INSTITUTO TECNOLOGICO DE OAXACA

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA Y BIOQUIMICA

LABORATORIO INTEGRAL II
PRACTICA No 6
BROMACION DE LA ACETONA

Objetivo: Determinar el orden de reaccin con respecto al bromo y el

catalizador.

Introduccin

Algunas reacciones qumicas pueden interpretarse con mecanismos que

mediante un solo peso logren que las molculas de todos los reactivos
reorganicen sus tomos o electrones en el momento del choque mutuo, para
dar origen a las molculas de los productos de la reaccin. Estas reacciones se
acoplan a la ecuacin estequiomtrica y se conocen como procesos cinticos
simples o elementales.

La mayor parte de las reacciones qumica son complicadas necesitan

interpretarse mediante un mecanismo de reaccin integrado por una serie de
pasos sucesivos, de los cuales el que determina la velocidad de la reaccin
global. En este tipo de reacciones debe observarse:

a) La posible influencia de ms de uno de los pasos sobre la velocidad de

reaccin.
b) Reversibilidad de algunos de ellos
c) El establecimiento de un mecanismo de reaccin lgico que concuerde
con los resultados experimentales.

La bromacin de la acetona en medio acido-alcalino puede considerarse como

ejemplo de estas reacciones. La reaccin global en medio acido seria:

CH3-C-CH3 + Br2+ H+ CH3-C-CH2-Br + HBr + H+

O O

Tomando en consideracin los puntos mencionados, se ha propuesto un

mecanismo de reaccin formado por los siguientes pasos:

A) K
CH3-C-CH3 + H+ CH3-C-CH3

K1
O OH+

A I+
B) ) K1
CH3-C-CH3 + H+ CH3-C=CH2 + H3O+

K1
OH+ OH+

I+ E

C)
K2
CH3-C=CH2 + Br2 CH3-C-CH2 Br2 + HBr

OH+ OH+

E P

Como se observa al mecanismo esta integrado por tres reacciones

consecutivas de las cuales las dos primeras son reversibles:

dp/dt = K2 [E] [Br2] (1)

De acuerdo al mecanismo de reaccin, la velocidad de formacin del

monobromo cetona P, se basa en la formacin del enol E y dado que las
reacciones (a) y (c) son instantneas, la velocidad de la reaccin global pueden
suponerse superior a la velocidad con que se forma dicho intermedio E y de
manera que en el equilibrio se encuentra:

dE/dt = K1 [I+] [H2O] K`1 [E] [H3O+] K2 [E] [Br2] .... (2)

Como es instantnea, las posibilidades que la reaccin (b) se realice en

sentido inverso son casi nulas, es decir:

K`1 [E] [H3O+] 0

El agua esta en exceso por lo tanto se puede englobar en una constante k

que incluye a k

K=K1[H2O]

As la ecuacin (1) queda de la manera:

dE/dt = K [I+] K2 [E] [Br2] .... (3)

En el equilibrio, la velocidad de formacin del Enol E es igual a cero por que al
instante de formarse se transforma en P;

dE/dt = K [I+] K2 [E] [Br2]=0 Entonces;

K [I+]
[E] =
K2[Br2]

De acuerdo con la ley de accin de masas, de la ecuacin (a) se tiene;

[I+] = K [A] [H+]

[I+]
K=
[A] [H+]

Siendo k el valor constante de equilibrio, substituyendo el valor de I+ en (4)

KK[A] [H+]
K= ... (5)
K2 [Br2]

En la ecuacin (1) sustituimos el valor de E;

KK [A][H+]
dP/dt = K2[E][Br2]=
K2[Br2]

Simplificando y englobando k y k en una sola constante k3;

dE/dt = K3[A][H+]

Lo que representa que la reaccin global es de primer orden con respecto a la

Acetona y al Acido clorhdrico, e independiente al bromo. La reaccin total no
se detiene con la formacin de monobromocetona pero empleando
concentraciones adecuadas de bromo (reactivo limitante) puede estudiarse
nicamente la monobromacion.

La reaccin se seguir por medio de un espectrofotmetro debido a las

diferencias en la propiedad de absorcin de luz que existen entre el bromo y los
dems componentes de la reaccin, el bromo absorbe fuertemente la luz en el
extremo azul del espectro visible, alrededor de 400 a 500 nm de longitud de
onda, en tanto que los otros componentes presentan una absorcin casi nula;
por esto, empleando el espectrofotmetro a 460 nm de longitud de onda puede
registrarse la velocidad de formacin de la monobromocetona (segn se
consuma el bromo) siguiendo los cambios que se originan en la absorcin de la
luz con respecto al tiempo.

La reaccin de monobromacion de la acetona se considera de orden cero con

respecto al reactivo cuya concentracin se varia en cada experiencia de un
grupo de pruebas, manteniendo constante la concentracin del resto de
reactivo, si al graficar los valores de por ciento de transmitancia contra el
tiempo para cada experiencia, las pendientes (dC./dt) de cada curva
encontradas grficamente para el mismo valor de tiempo permanecen
constantes dentro del margen de error de la prueba.

La reaccin de monobromacion de la acetona se considera de primer orden

con respecto al reactivo cuya concentracin se esta variando en las diferentes
experiencias de un grupo de pruebas, manteniendo constante la concentracin
del resto de los reactivos, si al graficar los valores de 2-log T contra tiempo se
obtiene una lnea recta.

Las magnitudes de 2-log T provienen de las relaciones siguientes:

A= abc

De acuerdo con la ley de Lambert-Beer, donde:

A= Absorbancia ptica
a= ndice de absorbancia para el soluto dado (bromo), depende de la longitud
de onda, de la temperatura y el solvente.
c= Concentracin del soluto absorbente
b= Longitud de paso de la luz en la celda (constante)

Esto es siempre que nicamente un soluto absorba luz de la longitud de onda

seleccionada, como sucede en el presente experimento, por otro lado;

T= 100 A

Siendo T el porcentaje de transmisin de luz;

T = 100 abc

Log abc=2 log T

As que al utilizar la magnitud 2 log T empleamos una funcin del logaritmo

de la concentracin.
Equipo y reactivos

25 cm3 de acetona Q.P. 1 probeta

27.5 cm3 de solucin de Br2 (1:5) 2 matraces Erlenmeyer
27.5 cm3 de solucin de HCl, 1N 2 vasos de precipitados
170 cm3 de agua destilada 1 espectrofotmetro
2 celdas
3 pipetas de 10 ml 1 cronometro

Procedimiento
1.- Se ajusta el espectrofotmetro a una lectura de 100% de transmitancia con
agua destilada a una longitud de onda 460 nm.
2.- Se preparan las siguientes pruebas para determinar los efectos de la
concentracin de cada reactivo sobre la velocidad de reaccin
Obsrvese que en las pruebas 1,2 y 3 se ha variado nicamente la
concertacin de bromo y en las pruebas 4 y 5 la concentracin de HCl.
4.-Adicionar rpidamente la solucin de bromo accionando el cronometro en el
momento de la adicin
5.- Inmediatamente se toma una muestra se coloca en la celda del
espectrofotmetro para tomar la lectura cada minuto hasta llegar a 20 min, o
hasta obtener una lectura de 90% (mayor) de transmitancia.
6.-La celda con la muestra se deja en el espectrofotmetro para tomar la
lectura cada minuto hasta llegar a 20 min., o hasta obtener una lectura de 90%
(mayor) de transmitancia.
7.-Se repite la experiencia para cada una de las pruebas, anotando los valores
de % de T y el tiempo correspondiente.

Precauciones que debern cuidarse

1-Al preparar la solucin de bromo debern utilizarse guantes y realizar dicha

dilucin dentro de una campana de extraccin para evitar el ataque de los
vapores de bromo a las mucosas nasales, a los ojos y a la piel ya que se puede
producirse lesiones graves.
2.-Una vez calibrado el espectrofotmetro no cambiar la longitud de onda
seleccionada durante el experimento.
3.-Las celdas deben estar perfectamente limpias para evitar errores en las
lecturas.
4.-Las celdas deben permanecer dentro del espectrofotmetro hasta finalizar
cada experiencia.
CALCULOS

1.- Determinar el valor de K mediante el trazo de log ho / h = f (t)

Tiempo H H0/ H
(min) (cm)

0 17.3 1 0
5 17 1.0176 7.57
10 16.9 1.0236 0.0101
15 16.8 1.0297 0.0127
20 16.4 1.0548 0.0231
25 16 1.0812 0.0339
30 15.8 1.0949 0.0393
35 15.6 1.108 0.0449
40 15.5 1.1161 0.0477
45 15.4 1.1233 0.0504
50 15.4 1.1233 0.0504

0.06

0.05

0.04
log(ho/h)

0.03
t Vs log(ho/h)
Linear (t Vs log(ho/h))
0.02

y = 0.001x + 0.0039
0.01 R = 0.9365

0
0 10 20 30 40 50 60
tiempo
2.- Comparar el valor de K obtenido grficamente con el calculado
analticamente.

Calculamos el grfico con los datos obtenidos

Tiempo H0/ H k
(min)

0 1 0 0
5 1.0176 7.57 0.00349
10 1.0236 0.0101 0.00233
15 1.0297 0.0127 0.00195
20 1.0548 0.0231 0.00267
25 1.0812 0.0339 0.00312
30 1.0949 0.0393 0.00302
35 1.108 0.0449 0.00293
40 1.1161 0.0477 0.00275
45 1.1233 0.0504 0.00258
50 1.1233 0.0504 0.00232

Calculamos a partir de la siguiente ecuacin:

0
log
2.3 =

Al trazar la grafica de las relaciones que existen entre cada valor de k,

obtenemos una curva, esto indica que el rango de k oscila entre 0.00195 y
0.00349, obtenindose un promedio de 0.0026505, esto es debido a la
influencia de diversos factores de la reaccin, tales como la concentracin de
reactivos y mal manejo del equipo, y analticamente obtuvimos un valor muy
inferior de k de 0.00256, lo cual hay un a diferencia de 3.11% entre ambas k.

3.- Determinar t

0
log
2.3 =

Por definicin la vida media es: el tiempo necesario para que se conviertan en
productos la mitad de los reactivos. Entonces utilizamos la relacin

0
= 2; k = 0.00265

0
log
2.3 =
1/2

 Sustituyendo valores

0.301
2.3 = 1/2
0.00265

1/2 = 261.24 = 4.35

4.- Reportar la tabla

Tiempo H H0/ H
(min) (cm)
0 17.3 1
5 17 1.0176
10 16.9 1.0236
15 16.8 1.0297
20 16.4 1.0548
25 16 1.0812
30 15.8 1.0949
35 15.6 1.0421
40 15.5 1.1161
45 15.4 1.1233
50 15.4 1.1233

Bibliografa

Castaeda Lpez, M.C. ngel Gildardo. Bromacin de la cetona. Instituto

Tecnolgico de Oaxaca.