte se usan estas leyes para determinar propiedades de
transporte, tales como coeficientes de conductividad trmica y
coeficientes convectivos de transferencia de calor de diferentes
clases de sistemas, como son gases, slidos, lquidos y soluciones
(Barragn et l., 2002; Shoemaker et l., 2003). Las ecuaciones e-
volutivas de Newton y Fourier se usan para calcular los coeficien-
tes de transporte en el estado estacionario del proceso de transfe-
rencia. Igualmente, se aplican en el transitorio del proceso para

1
Qumico y Ph.D., en Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Colombia. Profesor, Universidad Nacional de Colombia, Bogot D.C., y Medelln. dabarraganra@bt.
unal.edu.co

88
 BARRAGN

determinar las constantes de tiempo, los tiempos de relajacin y Anlisis centrado en

las velocidades iniciales de transferencia. Todos estos parmetros
permiten caracterizar el sistema y su interaccin con el entorno. El flujo de entalpa en el sistema de la Figura 1 se debe a la po-
tencia P 0, disipada en el interior y a la transferida hacia , as:
Este trabajo tiene como propsito llamar la atencin sobre la rela-
cin que existe entre la cintica de un proceso y la termodinmica dH
del mismo, tomando como caso particular el transporte de calor. = P 0, , (1)
dt
Primero se analiza si al describir la evolucin temporal de un pro-
ceso con la ley de enfriamiento de Newton, el estado estacionario donde se define segn la Ley de enfriamiento de Newton
al que llegue este es un estado de noequilibrio con mnima gene- como
racin de entropa; igualmente, se analiza si la ley de enfriamiento
de Newton es consecuencia de asumir una relacin lineal entre (
= h A T T . ) (2)
fuerzas y flujos. En segundo lugar, se deduce una expresin, basa-
da en la ley de enfriamiento de Newton, que permite describir la En la ecuacin (2), h es el coeficiente de transferencia de calor
transferencia de calor entre fases fluidas separadas por una pared. cuya magnitud depende de la geometra y conductividad trmica
Las conclusiones a las que se llega en este trabajo se tendrn en de las interfases involucradas. Esto se aprecia en la definicin de la
cuenta en el estudio de la optimizacin termodinmica de un pro- resistencia trmica total, R = 1 1 d 1 , donde d es
ceso qumico termoactivado con intercambiadores de calor, que = + +
total htotal h k h
ser presentado en un trabajo siguiente. el espesor de la interfase y k la conductividad trmica de la pared.

Para resolver la ecuacin (1) se usa la primera ley de la termo-

dinmica para relacionar el cambio de la entalpa del sistema con
los cambios en la temperatura, como se muestra en la ecuacin
(3):

dT 1 dH , (3)
=
dt m c p dt

donde c es la capacidad calorfica especfica. La solucin analtica

p

Figura 1. Esquema del sistema estudiado. de la ecuacin (1) es una expresin para los cambios de tempera-
tura en en funcin del tiempo:
Los subsistemas fluidos y

estn separados por la pared slida de espe-
P 0, P 0, .
sor d y rea A. En
P 0,
una resistencia elctrica disipa una potencia estacionaria
T (t ) = T +
h A h A
(
T0 T e t) (4)
. se mantiene a temperatura constante de los alrededores, de este modo

las flechas indican la direccin del transporte de calor. h es para el coeficiente
, mientras que h En la ecuacin (4), h A define la velocidad efectiva de
convectivo de transferencia de calor en la interfase lo es =
m c p
para la interfase

. La lnea punteada en representa el perfil estacionario aumento o decaimiento de la temperatura del sistema. Es usual
espacial de distribucin de temperatura segn la Ley de Fourier para la
encontrar que se reescribe en funcin de dos cantidades muy
conduccin de calor, donde en el punto medio se estima el valor
tiles en el anlisis de procesos transitorios de transferencia de
T +T
T =
calor: t = Bi Fo , donde Bi = h L es el nmero de Biot y
2
k

Flujo de entropa y ecuaciones evolutivas k es el nmero de Fourier, con L = V . El n-
Fo = t A
m c p ( L )
2

La Figura 1 muestra un esquema del sistema de inters. es la

fase fluida en la que tiene lugar un proceso que libera o absorbe mero de Biot se lee como una cantidad que expresa la relacin
calor, ya sea una reaccin qumica, un cambio de fase, una mezcla entre el calor transferido a travs de la interfase con el calor con-
o un calentamiento elctrico. Para este trabajo se considera, sin ducido a travs del sistema y se considera como una medida de la
prdida de generalidad, que en se encuentra una fuente de ca- resistencia relativa al flujo trmico; as, a valores grandes del
lor que disipa una potencia estacionaria P 0, . interacta trmi- nmero de Biot la resistencia es al interior del sistema, mientras
que a valores pequeos la resistencia es en la interfase (Incropera
camente con , que tambin es una fase fluida que desempea el
et l., 1990).
papel de sumidero o alrededores a temperatura constante. Entre
y se encuentra , que es una pared slida, rgida y diatrmi- A la ecuacin (4) se le puede realizar el siguiente anlisis cintico:
ca de espesor d y conductividad trmica k . En las fases y a. Si T0 = T ,
no hay gradientes de temperatura, as que en la figura las lneas
punteadas indican la interfase o zona de transferencia de calor, la evolucin del sistema hacia el estacionario viene dada por la si-
sealadas por flechas con h y h . Asumiremos que las propieda- guiente ecuacin,
des de transporte de , comparadas con las de y , garantizan
P 0, t , (5)
estado estacionario de conduccin de calor. T (t ) = T + 1 e
h A

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PRODUCCIN DE ENTROPA Y LEY DE ENFRIAMIENTO DE NEWTON

quedando el estado estacionario, T = limT (t ) , determinado por

( )
2
ee d i S , P 0, T T . (13)
t
= h A
dt T T T
0,
P . (6)
Tee = T + Los estados estacionarios de la ecuacin (13) se logran haciendo
h A
d S ,
b. Si T0 > T y P 0, = 0 , i
dt = 0 , obteniendo

T
el sistema evoluciona hacia el equilibrio segn la ecuacin (7):
P 0, (14)
( )
t 2
(
T ( t ) = T + T0 T e ) (7) Tee = T T +
h A
c. Velocidades iniciales: de enfriamiento, que viene dada por la e-
El estado estacionario de la ecuacin (14) corresponde a un mni-
cuacin (8): ,
2dS
mo al comprobar que i .
dT ( t ) h A , (8) dt
dt
=
m c p
(
T T0 ) ( T )
2 > 0
t =0

Tee
y de calentamiento por la ecuacin (9):
El estado estacionario descrito por la ecuacin (14), estado de m-
dT ( t ) P 0, . (9) nima generacin de entropa, es diferente del estado estacionario
=
dt m cp descrito por la ley de enfriamiento de Newton con la ecuacin (6).
t =0

Las ecuaciones (8) y (9) son de gran utilidad como mtodo alterna- Anlisis en el rgimen lineal
tivo y directo para estimar propiedades termodinmicas y de trans-
porte de sustancias. En esta seccin se considera que la potencia trmica transferida
desde hacia en la ecuacin (1) no viene dada por la ley de
Anlisis termodinmico del estado estacionario enfriamiento de Newton, sino por una correspondencia lineal con
la fuerza termodinmica (Prigogine et l., 1998), es decir:
La ecuacin (7) de la ley de enfriamiento de Newton describe la e-
volucin temporal del sistema hacia el estado de equilibrio ter- 1 1 , (15)
= Lq ( )
modinmico, caracterizado por el valor extremo de los potenciales T T
termodinmicos entropa, entalpa y energa interna.
donde L es el coeficiente fenomenolgico de Onsager. Entonces,
q
A continuacin se analiza el estado estacionario de la ecuacin (6). de las ecuaciones (1) y (3) se obtiene:
Primero se realiza el balance de flujo de entropa en el sistema de
la Figura 1, a presin constante y en ausencia de trabajo P-V, obte- dT 1 1
m c p = P 0, Lq ( ) , (16)
nindose: dt T T
dStotal P 0, d iQ d Q dQ que al reescribir queda de la siguiente forma:
dt
= + T 1 + i
T T dt T dt T dt
( ) (10)
(17)
T dT dt
Los dos primeros trminos a la derecha de la ecuacin (10) son el =
L m c p
balance para el sistema , el tercero es la generacin de entropa T P 0, q + Lq
por conduccin de calor a travs de , y los dos ltimos son el ba- T
lance para . En el estado estacionario los flujos internos de en- La ecuacin (17) tiene solucin analtica, la cual, escrita de manera
tropa (generacin interna de entropa) se igualan con los flujos ex- implcita, queda como:
ternos de entropa, as
t
2
Lq

0, T



T ( t ) T0
(T ) m cp
2 (18)
dQ dQ T (t ) =

P dQ o simplemente
( )

1 + 1 + T T e T
e
i
T T dt
+ T 1 + i =
T dt T dt 0

di S dS
= e (11)
dt dt T P 0, Lq
donde = . La ecuacin (18) no es de fcil manejo,
Lq
Por simplicidad y sin prdida de generalidad, se contina el anli-
sis termodinmico centrado en el sistema con sumidero en , pero es la que gobierna la evolucin temporal del sistema, ya sea
hacia un estado de noequilibrio o hacia el estado de equilibrio ter-
entonces se reduce la ecuacin (11) a:
modinmico.
d i S , P 0, d iQ d iQ , (12)
= + El estado estacionario al que lleva la ecuacin (18), T = limT (t ) ,
dt T T dt T dt ee
t

es:
donde d i Q = d iQ = . Si viene dado por la ecuacin (2),
dt dt T
Tee = (19)
la ecuacin (12) queda como T P 0,
1
Lq

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 BARRAGN

Segn el teorema de Prigogine, el estado estacionario de la ecua-

( )( )

T 0 h , e t + T0 h e t + T h 1 e t
, ,
(26)
cin (19) debe corresponder a un estado de mnima produccin T (t ) =
de entropa. Para verificar esto se reemplaza la ecuacin (15) en la h ,
h 1 e ( , t
) + h e (1 e )
t , t

(12), obtenindose que el flujo de entropa queda dado por:

Finalmente, de la ecuacin (26) se puede evaluar la velocidad ini-
( )
2
d i S , P 0, T T (20) cial de enfriamiento, as:
= Lq
( )
2
dt T T T
dT A (27)
dt
=
m c p
(
T h T0 h )
Los estados estacionarios de la ecuacin (20) se obtienen haciendo t =0
d S ,
i
dt = 0 , encontrndose que la solucin es la misma dada Resultados y discusin

T
por la ecuacin (19), siendo este estado un mnimo. En la seccin anterior se mostr que la ley de enfriamiento de
Newton no es consecuencia de una relacin lineal entre las fuer-
Despus de llevar a cabo este anlisis se observa que la ley de zas y flujos termodinmicos asociados al proceso de transferencia
enfriamiento de Newton no es consecuencia del rgimen lineal de de calor. En el dominio de la termodinmica lineal de los procesos
la termodinmica de los procesos irreversibles. irreversibles (TLPI), donde el teorema de Prigogine de los estados
estacionarios de noequilibrio con mnima produccin de entropa
Anlisis centrado en es vlido, la evolucin temporal de un sistema como el ilustrado
en la figura 1 se describe por la ecuacin (18). Algunos autores
El flujo de entalpa para en la figura 1 se determina por la poten- ubican la ley de enfriamiento de Newton en la TLPI al realizar en
cia trmica transferida desde y por la potencia transferida hacia la ecuacin (15) la siguiente aproximacin, L
q ;
h = = cons tan te
; as, tenemos: T T
aproximacin que se considera define lo que se denomina cerca
dH (21) del equilibrio (Bejan, 2006; Prigogine et l., 1998). Al realizar esta
=
dt aproximacin la ecuacin (15) se transforma en la (2), pero esta
aproximacin lleva a encontrar un estado estacionario, ecuacin
Si y vienen dados por la ley de enfriamiento de Newton,
(14), de mnima produccin de entropa que no coincide con el
ecuacin (2), y teniendo en cuenta la ecuacin (3), de la ecuacin estado estacionario, ecuacin (6), que predice la ley de enfria-
(21) se obtiene: miento de Newton. Es decir, que si bien la ley de enfriamiento de

Newton describe experimentalmente la evolucin temporal de
dT A (22) sistemas en los que tienen lugar procesos de transferencia de calor
= dt
(h T ) T


h T
h , m c p ecuaciones (5) a (9) no existe un potencial termodinmico que
caracterice dicho proceso evolutivo. Lo anterior deriva en una
conclusin sencilla, que los procesos de transferencia de calor des-
donde T = T + T , h y h son los coeficientes convectivos de
critos por la ley de enfriamiento de Newton o por la ley de con-
2
duccin de calor de Fourier son objeto de optimizacin termo-
transferencia de calor de los sistemas y con el sistema y
dinmica en la bsqueda de encontrar estados de operacin con
h , = h + h . mnima produccin de entropa. La optimizacin termodinmica
de los procesos de transferencia de calor que tienen lugar en un
La ecuacin (22) tiene la siguiente solucin analtica:
sistema como el de la figura 1 se debe llevar a cabo con la ecua-
cin (10), para esto usualmente se estudia el sistema en estado
h
( h
) ( )

T (t ) = T , 1 e t + T , 1 e t + T 0e t
, , ,
(23)
h h estacionario y postulando relaciones lineales entre fuerzas y flujos.
Adems siempre es necesario imponer al sistema restricciones de
donde h , A . Al reemplazar en (23) la ecuacin (4) para operaciones, como pueden ser que los estados inicial y final siem-
, =
m c p pre sean los mismos, que la cantidad de calor que se transporta
sea la misma, que la pared de intercambio est en estado estacio-
T , se obtiene la siguiente expresin:
nario de conduccin, que las especificaciones de alguno o varios
de los subsistemas , sean siempre
( )( )
0,
P ( , + )t
T 0 h , e t +
,
, t
, t
1 e e t + e + 1 e T0 h e t + T h (24)

A las mismas, etc. Lo importante es tener cla-
T (t ) = ,

(
h , h 1 e t + h e t 1 e t

) ,

( ) ridad sobre cmo hay que realizar los ba-

lances de flujos en el sistema para que la
descripcin de la ecuacin (10) sea lo suf-
cientemente rigurosa en funcin de todos los posibles parmetros
La ecuacin (24) predice el estado estacionario, T ee = lim T (t ) ,
t de control; por ejemplo, para el sistema de la figura 1 tenemos:
como: propiedades fsico-qumicas de los fluidos y , coeficientes de
transferencia de calor
h y h , dimensiones y conductividad
P 0, (25)
Tee = T + trmica de y temperatura del sumidero .
Ah

De la ecuacin (24), si P 0, = 0 , se obtiene:

REVISTA INGENIERA E INVESTIGACIN VOL. 29 No. 2, AGOSTO DE 2009 (88-93) 91

PRODUCCIN DE ENTROPA Y LEY DE ENFRIAMIENTO DE NEWTON
Figura 2. Curvas de enfriamiento para
con diversos subsistemas .
es
aire con conveccin forzada a 18 C. es 50 gramos de: a. aceite de maz, b.
etanol al 70%, c. solucin de sacarosa al 20%, d. solucin de NaCl al 10%, y e.
agua. es una pared de vidrio de 2 mm de espesor, dimetro interno de 35
mm y altura de 80 mm. La medida de temperatura se realiz con un circuito
LM35DZ conectado a una interfaz IEEE-GPIB a travs de un multmetro HP de
alta precisin.
En la seccin anterior se realiz el balance de flujos en dos partes
del sistema, una centrada en ecuaciones (1) a (9), y otra en
ecuaciones (21) a (27). Para estudiar la evolucin del sistema
en funcin de los parmetros de control con el anlisis centrado
en , es necesario restringir al sistema a que la conductividad tr-
mica de sea grande, comparada con la de los fluidos, y que el
espesor de la pared sea pequeo; adems que h y h difieran
en varios rdenes de magnitud. Simplemente a modo de ilustra-
cin, ver la figura 2 y las especificaciones en la leyenda. Los par-
metros de control que gobiernan la tendencia de los datos de la
figura 2 se pueden analizar satisfactoriamente con las ecuaciones
(1) a (9).
. Edition, John Wiley, New York, 1990, pp. 13-20, 80-86, 226-
Figura 3. Curvas de enfriamiento para con varios subsistemas es 50
gramos de agua.
a 18C es: a. aceite de maz, b. etanol al 70%, c. solucin
de sacarosa al 20%, d. solucin de NaCl al 10%, y e. agua. es una pared de
vidrio de 2 mm de espesor, dimetro interno de 35 mm y altura de 80 mm. La
medida de temperatura se realiz con un circuito LM35DZ conectado a una
interfaz IEEE-GPIB a travs de un multmetro HP de alta precisin. En
se
garantiz el control de temperatura y agitacin.
92 REVISTA INGENIERA E INVESTIGACIN VOL. 29 No. 2, AGOSTO DE 2009 (88-93)
Sin embargo, si alguna de las restricciones anteriores no se puede
imponer, por ejemplo, que en el sistema h y h se tengan mag-
nitudes comparables, entonces el balance de flujos centrado en
es ms adecuado para estudiar el efecto de los parmetros de
control en la evolucin del sistema. Nuevamente, a modo de i-
lustracin, ver la figura 3 y las especificaciones en la leyenda. Las
ecuaciones (21) a (27) permiten planear experimentos y analizar
datos en funcin de los coeficientes de transferencia de calor en
las interfases fluido-pared.
Conclusiones
La ley de enfriamiento de Newton, la que gobierna la evolucin
temporal de los procesos de transferencia de calor, ya sea hacia el
equilibrio termodinmico o hacia estados de noequilibrio, no es
una consecuencia de la termodinmica lineal de los procesos irre-
versibles. Esto se demostr al encontrar soluciones exactas a los
flujos de entropa para un sistema que como producto de un ca-
lentamiento evoluciona a un estado estacionario. Por consiguiente,
procesos de transferencia de calor descritos por la ley de Newton
o por la ley de Fourier son objeto de optimizacin termodinmica
en la bsqueda de estados de noequilibrio con mnima produc-
cin de entropa.
Agradecimientos
A la Dinain-Universidad Nacional de Colombia, por la financiacin
del proyecto 20601002443, y a la Direccin de Investigaciones de
la Universidad Nacional de Colombia en Bogot por la financia-
cin a mi grupo de investigacin Calorimetra y termodinmica de
los procesos irreversibles, clasificado por Colciencias en la cate-
gora A.
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