UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTN

FACULTAD DE INGENIERA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

CURSO : BIOQUMICA APLICADA

PRESENTADO POR :
ZAVALA RIVEROS, KATHERINE GABRIELA
CUMPA PINEDO, MARIA DE LOS ANGELES
HUILLCA MAMANI, JENIFER
ALMANZA OBREGN, SHERLIN DAYANA

DOCENTE : ING. MARCIA QUEQUEZANA BEDREGAL

TURNO : C

Arequipa-Per

2017
 1. MARCO TERICO:

Una de las necesidades en las que el hombre ha puesto especial atencin es en el tema energtico
en donde ante su urgente bsqueda de fuentes alternativas de energa ha propuesto el desarrollo
y la utilizacin de los llamados biocombustibles.

Los biocombustibles son aquellos combustibles producidos a partir de la biomasa y que son
considerados, por tanto, una energa renovable. Se pueden presentar tanto en forma slida
(residuos vegetales, fraccin biodegradable de los residuos urbanos o industriales) como lquida
(bioalcoholes, biodiesel) y gaseosa (biogs, hidrgeno). Dentro de los biocombustibles, los
biocarburantes abarcan al subgrupo caracterizado por la posibilidad de su aplicacin a los
actuales motores de combustin interna (motores diesel y Otto). Son, en general, de naturaleza
lquida. Los biocarburantes en uso proceden de materias primas vegetales, a travs de
transformaciones biolgicas y fisicoqumicas.
Actualmente se encuentran desarrollados principalmente dos tipos: el biodiesel, obtenido a
partir de la transesterificacin de aceites vegetales y grasas animales con un alcohol ligero, como
metanol o etanol; y el bioetanol, obtenido fundamentalmente de semillas ricas en azcares
mediante fermentacin. Con la caa de azcar, la remolacha o el sorgo dulce, que contienen
azcares simples, se obtiene etanol por fermentacin. Sin embargo, en otros cultivos, como los
cereales, la energa est almacenada en forma de carbohidratos ms complejos como el almidn,
que tiene que ser hidrolizado antes de su fermentacin a bioetanol. Por su parte, hay que destacar
el etil-terbutil ter (ETBE) producido a partir del bioetanol, ya que su utilizacin en motores
presenta menos problemas que el propio bioetanol.
De todos estos biocombustibles el que es materia de nuestro estudio es el biodiesel, por lo cual
ms adelante se har un estudio ms detallado de este.
En cuanto a la utilizacin del biodiesel como combustible de automocin, ha de sealarse que las
caractersticas de los steres son ms parecidas a las del diesel que las del aceite vegetal sin
modificar. La viscosidad del ster es dos veces superior a la del diesel frente a diez veces ms
de la del aceite crudo; adems el ndice de cetano de los steres es superior, siendo los valores
adecuados para su uso como combustible. La ASTM ha especificado distintas pruebas que se
deben realizar a los combustibles para asegurar su correcto funcionamiento. En la siguiente tabla
1.1, se enumeran las especificaciones establecidas para el biodiesel y el mtodo de ensayo
correspondiente.

Tabla 1.1. Especificaciones para el Biodiesel

Lmites

Propiedad Unidad Mnimo Mximo Mtodo de

ensayo

Contenido en %(m/m) 96.5 EN 14103

ster
Densidad a 15C Kg/m3 860 900 EN ISO 3675
EN ISO 12185

Viscosidad a 40C mm2/g 3.50 5.00 EN ISO 3104

Punto de C 120 - prEN ISO 3679

inflamacin

Contenido de mg/Kg - 10.0 prEN ISO

azufre 20846
prEN ISO
20884

Residuo de %(m/m) - 0.30 EN ISO 10370

carbn (en 10%
de residuo
destilado)

ndice de cetano mg/Kg 51.0 EN ISO 5165

Contenido de %(m/m) - 0.02 ISO 3987

cenizas
sulfatadas

Contenido en mg/Kg - 500 EN ISO 12937

agua

Contaminacin mg/Kg - 24 EN 12662

total

Corrosin de la Clasificacin EN ISO 2160

tira de cobre (3h
a 50C)

Estabilidad a la Horas 6.0 - EN 14112

oxidacin 110C

ndice de cido mg KOH/g 0.50 EN 14104

ndice de yodo g de yodo/100 g 120 EN 14111

ster de metilo %(m/m) 12.0 EN 14103

de cido linolico

steres de metilo %(m/m) 1

poli-
insaturados(a 4
dobles enlaces)
 Contenido de %(m/m) 0.20 EN 14110
metanol

Contenido en %(m/m) 0.80 EN 14105

monoglicridos

Contenido en %(m/m) 0.20 EN 14105

diglicridos

Contenido en %(m/m) 0.20 EN 14105

triglicridos

Glicerol libre %(m/m) 0.02 EN 14105

EN 14106

Glicerol total %(m/m) 0.25 EN 14105

Metales del grupo mg/Kg 5.0 EN 14108

I (Na+K) EN 14109

Metales del grupo mg/Kg 5.0 prEN 14538

II (Ca+Mg)

Contenido de mg/Kg 10.0 EN 14107

fsforo

1.1 MATERIAS PRIMAS PARA LA FABRICACIN DE BIODIESEL:

Las materias primas ms comnmente utilizadas en la fabricacin de biodiesel son los aceites
de fritura usados y el aceite de girasol. Tambin se estn realizando pruebas con aceite de
colza y con Brassica carinata. Cualquier materia que contenga triglicridos puede utilizarse
para la produccin de biodiesel (girasol, colza, soya, aceites de fritura usado, sebo de vaca,
etc.).
A continuacin se detallan las principales materias primas para la elaboracin de
biodiesel:
Aceites vegetales convencionales
1. Aceite de girasol
2. Aceite de colza
3. Aceite de soya
4. Aceite de coco
5. Aceite de palma
6. Aceite de ricino
Aceites vegetales alternativos
1. Aceite de Brassica carinata
2. Aceite de Cynara curdunculus
 3. Aceite de Camelina sativa
4. Aceite de Crambe abyssinica
Aceites de semillas modificadas genticamente
1. Aceite de girasol de alto oleico
Grasas animales
1. Sebo de vaca
2. Sebo de bfalo
3. Aceites de fritura usados

Grasas residuales provenientes, por ejemplo, de plantas de tratamiento de aguas o

de trampas de separacin de grasas.

1.2 PRUEBAS PARA CARACTERIZAR ACEITES Y GRASAS:

Los aceites y grasas utilizados en la produccin de Biodiesel pueden caracterizarse, para

determinar las caractersticas del aceite a emplear, con las siguientes pruebas:

Viscosidad: En general, la viscosidad de los aceites desciende con un incremento en

la insaturacin y con un decrecimiento del peso molecular de sus cidos grasos

ndice de acidez: El ndice de acidez (IA) es el nmero de mg de KOH necesario para

neutralizar los cidos grasos libres (es decir, que no se encuentran unidos a un
glicrido) de 1 g de aceite. Se determina mediante la titulacin o valoracin del aceite
disuelto en alcohol con una solucin estndar de KOH. Un valor elevado para este
ndice muestra que el aceite contiene una alta cantidad de cidos grasos libres, ya que
ha sufrido un alto grado de hidrlisis. Puede expresarse tambin como porcentaje de
cido oleico, palmtico o lurico, segn el cido graso que predomine en la grasa en
cuestin.

ndice de perxido: El ndice de perxido (IP) mide el grado de oxidacin primaria

que ha sufrido la grasa o aceite. Los perxidos son los productos de descomposicin
primaria de la oxidacin de las grasas, cualquiera que sea su composicin. Se forman
en los puntos de insaturacin de las cadenas de carbonos de los cidos grasos. Luego
de la formacin de perxidos ocurren reacciones secundarias de oxidacin, que dan
lugar a otros productos como percidos, aldehdos, cetonas, alcoholes, etc. y
posteriormente a compuestos cclicos, aromticos y polmeros, los cuales no son
detectados por este ndice. Entonces, se debe utilizar el ndice de anisidina, que indica
el contenido de aldehdos y cetonas. Los aceites que contienen una proporcin ms
elevada de cidos grasos insaturados son ms propensos a la oxidacin que los que
contienen cantidades ms bajas, y los cidos grasos con mayor cantidad de
insaturaciones son an ms propensos.

ndice de yodo: El ndice de yodo (IY) es el nmero de miliequivalentes o partes de

yodo absorbido por 100 partes de peso de sustancia. Este valor da una idea del
nmero de insaturaciones de los cidos grasos en el aceite. Un aceite totalmente
saturado poseer un IY = 0, mientras que a mayor cantidad de insaturaciones se fijar
en ellos una cantidad proporcional de yodo, incrementndose este ndice. El grado de
 insaturacin del aceite es importante, porque est relacionado con el punto de fusin
del mismo. A mayor cantidad de insaturaciones, el punto de fusin del aceite ser
menor.

ndice de saponificacin: El valor o ndice de saponificacin de un aceite es el

nmero de miligramos de hidrxido de potasio (KOH) necesarios para saponificar 1g
de aceite completamente. Dado que los aceites estn formados por triglicridos
principalmente, y que cada triglicrido necesita 3 molculas de KOH para
saponificarse, el ndice de saponificacin puede ser usado para estimar
aproximadamente el peso molecular promedio del aceite utilizado.

Material insaponificable: El material insaponificable comprende todos los

compuestos que contiene el aceite o grasa que no reaccionan con KOH para producir
jabones, es decir, que no son cidos grasos o glicridos pero que son solubles en
solventes orgnicos (y no en agua). Consiste principalmente en aceites minerales,
pigmentos, esteroles, tocoferoles y fosfolpidos. Entre las materias insaponificables
ms comnmente encontradas en aceites y grasas estn diferentes compuestos que
contienen fsforo, como fosfolpidos y fosftidos.

Insolubles y agua: El contenido de insolubles del aceite debe mantenerse lo ms bajo

posible (menor a un 0,8%). Estas sustancias no participan en el proceso de
transesterificacin, pero permanecen en el ster (el biodiesel), y representan
impurezas en el combustible. El contenido de agua en un aceite es importante porque
el agua produce la hidrlisis de los triglicridos: reacciona con las uniones entre el
glicerol y los cidos grasos y las rompe, produciendo cidos grasos libres, mono- y
diglicridos y/o glicerol. La hidrlisis resulta acelerada por las altas temperaturas y
presiones y una excesiva cantidad de agua

1.3 PROCESOS INDUSTRIALES PARA LA PRODUCCIN DE BIODIESEL:

a) Pretratamiento del aceite: La mayor parte del biodiesel se produce a partir de aceites
comestibles semi-refinados con buenas caractersticas de acidez y humedad. Sin embargo,
existe gran cantidad de aceites y grasas de menor calidad y menor costo que tambin podran
ser convertidos en biodiesel (por ejemplo, aceites vegetales crudos, grasas animales y aceites
usados o residuales). El problema para procesar estas materias primas baratas es que suelen
tener grandes cantidades de cidos grasos libres (ver tabla 1), gomas, humedad y otras
impurezas que afectan el proceso de transesterificacin alcalina.

Tabla 1. Acidez aproximada de algunas materias primas baratas

Materia prima Rango de acidez

Aceites de cocina usados 2-7%

Grasas animales 5-30%

 Grasa de trampas de grasa Cerca de 100%

Por eso, el aceite para producir biodiesel debe ser refinado parcialmente, con el objetivo
de:
a) Eliminar gomas, que podran resultar en formacin de emulsiones durante el proceso.
b) Eliminar fosftidos, de manera que los efluentes del proceso no tengan fosfatos y se
reduzcan sus costos de tratamiento.
c) Eliminar cidos grasos libres, para facilitar la transesterificacin y posteriormente la
purificacin de la glicerina.
d) Eliminar ceras, para mejorar el desempeo en fro del biodiesel.
e) Eliminar otros contaminantes, y obtener una mejor calidad de la glicerina.
f) Esta refinacin parcial (pre-tratamiento) puede incluir los siguientes procesos:
Desgomado (en los aceites que tienen gomas, como el de soya y semilla de algodn);
Neutralizacin (en los aceites con alta acidez, como el de palma); Lavado (para
eliminar residuos de la neutralizacin); Secado (para eliminar el contenido de agua).

Si la acidez del aceite es muy alta, la neutralizacin no es conveniente porque implica la prdida
de los cidos grasos libres en forma de jabones. Entonces, el proceso de refinacin sugerido es:
Desgomado
Esterificacin cida
Secado.
Finalmente, para mejorar las propiedades de flujo en fro del biodiesel, se puede requerir un
proceso de fraccionamiento o winterizacin, con el fin de separar las fracciones con mayores
puntos de fusin del aceite.
b) Desgomado: El desgomado con agua es la forma ms simple de reducir la cantidad de
fosfolpidos y fosftidos en los aceites. El aceite se caliente a aproximadamente 90C, se agrega
pequeas cantidades de agua para hidratar las gomas y hacerlas insolubles en el aceite. La
cantidad de agua a usar debe ser similar al peso seco de las gomas a remover. Despus de unos 5
minutos las gomas hidratadas pueden ser removidas por centrifugacin. Las impurezas que se
pueden eliminar por este mtodo son fosftidos hidratables, triglicridos ocluidos y otros
compuestos solubles en agua como azcares.

c) Neutralizacin, lavado y secado: La neutralizacin consiste en hacer reaccionar el aceite

con una sustancia alcalina como el hidrxido de sodio para eliminar los cidos grasos libres,
responsables de su acidez. El aceite se calienta a 85C (en caso de aceites muy cidos a 65C) y se
aplica hidrxido de sodio diluido en una cantidad tal que neutralice los cidos en el aceite y con
un exceso que favorezca la separacin de los jabones y evite la formacin de emulsiones. Este
exceso puede variar entre 10% y 30% para aceites de baja acidez (hasta 1%) y entre 30% y 50%
para aceites de alta acidez. Cuando el lcali reacciona con los cidos grasos libres (AGL), el
resultado es un jabn. Este jabn se separa luego centrifugando la mezcla de grasa y jabn.
Despus, el aceite o grasa se lava con agua una o dos veces para eliminar las ltimas trazas de
jabn y se centrifuga nuevamente. Finalmente, el material refinado se seca en un secador de vaco
para eliminar el agua residual. Aunque la finalidad del tratamiento con lcalis es la eliminacin
de los cidos grasos libres, este proceso puede dar lugar tambin a una reduccin significativa del
contenido de fosfolpidos y de la materia coloreada
d) Esterificacin cida de los cidos grasos libres (AGL): La esterificacin cida es otra
manera de deshacerse de los cidos grasos libres en el aceite, pero permite, al contrario de la
neutralizacin, reaprovecharlos para producir biodiesel tambin a partir de ellos.

e) Filtrado y secado: Si la materia prima es algn aceite crudo, o aceite usado previamente
en frituras, es posible que contenga humedad e impurezas slidas. Para el caso de la humedad, es
necesario secar el aceite mediante evaporacin al vaco o mediante el uso de sales absorbentes.
Para separar las impurezas slidas, basta un proceso de filtrado en caliente antes de la
transesterificacin.

f) Winterizacin: Es un mtodo para la eliminacin de ciertos constituyentes (ceras, o

triglicridos mismos), que aunque solubles a temperaturas media y alta, cristalizan y enturbian
el aceite en climas fros. El proceso consiste en enfriar el aceite por cierto periodo y filtrar en un
filtro-prensa o con filtros de baja presin a temperaturas que estn un par de grados por debajo
de aquellas a las que el aceite se enturbia. El aceite se enfra con agua fra o salmuera, o enfriando
el aire del edificio donde est almacenado. El enfriamiento debe ser muy lento para lograr que se
formen cristales grandes y facilitar la filtracin.

g) Proceso general de transesterificacin: Aunque todos los procesos para la produccin

de biodiesel tienen en comn algunos aspectos, existen mltiples opciones de operacin viables
para la fabricacin de biodiesel. Muchas de estas tecnologas pueden ser combinadas de
diferentes maneras variando las condiciones del proceso y la alimentacin del mismo. La eleccin
de la tecnologa ser funcin de la capacidad deseada de produccin, alimentacin, calidad y
recuperacin del alcohol y del catalizador. En general, plantas de menor capacidad y diferente
calidad en la alimentacin suelen utilizar procesos Batch o discontinuos. Los procesos continuos,
sin embargo, son ms idneos para plantas de mayor capacidad que justifique el mayor nmero
de personal y requieren una alimentacin ms uniforme.

Proceso Discontinuo, diagrama de flujo:

h) Post-tratamiento del biodiesel: Luego de la transesterificacin y la separacin de las
dos fases biodiesel y glicerol se requiere de un post-tratamiento para asegurar que el
biodiesel cumpla con los estndares de calidad exigidos, pues ste an contiene impurezas
derivadas del proceso: parte del metanol en exceso, posiblemente jabones, y trazas de
catalizador.

Proceso continuo, diagrama de flujo:

Proceso de Esterificacin , diagrama de flujo:

Proceso Combinado Esterificacin-Transesterificacin , diagrama de flujo: