13/4/2016

Scatchard-Hildebrand
J. Amer. Chem. Soc., 51, 66 (1929)

TERMODINAMICA MOLECULAR - 2015739 1

PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

PROFESOR: JAIME AGUILAR ARIAS

JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 1

www.nature.com

1
 13/4/2016

PROCESO HIPOTTICO DE OBTENCIN DE

UNA MEZCLA LQUIDA
UII= 0
A T Cte.
Gas ideal

Lquido
Sustancias U T = U E = GE Mezcla
Puras
JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA Adaptado de: Prausnitz 3

CLCULO DE LOS U
Van Laar:

JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 4

2
 13/4/2016

CLCULO DE LOS U
Van Laar:
Scatchard-Hildebrand:

PARMETRO FRACCIN
DE VOLUMTRICA
SOLUBILIDAD

JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 5

Coeficientes de actividad

Para Multicomponente:

JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 6

3
 13/4/2016

Coeficientes de actividad

Si los parmetros de solubilidad son iguales, se predice

que la solucin es ideal.
Con los parmetros de solubilidad se obtiene un nico
parmetro binario, siendo comparable con Margules de 1
parmetro.
Slo predice desviaciones positivas.

JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 7

PARA EL MODELO DE MARGULES 1

PARMETRO
RT ln 1

RT ln 2

0 x1 1
En qu condiciones se obtiene Margules de 1 parmetro?
JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 8

4
 13/4/2016

Estimacin de los parmetros

Estimar el valor del parmetro de solubilidad para el
Tolueno a 298K:

Constantes de Antoine (P en kPa, T en K):

COMPUESTO (AntA) (AntB) (AntC)

TOLUENO 13.99855 3096.52 -53.67

JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 9

Estimacin de los parmetros

Para estimar el Uvap del Tolueno a 298K:
Aplicando la Ecuacin de Clapeyron y gas ideal:

dP H l v RT
= V l v V Vap =
dT T V l v P
H l v = U l v + PV l v
dP U l v + PV l v U l v P
= = +
dT T V l v T V l v T
dP U l v P P P U l v
= + = + 1
dT RT 2 T T RT
JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 10

5
 13/4/2016

Estimacin de los parmetros

dP P U l v
= + 1
dT T RT
U l v dP T d ln P
= 1 = T 1
RT dT P dT
d ln P B
=
(T + C )
2
dT

U l v BT
= 1
(T + C )
2
RT

JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 11

Parmetros de Solubilidad

JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA Tomado de: Prausnitz 12

6
 13/4/2016

Parmetros de Solubilidad

JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA Tomado de: Prausnitz 13

VERIFICACION

1 = 15.27 (J/cm3)
2 = 18.23

V1 = 146.5 cm3/mol
V2 = 107

JAIME AGUILAR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA Tomado de: Henley-Seader 14