Quim. Nova, Vol. 29, No.

2, 385-387, 2006

ESTUDOS CINTICOS DA AQUAO DO trans-[Co(en)2Cl2]Cl

Educao
*
Aline O. Moura, Paolla C. Martins, Lucas B. F. R. Cunha, Lucas B. Bolzon, Jonas Pertusatti e Alexandre G. S. Prado
Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, CP 4478, 70904-970 Braslia-DF

Recebido em 10/12/04; aceito em 27/7/05; publicado na web em 3/2/06

KINETIC STUDIES OF trans-[Co(en)2Cl2]Cl AQUATION. The trans-dichlorobis(ethylenediamine)cobalt(III) chloride was

synthesized in an undergraduate laboratory and its aquation reaction was carried out at different temperatures. This reaction follows
pseudo-first-order kinetics and the rate constants, determined at 25, 35, 45, 55 and 70 o C, are 1.44 x 10-3; 5.14 x 10-3; 1.48 x 10-2;
4.21 x 10-2 and 2.21 x 10-1 s-1, respectively. The activation energy is 93.99 2.88 kJ mol-1.

Keywords: Arrhenius equation; teaching experiment; activation energy.

INTRODUO PARTE EXPERIMENTAL

Historicamente, compostos de cobalto tm sido usados como Materiais

pigmentos de vidros e cermicas. Existem registros de cermicas
egpcias datadas em torno de 2600 A.C. e vidros iranianos em tor-
no de 2200 A.C. que continham pigmentos base de cobalto. Po-
rm este elemento foi isolado somente em 1780, por T. O. Bergman1.
O cobalto pertence ao grupo 9 da tabela peridica e est inti-
mamente ligado ao desenvolvimento da qumica de coordenao.
Foi atravs de complexos de cobalto que Alfred Werner desenvol-
veu parte de sua teoria, que sucumbiu com as hipteses de
Jorgensen-Blomstrand2.
Quimicamente este elemento apresenta os estados de oxidao
I, II, III, IV, V e VI, tendo como mais importantes os estados II e
III. Os ons Co2+ so muito estveis e podem ser encontrados em
vrios compostos simples, tais como CoCl2, CoSO4, CoCO3, sendo
que todos os sais hidratados apresentam colorao rsea devido ao
complexo [Co(H2O)6]2+. J os ons Co3+ so bastante oxidantes e
relativamente instveis.
Praticamente todos os complexos de Co(III) possuem 6 ligantes
dispostos em um arranjo octadrico. Muitos deles apresentam for-
mas isomricas, sendo que os ligantes mais comuns so os doado-
res N (amnia, amina e amida).
Dentre as diversas reaes que podem ser estudadas para estes
complexos em gua, deve-se destacar a aquao como a reao de
substituio predominante de complexos octadricos de cobalto (III)3:
L5Co X + H2O L5Co OH2 + X
Este tipo de reao bastante simples e permite seu acompa-
nhamento por alunos de graduao em laboratrios de ensino. Alm
do mais, muitas reaes de substituio podem ser acompanhadas
cineticamente, introduzindo aos alunos os conceitos de velocidade
de reao.
O objetivo deste trabalho a sntese de um composto octadrico
de cobalto (III), o trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) e o
acompanhamento cintico da aquao desse composto em diferen-
tes temperaturas para determinao da energia de ativao dessa
reao. O experimento adequado para laboratrios de ensino de
qumica inorgnica.
*e-mail: agsprado@unb.br
Todos os reagentes utilizados nas reaes apresentadas so de
grau analtico e foram usados sem quaisquer purificaes prvias.
Sntese do trans-[Co(en)2Cl2]Cl
Uma soluo aquosa de 10,0 mL, contendo 2,5 g de
CoCl2.6H2O, foi preparada. A esta soluo foram adicionados 10,0
mL de soluo aquosa de etilenodiamina 10%. Em seguida foram
colocados 2,0 mL de H2O2, gota a gota. A soluo foi posta em
banho-maria, temperatura de 70 oC, at cessar o borbulhamento.
Ento, foram acrescentados 7,5 mL de HCl concentrado, manten-
do o aquecimento at restar 1/3 do volume original. Em seguida,
a mistura foi filtrada e seca temperatura ambiente e lavada com
ter etlico para a obteno dos cristais verdes do composto trans-
[Co(en)2Cl 2]Cl.
Estudo cintico da aquao do trans-[Co(en)2Cl2]Cl
A anlise da cintica da aquao do trans-[Co(en)2Cl2]Cl foi
realizada nas seguintes temperaturas: 25, 35, 45, 55 e 70 oC. Para
cada temperatura, foi dissolvida uma alquota do trans-
[Co(en)2Cl2]Cl em gua. A soluo foi separada em 15 diferentes
tubos de ensaio e estes foram colocados em banho-maria, com tem-
(1) peratura controlada. A cada intervalo de tempo, um tubo de ensaio
foi retirado do banho e a soluo foi analisada em um
espectrofotmetro Beckman DU-650 para o acompanhamento
cintico da reao de aquao.
RESULTADOS
Primeiramente, o complexo trans-diclorobis(etilenodiamina)-
cobalto(III) foi sintetizado. Para que esse complexo fosse forma-
do, primeiro o cobalto foi oxidado a cobalto (III) pela H2O2 na
presena de etilenodiamina. Posteriormente, foi adicionado exces-
so de HCl para formao da ligao coordenada de cloro com o
cobalto, resultando no complexo octadrico.
Com o complexo formado, foi feito o acompanhamento da re-
ao de aquao deste material. A aquao do complexo trans-
386 Moura et al. Quim. Nova

[Co(en)2Cl2]+ est baseada na reao de substituio de um cloreto

por uma molcula de gua, formando o complexo trans-
[Co(en)2Cl(H2O)]2+.
Os processos de substituio em complexos octadricos de
cobalto (III) com ligantes negativos contendo pelo menos mais de
um par eletrnico isolado, tais como NH2-, OH-, Cl-, so particular-
mente propensos a reaes segundo o mecanismo SN1, pois a pre-
sena desses pares eletrnicos estabiliza o intermedirio desse
mecanismo, que um complexo com a geometria de pirmide
tetragonal4,5. Assim, a reao de aquao deve seguir o mecanismo
SN1, conforme a Figura 1.
Figura 2. Espectros de absoro na regio do visvel dos complexos do trans-
diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) (a), trans-diclorobis(etileno-
diamina)cobalto(III) parcialmente substitudo por gua (b) e trans-
aquoclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) (c)

[M H2O] = [M Cl]0 [M Cl]t (4)

pode-se chegar ao resultado

(5)

em que [M-Cl]t a concentrao no tempo t; [M-Cl]0 a concen-

Figura 1. Reao do trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) com gua
para formao do complexo trans-aquoclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)
O complexo trans-[Co(en)2Cl2]+ em soluo aquosa assume uma
colorao verde, sendo que, na medida em que avana a reao,
uma molcula de gua substitui um Cl- e o complexo assume uma
colorao rsea, conforme a Equao 2:
trao quando t = 0; A t a absorbncia no tempo t, A 0 a
absorbncia quando t = 0 e A a absorbncia depois da reao
ter se completado. Assim, a Equao 5 elimina a necessidade de
calcular o coeficiente de absoro molar, pois a medida expressa
relativa aos valores de absorbncia. A cintica da reao nas
diversas temperaturas foi acompanhada pela diminuio da
absorbncia em 605 nm (Figura 3).
As constantes de velocidade foram determinadas atravs de um
grfico de ln[(At-A)/(A0-A)] em funo do tempo para cada tem-

[Co(en)2Cl2]+ + H2O [Co(en) 2 Cl(H2O)]2+ + Cl- (2)

(verde) (rosa)

A velocidade da reao em questo pode ser expressa como:

(3)

em que k a constante de velocidade da reao. Como a reao

deve seguir o mecanismo SN1, ento a etapa determinante da velo-
cidade est relacionada com a perda do cloreto formando o com-
posto intermedirio, conforme a etapa 1 da Figura 1. Com isso, a
velocidade de reao depende somente da concentrao do com-
plexo [Co(en)2Cl2]+ e a reao deve seguir um mecanismo cintico
de primeira ordem6.
O progresso da reao de substituio foi acompanhado pela
absoro de luz na regio do visvel em um espectrofotmetro
Beckman DU-650. O complexo trans-[Co(en)2Cl2]+ possui uma
absorbncia mxima caracterstica em 605 nm, enquanto o com-
plexo [Co(en)2Cl(H2O)]2+ possui uma absorbncia caracterstica
em 500 nm. Dessa forma, pode-se acompanhar a evoluo da re-
ao pela diminuio da absorbncia em 605 nm e/ou pelo au-
mento do valor de absorbncia em 500 nm (Figura 2). Assim, as
concentraes dos complexos [Co(en) 2 Cl 2 ] + , [M-Cl], e do
Figura 3. Cintica da reao de aquao do complexo trans-diclorobis
[Co(en) 2Cl(H 2O)] 2+, [M-H 2O], podem ser relacionadas com a
(etilenodiamina)cobalto(III) acompanhada a 605 nm em diversas
absorbncia. Sendo
temperaturas: 25 (a); 35 (b); 45(c); 55 (d) e 70 oC (e)
Vol. 29, No. 2 Estudos Cinticos da Aquao 387

peratura (Figura 4). Assim, os valores de k foram determinados a

partir do coeficiente angular da reta, de acordo com a equao de
1a ordem:

(6)

Os valores de k foram obtidos a partir dos coeficientes angula-

res das retas da Figura 4, e esto apresentados na Tabela 1, nas
correspondentes temperaturas de estudo.

Figura 5. Grfico da Equao de Arrhenius para a reao de aquao do

trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)

Assim, o experimento proposto explora diversas reas da qumi-

ca, tais como qumica de coordenao, mecanismos de reaes
inorgnicas, cintica qumica e permite aos alunos o contato di-
reto com a tcnica de espectrofotometria.
Neste experimento, foram sugeridas algumas questes para que
os estudantes pudessem consolidar os conceitos desenvolvidos no
experimento:
Figura 4. Linearizao de cintica de pseudo-primeira ordem para a reao 1. Escreva as reaes da prtica.
de aquao do transdiclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) em diversas 2. Escreva a estrutura dos complexos CoCl2.6H2O, trans-
temperaturas: 25 (a); 35 (b); 45 (c); 55 (d) e 70 oC (e) [Co(en)2Cl2]Cl e do composto final obtido.
3. Qual a funo da H2O2 na reao qumica?
Tabela 1. Valores de constante de velocidade da reao de aquao 4. Qual a funo do HCl na reao qumica?
do trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) nas diversas 5. Qual o nmero de oxidao e de coordenao do on cen-
temperaturas de estudo tral nos complexos CoCl2.6H2O, trans-[Co(en)2Cl2]Cl e no
complexo final?
T/oC k/10-3 s-1 6. A constante de velocidade da reao varia com a tempera-
25 1,44 0,06 tura?
35 5,14 0,38
45 14,84 0,28 AGRADECIMENTOS
55 42,08 2,32
70 221,44 7,91 Ao CNPq/PIBIC pela bolsa cedida a L. B. Bolzon e a A. O.
Moura, alunos do 1o semestre 2004 da disciplina de Laboratrio de
Inorgnica, do perodo noturno.
Tendo os valores de k, fez-se o grfico do logaritmo natural de
k em funo do inverso da temperatura para se determinar a ener- REFERNCIAS
gia de ativao, Ea, da reao, segundo a Equao de Arrhenius
(Figura 5) 7. 1. Lee, J. D.; Qumica Inorgnica no to Concisa, 5 ed., Edgard Blcher:
O valor de Ea foi determinado a partir do coeficiente angular da So Paulo, 1999.
2. Cotton, F. A.; Wilkinson, G.; Advanced Inorganic Chemistry, 5th ed., John
reta da Figura 5, apresentando o valor de 93,99 2,88 kJ mol-1. Wiley & Sons: New York, 1988.
3. Jackson, W. G.; Frasier, B.; Goodyear, K.; Cooper, J. N.; Inorg. Chim. Acta
CONSIDERAES FINAIS 2003, 358, 137.
4. Bailan, J. C.; Inorg. Synth. 1946, 2, 222.
5. Jolly, W. L.; Synthetic Inorganic Chemistry, Prentice Hall: New Jersey,1960.
Esta prtica permite aos alunos de graduao o contato inici-
6. Atkins, P.W.; Paula, J.; Atkins Physical Chemistry, 7 th ed., Oxford
al com a sntese de complexos inorgnicos, bem como a aprendi- University Press: Oxford, 2002.
zagem de reaes de substituio de ligantes. Mais ainda, ela 7. Avery, H. E.; Cintica Qumica Bsica y Mecanismos de Reaccin,
insere conceitos de cintica qumica e de energia de ativao. Editorial Reverte: Barcelona, 1982.