UMSS

Universidad mayor de San simn

Facultad de Ciencias y Tecnologa
Direccin de Posgrado

Procesos comerciales de
polimerizacin - PE
Integrantes : Ariel Sandoval Hinojosa

FECHA : 21 Agosto 2017

COCHABAMBA. AGOSTO 2017

Procesos comerciales de polimerizacin - PE
Produccin de PE
Para la obtencin del polietileno de alta presin es preciso un etileno muy puro. No solamente
deben eliminarse las impurezas inorgnicas, como los compuestos de azufre, el xido de
carbono, el anhdrido carbnico y otros, sino tambin el metano, el etano y el hidrogeno que
aunque no tomen parte en la reaccin de polimerizacin, actan como diluyentes en el mtodo
de alta presin e incluyen en la marcha de la reaccin.
Para obtener el etileno puro se utiliza lavadores, que actan a modo de columnas, en ellas se
evaporan sobre todo los componentes de as bajo punto de ebullicin, como el metano (punto
de ebullicin -161,4C) y el hidrogeno (punto de ebullicin -252,78C) y salen por la cabeza de
la columna.
Los componentes ms alto punto de ebullicin, como el etano (punto de ebullicin -88,6 C) y
los hidrocarburos inmediatamente superiores con mucho etileno, se renen en el fondo de la
columna.
Luego se utiliza una columna o lavador de etano, en la que tiene lugar la separacin completa
del etileno de todos los hidrocarburos con punto de ebullicin ms alto. Estos salen por el fondo,
mientras que por la cabeza lo hace el etileno puro.
El etileno puro se mezcla entonces con oxgeno (que acta como catalizador) en una proporcin
del 0,1 al 0,2 %. Esta mezcla se comprime mediante compresores, a presiones de 1000 a 2000
atm y pasando por un separador de aceite, se hace llegar al reactor en el que tiene lugar al
proceso de polimerizacin.
El polietileno, todava caliente se extrae finamente por un extrusor, donde se refrigera y sale del
ya slido para ser seguidamente troceado, mediante un dispositivo picador en pequeos granos
que sirven de materia prima para la fabricacin de objetos de toda clase.

Alta presin
La polimerizacin es va radical libre para la produccin de polietileno de alta densidad, se lleva
a cabo bajo condiciones severas de temperatura, presin y en medio adiabtico, condiciones
que se resumen en la Tabla siguiente. En tales condiciones, la polimerizacin del etileno ocurre
en solucin obteniendo el polmero disuelto en el exceso de monmero, cuando la mezcla se
enfra las partculas del polmero precipitan en el exceso de monmero. Existen dos tipos de
procesos a alta presin: tubular y autoclave, ambos son similares, exceptuando la zona de
reaccin.

Tabla Algunas tecnologas a alta presin, que se han desarrollado para la produccin
de polietilenos de baja densidad.
Proceso de Lyondell
La tecnologa que presenta LYONDELL para procesar los compuestos azufrados a sulfonas
requiere dos equivalentes de oxidante, propone a terbutil hidroperxido (TBHP).
El proceso consiste en alimentar a un reactor de lecho empacado el combustible y el TBHP a
temperaturas y presiones moderadas por debajo de 200 F y 100 psig. La oxidacin ocurre por
debajo de los 10 minutos, obtenindose una conversin cuantitativa de tiofeno a sulfonas.
La extraccin del solvente se hace mediante el uso de una torre de destilacin y se resircula (el
solvente sale por el domo de la torre y las sulfonas por los fondos). En una planta se tratan
16000 barriles por dia de siesel con un contenido de azufre de 350-500 ppm, producindose de
50 -100 barriles por dia de sulfonas.

Solucin
Se emplean generalmente catalizadores tipo Ziegler-Natta (TiCl4/MgCl2), bajo ciertas
condiciones de operacin como se muestra en la Tabla. En un reactor tipo autoclave se pone
en contacto etileno y co-monmero en medio de benceno o ciclohexeno, tanto el catalizador
como el polietileno producido permanecen disueltos despus de la reaccin, por lo que el
disolvente debe ser secuencialmente removido del polmero.
Una de las ventajas de este proceso es el control del peso molecular sobre un amplio rango, lo
cual se hace travs del control de temperatura y adicin de hidrgeno, donde a elevadas
temperaturas de polimerizacin, se tiene altas velocidades de reaccin.

Tabla Tipos de Polietileno

Suspensin
Este proceso es muy similar al mencionado arriba, con la diferencia que el polmero formado es
insoluble en el medio de reaccin (isobutano o hexano), de ah su nombre de proceso en
suspensin o slurry. El proceso de agitacin continua, con catalizadores catalizadores Ziegler
Natta o Phillips da el polmero formado que precipita, el cual es removido por decantacin,
centrifugacin o filtracin.
La ventaja de este proceso es el excelente control que se tiene sobre la temperatura para PEAD,
aunque cuando se produce PELBD, se presentan problemas de solubilidad en el medio de
reaccin.

Proceso Hostalen de Basell

La tecnologa de proceso Hostalen est diseada para producir polietileno monomodal y
bimodal de alta densidad (HDPE) de excelente calidad a partir de monmero de etileno (y
comonomero de buteno). El proceso consiste en dos reactores de polimerizacin que se puede
operar en paralelo (producto unimodal) o en serie (producto bimodal); el cambio entre los dos
modos requiere solo un corto tiempo de conversin. El catalizador se inyecta en los reactores
de lechada agitada, en los que la fase liquida posee hexano como agente suspensor. Despus
de la reaccin, el polmero se separa de la lechada y se seca. Luego el polvo de polmero se
trasporta a las seccione de aditivacion y extrusin.

Figura Proceso Hostalen de Basell

Fase Gas
La polimerizacin en fase gaseosa, se lleva a cabo en un reactor de lecho fluidizado donde la
alimentacin de catalizador slido (comnmente Ziegler-Natta) es continua sobre una corriente
de etileno en estado gaseoso, es que el genera mayor versatilidad de productos, pues tiene la
capacidad de producir PEAD, PEMD y PELBD.
La separacin del polmero, recuperacin del disolvente y secado del polmero no son
necesarias, por lo que el proceso presenta importantes ahorros econmicos.

Proceso Lupotech G de Basell

LyondellBasell bajo la marca de Lupotech ofrece tecnologas de proceso tubular de alta presin
y autoclave para la produccin de PEBD y el copolimero Etil Vinil Acetano (EVA).
El proceso global de elaboracin puede ser dividido en las siguientes unidades de proceso: pre-
compresin de Etileno, compresin a condiciones de gases no reaccionados, extruccion,
peletizacion, almacenamiento y empaque.
El reactor de Lupotech recibe el flujo total de Etileno del hipercompresor hacia la entrada de la
primera zona de reaccin, es precalentado de 150 a 170 C y tiene una presin entre 2000 y
3100 Kg/cm2. Para la produccin de copolimeros, son utilizados comonomeros especiales como
el acetato de vinilo o monmeros base acrlica. La reaccin es iniciada por la inyeccin de los
perxidos orgnicos en mltiples zonas del reactor, optimizando el perfil de temperatura de la
mezcla de reaccin.
Un amplio intervalo de productos puede ser obtenido usando el proceso Lupotech, incluyendo
grados estndar de PEBD, copolimeros EVA o copolimeros modificados de n-ButilAcrilato. Los
productos pueden ser aplicados en extraccin de pelcula, moldeado por inyeccin, moldeado
por soplado, extraccin de tuberas, recubrimiento de tuberas, cintas y monofilamentos.

Figura Proceso simplificado para la obtencin de PEBD

Caractersticas de la tecnologa de proceso Lupotech

Polimerizacin de Etileno son solventes en el proceso.

El Proceso LUPOTECH, los monmeros no reaccionados son recuperados y
recirculados constantemente.

Proceso Spherilene de Basell

El proceso Spherilene, licenciado por BASELL, sugio esta tecnologa en el ao 1993 por Basell,
utiliza reactores de para la polimerizacin en serie de tipo Loop. Para la polimerizacin en fase
gaseosa usa dos caractersticas de este proceso, que produce polietileno de densidad lineal
(PEBDL) y polietileno de alta densidad (PEAD). Fundamentalmente de etano es decir utiliza
hidrogeno y comonomeros y controla las propiedades finales importantes para su posterior
procesamiento de resina.
El proceso utiliza un sistema cataltico de tipo Ziegler-Natta, o sistema cataltico constituido de
catalizador propiamente (TiCl4/MgCl2), de un alquil, y de Donor.
 Figura - Proceso de polimerizacin de etano en fase Gaseosa
Proceso Spherilene de Basell

Proceso Unipol de Dow

Esta tecnologa debe ser considerada como una de las ms importantes desarrolladas en los
ltimos aos en la industria petroqumica. Ms de 50 plantas se encuentran en produccin en
el mundo la cantidad de procesos de otras tecnologas ms antiguas que son reemplazados por
el Unipol es significativa.
Un exceso de monmero y comonmero son circulados en el reactor como un medio de
mantener las partculas slidas en suspensin en un lecho fluidizado, de servir de medio para
la extraccin del calor de polimerizacin, y de lograr la necesaria agitacin dentro del reactor.
Si bien ha sido tradicionalmente un secreto industrial, parte de la eficiencia de la planta se debe
al empleo de catalizadores soportados de gran actividad. Este tipo de planta permite el empleo
de catalizadores de Cr como de Ti/Al. Los soportes empleados van de slice a magnesia y
almina, sin excluir combinaciones de los mismos.
El monmero y los comonmeros ingresan al proceso a travs de un compresor primario (o
"booster" principal) que eleva la presin de los reactivos hasta las 7 a 20 atmsferas que
caracterizan los distintos procesos disponibles. En estas condiciones, la mezcla gaseosa est
en condiciones de ingresar al circuito de recirculacin que incluye tres equipos fundamentales:

Un reactor de lecho fluidizado, con sus separadores fsicos de partculas.

Un compresor de circulacin
Un sistema de intercambiadores de calor desde el gas recirculado a agua de
enfriamiento.
 Figura - Esquema del Proceso "UNIPOL"

En la zona de reaccin propiamente dicha del recipiente identificado como reactor (zona
cilndrica con un L/D del orden de 7, y un dimetro del orden de 2.5 a 3 metros), el lecho de
partculas slidas de catalizador/polmero, de distintos tamaos por la coexistencia de distintos
tiempos de estancia, es fluidizado por la corriente gaseosa ascendente que penetra por medio
de un distribuidor en la parte inferior del recipiente de reaccin. Este plato de distribucin, y la
zona de predistribucin ubicada por debajo de l, tienen por misin la introduccin a la zona de
reaccin de un caudal homogneo de gas en toda la seccin del reactor, elemento
imprescindible para una fluidizacin sin canalizaciones. En este lecho fluido se produce la
polimerizacin, con una temperatura controlada en alrededor de 100 C. Cantidades adecuadas
de catalizador son agregadas en forma prcticamente continua desde un dispensador, mediante
transporte neumtico empleando los mismos gases que se encuentran en el reactor. La mezcla
gaseosa ascendente, atraviesa una zona de desenganche (la parte superior del reactor) en la
cual el aumento de seccin provoca una disminucin de la velocidad superficial, y un
consiguiente efecto de descenso de la capacidad de arrastre de los finos por parte del gas.
Dispositivo de tipo ciclnico ubicados en la parte superior del reactor completan la separacin
de finos.

Los gases son filtrados y recirculados mediante un compresor de circulacin. A continuacin,

en un intercambiador de calor con agua de enfriamiento, los gases son enfriados para extraer
la energa adicionada en el reactor por la polimerizacin altamente exotrmica, y luego
reciclados a la base del reactor.
El polmero es retirado del reactor en forma semicontinua mediante un sistema de esclusa de
slidos y gases. Este consiste de un recipiente con tres vlvulas: una entre el recipiente y el
reactor, otra en la salida de descarga del recipiente, y una tercera para descarga de gases por
descompresin del material en la esclusa. A la presin del reactor, las partculas de mayor
tamao y una fraccin de gases son llevados a la esclusa, con la vlvula de contacto con el
reactor abierta. Luego, sta es cerrada, y abierta la de descompresin de la esclusa, con lo cual
los gases son separados de las partculas de slido y, va recompresin en un compresor
secundario, reinyectados al circuito del reactor. Mediante la apertura de la vlvula que conecta
la esclusa con la seccin de tratamiento de producto, el slido es llevado a los silos de depsito
para su comercializacin directa, con la estructura de un polvo similar, en su aspecto, al de lavar
en mquinas lavarropas. Solamente para algunos grados, el tratamiento ya citado de adicin de
compuestos varios y pelletizacin es efectuado como paso previo a la venta.

La conversin del monmero circulante en el reciclo gaseoso es baja (del orden del 1 al 2%
molar por paso), lo que fija una relacin de reciclo (flujo reciclado a flujo neto ingresante de
monmero) del orden de 50. La polimerizacin global en el reactor es controlada mediante la
regulacin de la velocidad de adicin de catalizador. Dado que las partculas de catalizador al
ponerse en contacto con el gas son extremadamente activas, si un conjunto de partculas
frescas de catalizador se agrupasen en alguna regin del reactor, generaran un punto caliente
("hot spot") con una elevacin de la temperatura por encima del punto de fusin del producto y
la posterior inutilizacin por bloqueo de los sitios activos. Por esto es importante que las
partculas de catalizador fresco (las ms pequeas) estn distribuidas entre partculas de mayor
tamao (catalizador + polmero) que producen un efecto de "dilucin" en el lecho fluidizado.
Para lograr esta situacin durante el start-up del reactor, este es cargado inicialmente con
partculas del polmero que se quiere producir, previamente al agregado de catalizador.

Las caractersticas propias del proceso UNIPOL de Union Carbide se pueden resumir as:

los reactores son de capacidad mediana a grande (de 50.000 a 150.000 toneladas
mtricas de polmero por ao/reactor).
Los reactores poseen un elevado grado de mezclado, y una alta capacidad de
transferencia de energa de reaccin a la mezcla gaseosa en el lecho fluidizado, si bien
poseen bajos parmetros de eficiencia en la transferencia de energa al exterior en el
intercambiador de calor gas-lquido.
Los catalizadores soportados de Cr/Ti empleados son de alta actividad, lo que hace
innecesaria la recuperacin del mismo desde el producto final.
No se usa diluyente alguno, con los consiguientes ahorros en los costos de remocin y
destilacin.
El control de las variables de proceso es ms limitado que en el caso de los reactores
"slurry".
La misma unidad de reaccin es empleada, en distintas campaas, para la produccin
de diversos grados de LLDPE y HDPE.