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SIL
MINlsttRlO DAS MINAS E ENERGIA
DEPARTAMENTO NACIONAL DA PRODUO MINI!RAL
METALURGIA EXTRATIVA
DO OURO
,
- - I. BrOli1i o 1986
T 31 5e&l M,tolurO'o Edrobto N'
-
MINISTRIO DAS MINAS E ENERGIA
CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL-CETEM
CONVNIO DNPM/CPRM
Tecnologia Mineral
n!? 37
METALURGIA EXTRATIVA
DO OURO
I
MINISTERIO OAS MINAS E ENERGIA
Antonio Aureliano Chaves de Mendona - Ministro de Estado
DEPARTAMENTO NACIONAL DA PRODUO MINERAL
Jose' Beltort dos Santos Bastos - Diretor Geral
AGRADECIMENTOS
Public ao do Departamento Nacional da Produo Mineral
Setor de Autarquias Norte
Quadro 01- Bloco B-Telex(061l1116
70000 - Brasli o (DF) - Brasil
De psito Legal
Bibli oteca Nacional do Rio de Janeiro
Instituto Nacional do Livro
BrasiL DNPM
Metalurgia extrativa do ouro/Marcus Granato.
Braslia, 1986 .
... p. il. - (Brasil. DNPM. Srie Tecnologia
Mineral; 37. Seo Met. Extrativa; 14).
"Trabalho executado pelo Centro de Tecnolo-
gia Mineral, atravs do convnio DNPM/CPRM".
Bibliogr.
1. Tecnologia Mineral. Brasil. I. Granato,
Marcus. 11. Centro de Tecnologia Mineral,Rio
de Janeiro. 111. Ttulo. IV. Srie.
CDD 622.7
.GDU 622.2 (81)
SUMRIO
Pgina
1. INTRODUO 01
2. LIXIVIAO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 03
2.1.- Mecanismo de Reao ....... : ................... 04
2.2.- Parrnetros da Cianetao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 06
2.3. - Tcnicas de Processamento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.3.1.- Lixiviao "In Situ" 11
2.3.2.- Lixiviao em Montes e em Pilhas . . . . . . . . . 13
2.3.3.- Lixiviao em Tanques . . . . . . . ,............. 18
2.4.- Tratamento de Minrios Refratrios . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.4.1.- Ustulao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.4.2.- Lixivfao sob Presso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.4.3.- Aplicaes da Biotecnologia . . . . . . . . . . . . . . 23
2.4.4.- Tratamento de Minrios Carbonceos ....... 26
2.5.- Lixiviao com Tiouria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
3. RECUPERAO DE OURO DE SOLUES CIANETADAS . . . . . . . . . . . . . 29
3.1.- Precipitao com Zinco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
3.2. - Carvo Ativado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3.2.1.- Mecanismo do Processo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
3.2.2.- Adsoro - CIP - CIC - CIL . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.2.3.- Dessoro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.9
3.2.4.- Reativao e Tratamento Qumico . . . . . . . . . . 40
3.3.- Troca Inica com Resinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.4.- Eletrorrecuperao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
, 4. REFINO................................................. 45
4.1.- Refino Pirometalrgico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
4.2.- Refino Eletroltico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . , .... 53
4.3.- Refino Qumico................................... 55
4.3.1.- Mtodo da gua-Rgia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.3.2.- Mtodo da Enquartao ................. 59
4.3.3.- Tratamento de Lamas e Resduos .......... 60
5. USINAS METALRGICAS .............................. 61
5.1.- Ortiz Mine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
5.2.- Elandsrand Gold Mine - Anglo Arnerican Corpo ..... 64
5.3.- Battle Moutain - Duval Corpo 66
5.4.- Jerrit Canyon .......................... 68
6. EFLUENTES E NEUTRALIZAO ...................... 70
7. BIBLIOGRAFIA ................................ 72
RESUMO
ABSTRACT
(3) ---
---
(5) + + e-
Au
+ -
(6) Au + CN AuCN
(8)
por diversos autores(ll) (12) demonstram que no intervalo de pH a taxa de dissoluo diretamente proporcional presso pa~
entre 10,2 e 11,2 a velocidade de reao maior. Es1:es estu cial de oxignio. Para concentraes inferiores e presses ele
dos mostram, tambm, que acima de 12 a cianetao se realiza vadas de oxignio, a taxa dasreae~ de dissoluo depende so
muito lentamente, inviabilizando o procedimento. Em faixas de mente da concentrao de cianeto. Existe uma relao entre as
pH prximas a 7 encontramos uma incidncia maior de decompos! concentraes de ons CN- e de O em soluo, na qual a taxa de
2
o do cianeto a gs ciandrico, ocasionando perdas por hidrl! dissoluo alcana um mximo. Esta razo est entre 4,6 e
se. 7,6(12)
Para concentraes de cianeto acima de 0,1%, Estes efeitos prejudiciais sao provenientes
de trs fenmenos principais, a saber:
10. 11.
- consumo de oxignio dissolvido na soluo, proveniente de vencionalmente (lavagem em contracorrent e precipitao com
reaes paralelas dissoluQ do ouro. Por exemplo, as zinco), ou com carvo ativado, atravs dos processos carvo em
dos ons Fe 2+ e s2-; polpa (CIP), carvo na lixiviao (CIL) e carvo em coluna (CIC).
- consumo de cianeto, formando ons complexos, como o caso Como esses processos se di.ferenciam ~a forma de obteno do ou
do cobre, zinco, ferro, sulfetos etc.; ro, sero abordados no item relativo "Recuperao".
central da pilha. A partir deste ponto a distribuio do mate nulometrias menores, alm de possibilitar o tratamento de mate
rial deve ser realizada por ps carregadeiras. A Figura 4 riais com teores-mais elevados de argila. As taxas de percol~
mite visualizar melhor este tipo de procedimento. o so muito maiores quando o minrio aglomerado, e o tempo
de lixiviao pode reduzir-se a 1/3 do inicial. Este tipo de
A distribuio da soluo lixiviante pela
pr-tratamento utiliza agentes aglomerantes, como o cimento, ou
superfcie da pilha efetuada por canos de PVC e distribuid~
simplesmente a prpria argila contida no minrio. O procedimeE,
res, ou por pequenos lagos no topo da' pilha. A vazo de aplic~
to pode empregar um aglomerador cilndrico ou aproveitar o sim
18.
19.
freqftentemente no tratamento de minrios de cobre de a~to teor. lha, necessitando-se de uma britagem terciria na maioria dos
Existem poucas plantas no mundo que utilizam esta tecnologia casos.
para extrao de ouro e prata, e a maioria se encontra na Aus Os estudos em escala de laboratrio e pil~
trlia. Este tipo de tcnica uma alternativa para a lixivia to determinaro a viabilidade da utilizao da tcnica, definin
o em pilha associada aglomerao, e torna-se mais interes do as condies operacionais. Normalmente, o ciclo de lixivia
sante em funo de nao ser coberta por patentes. o da ordem de 4 a 6 dias, e a soluo produzida possui um
Basicamente, a percolao em tanques consi~ teor em ouro .equivalente a cerca de 3 vezes o do minrio.
te em alimentar um tanque com o minrio a tratar e, em seguida,
preench-lo com soluo lixiviante. O minrio utilizado pr~
viamente misturado com cal, e a distribuio deve ser uniforme 2.4.- Tratamento de Minrios Refratrios
em todo o tanque, de forma que o pH mdio esteja na faixa dese
jada. As caractersticas do minrio a tratar so um pouco mais
flexveis, permi.tindo um teor um pouco mais el.evado de finos e Os minrios de ouro sao considerados refra
trios quando nao produzem resultados positivos em procedime~
de argila. Um exemplo de alimentao para tanques seria um ma
terial com 60% < lmm e 40% < 40011m(21). tos convencionais de cianetao, mesmo quando submetidos a uma
moagem muito fina. As causas mais frequentes incluem(27):
O tanque de lixiviao pode ser preparado
de diversas formas. Normalmente o terreno compactado, segui~ ocluso ou disseminao do ouro na rede cristalina dos roi
do.se a colocao de camadas de argila compactada cobertas com nerais sulfetados, principalmente pirita, arsenopirita e
20. 21.
pirrotita;
- destruo ou remoa0 das espcies interferentes (cianicf
presena de minerais sulfetados de ferro e metais de ba das) .
se, cujos p~odutos de decomposio interferem decisivamen
Os principais parametros que devem ser ava
te na cianetao;
liados numa ustulao so: temperatura, composio do material,
- presena de minerais de antimnio ou arsnio; atmosfera no forno, granulometria ~a alimentao e as condies
- associao do ouro com teluretos; de contato Slido/gs.
- presena de material carbonceo capaz de adsorver os ons A composio do material determina quais
complexos de ouro. transformaes qumicas necessitam ocorrer para que os referi
dos objetivos sejam alcanados. A anlise dos principais di~
Existem inmeras pesquisas e trabalhos rea gramas termodinmicos, relacionando metal - oxignio - enxofre,
lizados sobre o tratamento de minrios refratrios. A prtica em funo da temperatura e presso parcial dos gases (0 e 80 ) ,
2 2
industrial utiliza a ustulaooxidante de concentrados de fIo
permite Uma avaliao dos compostos que so possveis de serem
tao, com posterior cianetao do produto obtido e,caso neces formados. Estas informae~ aliadas a estudos cinticos reali
srio, do rejeito em separado. Para minrios com material car zados em escala de laboratrio, possibilitam ento estabelecer
bonceo, a prtica consiste em uma operao hidrometalrgica de faixas de operao para o processo.
pr-oxidao com ar e gs cloro, para posterior ciane'tao.
Os minerais sulfetados devem, se possvel,
Em relao ustulao algumas alternativas estar liberados, de forma a permitir o melhor contato com os g~
tem sido estudadas, em funo do custo dos equipamentos envolvi ses da atmosfera do forno. De acordo com o equipamento utiliz~
dos e da poluio proveniente dos gases produzidos. No entan do, a granulometria da alimentao precisa ser controlada a fim
to, apenas a lixiv'iao sob presso est atualmente desenvolvi
de evitar perdas. No interessante que haja uma percentagem
da a nvel de possvel instalao industrial. Um processo pr~
elevada de finos, que podem ocasionar reaes qumicas muito r~
missor a biolixiviao.
pidas, gerando superaquecimento localizado e fuso de partc~
A seguir sero tratados resumidamente os las, com diminuio da porosidade final do calcinado.
seguintes tpicos: ustulao, lixiviao sob presso, biolixi Trs tipos principais de equipamentos so
viao e tratamento de minrios contendo material carbonceo. utilizados na ustulao(27)
Diversas pesquisas realizadas mostram que, Uma das alternativas para o pr-tratamento
entre as opes existentes para o tratamento de minrios refra de-minrios refratrios, visando a posterior cianetao do ou
trios de ouro, a lixiviao sob presso apresenta os melhores ro, a lixiviao bacteriana. Consiste na oxidao de esp..
resultados de extrao e consumo de reagentes; no entanto, o aI cies minerais atravs da ao direta da bactria, ou por compo~
to custo dos equipamentos tem determinado um pequeno nmero _ de tos por ela produzidos. Como exemplo, a biolixiviao respo~
aplicaes industriais do processo. svel, atualmente, por 10%(32) da produo de cobre nos EUA.
(9) bactria
4FeAsS + 1302 + 6H 2O
bactria
I BRITAGEM I
~-------
4 + 2 + 2H 2 S0 4
(11) 4FeS0
2HeAs0 4 + 3H 2 S0 4
o
3FeS0 4 + 2S REJEITO FLOTAO
bactria ,
BACTERIAS
LIXIVIAO~__- L__~R~E~C~IR~C~U~LA~~_O~-,
BACTERIANA
CIANETAO
abaixo de 50%, por cianetao direta, so os mais indicados p~ A ustulao , em alguns casos, eficien~e
ra a biolixiviao. no tratamento destes materiais, porm a grafita, normalmente
inerte em relao adsoro do ourO se presente, pode ativar~
A biotecnologia nao se restringe ao pr-tr~
-se atravs da ustulao. Os custos da instalao so proibiti
tamento de minrios refratrios. Pesquisas realizadas demons
vos, e este procedimento no utilizado industrialmente(21)~
tram que possvel a dissoluo do ouro livre utilizando micro
As demais tcnicas sao empregadas em escala industrial.
organismos. Bactrias heterotricas dos gneros Bacillus e
P d (32)
seu emenas produzem certos aminocidos que so capazes de Em relao primeira alternativa, a adio
solubilizar o ouro. Estes organismos tendem a sofrer mutaes, de querosene ou leos densos apresenta bons resultados, mas oca
necessitando de cuidados especiais no cultivo e preservao de siona problemas operacionais no sistema de bombeamento, exigi~
cepas. do um programa de manuten~o intensivo. No entanto, algumas
instalaes utilizam este procedimento, arcando com os custos
Outra possibilidade de utilizao baseia-se
da provenientes (Kerr-Addisson-Canad).
na adsoro de partculas coloidais de ouro por "
Inlcroorganis
mos. O desenvolvimento de tecnologia na rea implicaria nacri~ A flotao do material carbonceo tem sido
o de uma alternativa para recuperao do ouro, alm do carvo realizada pela Mclntyre Porcupine Mines, Ltd. (37) (Canad), mas
ativado e do zinco metlico. Trabalhos realizados na URSS(36) parte do ouro perdida nesta operao. A opo pela flotao
mostraram que fungos da espcie Aspergillus eryzae podem absor foi precedida de testes realizados com todas as tcnicas alter
ver quantidades de ouro, na faixa de solues coloidais, de 10 nativas citadas, que a indicaram corno a mais eficiente. A mu
a 12 vezes maiores do que o c.arva-o at<vado.
~
As pesquisas' neste dana mais significativa na unidade foi apenas nos reagentes
campo esto ainda na fase fundamental. utilizados na flotao do carvo.
deste reagente qumice, suscitaram a busca por alternativas me de a sua utilizao a nvel industrial. Outro fater importante
nes preblemticas para a extrao de eure. est associado sua instabilidade. A tieuria se decompe em
estgios sucessivos, transfermando-se, com o tempo, em compo~
Um sistema de extrae baseade em selues
tos qumiCOS menos eficientes na dissoluo do .ouro. Portanto,
cidas de tieuria tem despertade enerme interesse nes pesquis~
o armazenamento do produto problemtico. Esforos esto sen
deres da rea. A tieuria, em meie cide, ferma uma espcie c~
do envidados para eliminao destes pontes negativos que imp~
tinica cem e eure, de acorde com a reae (19) de disselue/
dem, at o momento, a viabilizao do processo.
cemplexao ( 3 9) .
existentes.
zados para clarificao sao, em geral, filtros prensa a vcuo',
A precipitao com zinco, pelo processo
tratando solues provenientes de espessadores.
clssico (Merril-Crowe), o sistema mais utilizado. Outras al
ternativas so a troca inica com resina e a eletrlise direta, A presena de oxignio na soluo dupl~
e a recuperao com carvo ativado, seguida de eletrorrecupera mente prejudicial ao processo. Promove a formao de xidos de
o. Este ltimo processo, apesar da participao pequena no zinco hidratado que recobrem as partculas do metal, dificultaQ
total de ouro produzido no mundo, apresenta' desenvolvimento cres do o contato com a soluo de o~o, e possibilita a reao de
cente, competindo atualmente, com alguma vantagero, sobre o mto redissoluo do ouro precipitado, visto que a soluo apresenta
do clssico. ons cianeto livres. so geradas, assim, as condies necess
rias solubilizao indesejvel dos metais preciosos (dispon~
bilidade de CN- e O ).
2
3.1.- Precipitao com Zinco A concentrao de oXlgenlo na soluo deve
ser da ordem de 0,5mg/l(41), obtida pela utilizao de colunas
com vcuo no circuito de precipitao. O advento da deaerao
A recuperao de metais preciosos atravs por Crowe possibilitou um sensvel aumento na eficincia de prQ
da precipitao com zinco metlico foi desenvolvida por cesso.
MaArthur(41) no final do sculo passado. O zinco, sendo mais
A precipitao do ouro e prata com zinco me
eletronegativo que o ouro, em solues cianetadas, promove o
tlico um processo de cementao. O mecanismo de reao
deslocamento dos ions de ouro, com a precipitao na forma met
(1 3 )
eminentemente eletroltico, atravs de reaes andicas e cat
lica segundo a reao ( 21 ) dicas. Assim, em funo da condutividade eltrica dos metais,
os ons AU(CN); no necessitam entrar .em contato direto com a
(21) 2NaAu(CN)2 + Zn superfcie metlica de zinco para reduzirem-se, podendo descar
regar-se sobre a cobertura de ouro metlico j formada. Da mes
A velocidade de precipitao depende da di ma forma a reao tambm ocorrer por intermdio de outro metal
fuso dos ons Au(CN) ; at a superfcie do zinco metlico. Por presente na superfcie, em contato com o zinco. Utiliza-se, eQ
tanto zinco em p, onde a superfcie especfica maior, a to, adicionar sais de chumbo soluo, afim de promover a for
forma que apresenta um comportamento mais ad~quado. mao de partculas porosas de chumbo-zinco (reao 22), o que
aumenta a superfcie especfica disponvel para a reao e difi
O processo, aps alguns desenvolvimentos,
culta a realizao da reao de reduo dos ons H+ (reao cOQ
tornou-se o mais utilizado para recuperao de ouro primrio.
corrente precipitao do ouro), visto que o sobrepotencial de
Compreende trs etapas principais: a clarificao, a deaerao
descarga sobre o chumbo maior do que sobre o zinco(13).
e a precipitao propriamente dita.
consumo de zinco por reaes paralelas. Os equipamentos utili tar impurificao do precipitado. O zinco metlico reage com
ons OH- da soluo, produzindo o zincato, que solvel se o
32. 33., -
pH for elevado; caso contrrio hidroliza-se, precipitando como em solues atravs de carvo ativado conhecida --desde o final
hidrxido (reao 24) (42) . do sculo passado(43), quando um processo para adsoro de ouro
foi patenteado por Davis. No entant~, a utilizao restringiu-
(23) Zn + 20H- -:se por longo perodo de tempo ao tratamento de minrios com
alto teor de argila, que apresentavam problemas de filtrao,
Zn(OH)2 + 2NaOH inviabilizando a precipitao com zinco de Merril-Crowe. Os
custos mui to elevados da queima do carvo carregado com ouro
Por out~o lado, o sal complexo de zinco e no competiam com o mtodo clssico de recuperao.
cianeto, formado na precipitao do ouro, decompe-se em ciane
Muitas pesquisas foram realizadas visando a
to de zinco, slido (reao 25), caso no existam ons CN- em
reciclagem do carvao. O desenvolvimento do mtodo de dessoro
soluo para estabilizar o complexo (Zn(CN)42- ).
acoplado eletrorrecuperao permitiu que em 1970 fosse insta
lada a primeira unidade comercial em South Dakota (EUA) (44)~
(25) Na 2 Zn(CN)4 Zn(CN)2 + 2NaCN
pertencente Homestake Mines, envolvendo adsoro/dessoro/
letrlise de ouro em solues cianetadas. Desde ento, inme
A concentrao de cianeto livre deve ser da
ras unidades industriais tm utilizado este procedimento de re
ordem de 0,2g/1, e o pH em torno de 10,5 a 11. A quantidade de
cuperao, atraindo cada vez mais o interesse de empresrios e
zinco adicionada maior do que a estequiomtrica para precipl
mineradores.
tao do ouro, em vista da presena freqente de prata e da re~
o 23, que tambm consome zinco. Em geral, utiliza-se 32gZn/m 3 Basicamente, o procedimento consiste de
de soluo tratada. A pureza do zinco metlico varia entre 85 trs etapas, a saber:
e 90%,e a granulometria adequada de 0,044mm(41). O consumo - carregamento ou adsoro dos metais de interesse no car
de sal de chumbo varia entre 0,18 e 0,25g/t de soluo(41). vo ativado;
A adio do p de zinco realizada atravs eluioou dessoro para uma soluo concentrada;
de alimentadores de correia, de disco ou helicoidais, com a pr~
regenerao ou reativao do carvo, que. retorna ao cir
cipitao ocorrendo num tanque, onde adicionado o sal de chum
cuito de adsoro.
bo. A precipitao imediata, completando-se num filtro pren
sa, onde recuperado o precipitado. A eficincia de precipit~ A soluo concentrada produzida ento tra
ao da ordem de 99,9% para solues com 10mg/l de ouro(~2) . tada pela precipitao com zinco ou eletrorrecuperao. A Fig~
Nos filtros, para recuperao do precipitado, so utilizados ra 6 permite visualizar as alternativas para a recuperao do
diatomita e emulso de zinco no incio de cada processamento. ouro com carvo ativado.
O produto da precipitao apresenta teor va
rivel entre 20 e 50%(13) em metais preciosos.
3.2.1.- Mecanismo do Processo
as teorias sobre o mecanismo de adsoro(47), que sao: Os efeitos do pH, da temperatura e da concentrao de cianeto
- processo fsico, relacionado a foras de Van der Waals,o~ livre so inversamente proporcionais capacidade de carga. As
de osons aurocianetos seriam captados por foras eletrostti sim, utiliza-se pH da ordem de at 7,~("8), temperatura arnbien
cas; te e concentraes de cianeto baixas, ao redor de 200ppm. O
carvao deve possuir granulometria tal que concilie dois fatores
complexao qumica, incluindo a precipitao de compo..
que se contrapem: o maior carregamento com granulometria menor
tos de ouro (AuCN) ou do prprio metal e
e o aumento de perdas proveniente da gerao de finos. Uma fai
- eletroqumico, onde, em presena de oxignio, a suspe~ xa granulomtrica caracterstica, utilizada em diversas usinas,
sao de carvo ativado em gua hidroliza-se, formando ons hidr~ 6 - 16 #( 1 s). As perdas por finos giram em torno de O,03kq/t (21)
xila e gua oxigenada. O carvo adquire carga positiva, ao ce
O mtodo de adso~o do ouro e da prata co~
der eltrons para a hidrlise, atraindo os ons complexos de ou
tidos em solues de cianeto pode tratar licores clarificados,
ro e cianeto. A reao de hidrlise a seguinte(4s):
polpas ou mesmo se processar concomitantemente com a lixivia
o. Os processos denominam-se carvo em colunas (crc), carvo
em polpa (ClP) e carvo em lixiviao (ClL), respectivamente.
Esta teoria nao explica, no entanto, a ad A maioria das lixvias produzidas em oper~
soro do Hg(CN)2' complexo neutro, que compete com os ons com es por percolao isenta de slidos em suspensao, utilizan
plexos de ouro no processo. Talvez existam mecanismos de adsor do-se o processo ClC para recuperao. A soluo carregada de
o diferentes, de acordo com a natureza dos compostos envolvi metais preciosos alimentada em uma srie de colunas cilndri
dos no fenmeno. cas, preenchidas com carvo ativado, ou em tanques com agitad~
O melhor carvao para utilizao aquele obtido da casca de co mitir a retirada do carvo carregado, contido na ltima, coluna
co, pela maior resistncia abraso e alto poder de adsoro. e a entrada de nova carga de carvo ativado na primeira coluna. NormaJlnen
A quantidade de ouro e prata que pode ser carregada pelo carvo te so utilizadas 5 colunas para o tratamento. O fluxo de soluo percola a
. . , /n.,4~/rn2(21l
varivel, dependendo das concentraes de ouro, prata e ciane coluna de baixo para ClIDa, valendo entre 610 e 1000L/,,~. . As solu
to livre na soluo, relao ouro/prata, pH da solu.o, concen es alirrentadas possuem entre 0,1 e 2pnrn de ouro, em geral. A eficincia
- esta,
de recuperaao - norrnalrnente,ac:una
. de 97%(21) (49)
trao de impurezas, fluxo de soluo, tipo e granulornetria do
carvo utilizado. Valores tpicos esto na faixa de 2 a 20kg/t (1S) O processo ClP o mais empregado entre as
Concentraes mais elevadas de ouro e prata em soluo promovem trs alternativas citadas de recuperao do ouro com carvo ati
maior carregamento, como demonstram os estudos realizados pelo vado. A grande vantagem associada a eliminao das etapas de
Bureau of Mines (46) .e Anglo Arnerican Research Laboratories ( .. 7) . necess
separao slido/lquido, normalmente dispendiosas e
rias ao processo Merril-Crowe. Consiste em contactar a polpa,
38. 39.
aps a cianetao, com o carvao ativado, utilizando tanques com de carvao gerados, em funo das condies mais enrgicas de
agitao mecnica ou por injeo de ar. impacto e atrito entre as partculas, nos reatores CIL(so).
!
!1.
res de cianetao iniciais, seguindo-se os reatores CIL(so) . No
entanto, somente estudos especficos, para cada minrio,
determinar qual a melhor forma de tratamento. para o mesmo. Uma
podem
metais de interesse.
Company
(21)
em batelada.
Atualmente, a usina da Pinson
, Nevada (EUA) utiliza este procedimento de
Em funo do tempo muito longo de operao,
Mining
eluio
ou
.
1 tros mtodos tm apresentado preferncia para instalao em no
desvantagem associada ao processo o ndice de perda por finos
Ij vas usinas.
jl
~~
40. 41.
A difuso dos ons complexos de ouro para carvao impossibilitava a alternativa da queima para recuperao
fora dos poros do carvo ativado influi decisivamente na cinti do ouro a partir das cinzas produzidas.
ca de eluio. Assim, utilizando-se temperaturas mais eleva
O objetivo mais importante a alcanar nesta
das, possvel incrementar a taxa de dessoro. Em funo di~
etapa seria a restaurao completa da capacidade de carga origl
to, o Bureau of Mines (Salt Lake City) (53) desenvolveu um proc~
nal do carvo empregado. A eliminao de toda matria orgnica
dimento de eluio sob presso. A temperatura de 150 0 C, re
adsorvida no carvo, atravs do seu aquecimento, permite obter
sultando numa presso de vapor, no sistema, de 64psi. A solu
bons resultados. O equipamento empregado consiste num forno ro
o contm 0,4% de NaOH, se~do diluda em cianeto. Diversas
tativo simples, onde o aquecimento indireto. A atmosfera de
usinas tm utilizado este processo, como, por exemplo, a Cortez
ve ser neutra, no oxidante, de forma a evitar a queima do car
Gold Mines, Lander County - Nevada (EUA) (21) , onde, num vaso
vo. A temperatura varivel, em geral utiliza-se de 650 a
sob presso, recupera-se cerca de 99,5% do ouro contido no car
0
750 o C(so), e o dixido de carbono deve prevalecer na atmosfera
vo, a uma presso de 60psi e temperatura de 115 C em 4 a 6 ho
do forno.
raso A maioria das plantas da frica do Sul utiliza uma varia
o da eluio sob presso, desenvolvida pelos Anglo Arnerican Um tratamento qumico realizado antes da
Research Laboratories(54). O mtodo envolve um pr-tratamento utilizao do carvao na dessoro. Consiste na remoo de cl
de condicionamento do carvo ativado carregado, em solues com cio e slica atravs de uma lixiviao em soluo cida dilu
10% de NaCN e 1% de NaOH, seguido de eluio com gua a 1100C da(SO). Desta forma, parte dos metais de base adsorvidos no
em vaso de pressao. A recuperao alcanada de 100% em 3 ho carvao, como o nquel, tambm so eliminados, resultando num
ras (54) . favorecimento da cintica de adsoro. O cido empregado ,
em geral, o clordrico a 3% e, em funo da possibilidade de
Um outro mtodo de recuperao para oper~
formao de gs ciandrico, cuidados devem ser tomados quando
es em presso atmosfrica foi desenvolvido pelo Bureau of
da realizao desta operao. Torna-se portanto mais indicado
Mines de Reno(55), apresentando como novidade a introduo de
utilizar cido ntrico, que oxida o cianeto contido a amonaco.
um lcool como aditivo. Uma soluo com 20% de lcool e 1% de
0
NaOH, a 80 C permite a dessoro dos metais. preciosos em 5 a 6
horas. Numa escala decrescente de eficincia podem ser utill
3.3.- Troca Inica com Resinas
zados etanol, metanol ou isopropano1. A usina de Battrle Mountain,
Duval's Corpo - Nevada (EUA), emprega este proced~ento(21).
A desvantagem deste mtodo est associada aos perigos provenie~
A utilizao de resinas de troca inica p~
tes do manuseio de lcoois em usinas, que impem a utilizao
ra recuperao de ouro e prata de solues cianetadas tecnica
de sistemas de segurana reforados e dispendiosos.
mente possvel. No entanto, os custos envolvidos sao mais ele
vados do que os relativos cementao com zinCo. Dois aspe~
3.2.4.- Reativao e Tratamento Qumico tos principais contribuem para o fato: o alto custo represent~
do pelo processo de dessoro e a nao seletividade das resinas,
Foi a possibilidade de reutilizao do car que determina uma capacidade de carga em metais preciosos pequ~
vao ativado que viabilizou economicamente todos os processos de na. Entretanto, a tcnica de resina em polpa (RIP) foi impla~
adsoro em carvo ativado em larga escala. O custo elevado do tada na maior mina de ouro do mundo, denominada Muruntau (URSS),
com capacidade de produo de 80 t/ano(21). A implantao des
42. 43.
ta tecnologia, ainda sujeita a muitos questionamentos, expl! dos eletrolticos remonta h quase 100 anos(so), coincidindo
cada em funo das caractersticas especficas do minri.o e p~ com o desenvolvimento do mtodo de cianetao para recuperao
lo responsvel tcnico pelo projeto, que possua experincia em do ouro de minrios. Entretanto, os maus resultados obtidos
processamento de urnio. O tratamento de minrios de urnio naquela poca, utilizando clulas convencionais, promoveram o
freqentemente utiliza a tcnica de RIP. O processo de resina desinteresse pela tcnica. Foi somente com os avanos obtidos
em polpa pode, portanto, se tornar vivel economicamente, pri~ na tecnologia de adsoro em carvo ativado que a eletrorrecup~
cipalmente para minrios oxidados e com baixo teor de impurezas rao voltou a ser considerada como alternativa vivel. Um no
metlicas. vo modelo de clula, desenvolvido por Zadra(s7), com modifica
es substanciais de projeto, popularizou a utilizao da ele
Assim como a recuperao com carvao ativa
trorrecuperao como passo complementar recuperao com car
do, a utilizao de resinas de troca inica realizada em trs
vo ativado.
estgios bsicos: carregamento, eluio e recuperao.
Duas vantagens principais podem ser apont~
O carregamento da resina utiliza colunas,
das para a expanso da utilizao do processo de eletrlise em
em que o leito de resina fluidizado, ou tanques com agitao.
relao precipitao qumica. Primeiro, no h introduo de
Os ons complexos de ouro e cianeto so extrados por um meca
novas entidades qumicas na soluo, pois a reduo realizada
nismo de troca, e as capacidades de carga mdia situam-se em
por intermdio de eltrons. Segundo, o processo mais seleti
2kg/m 3 de resina seca. McGarveye sybron(56) relatam sobre re
vo, produzindo depsitos de pureza mais elevada, o que s imp I!
sinas com capacidades de carga bem superiores (100kg/m 3 ), que
fica os mtodos posteriores de purificao do ouro.
tornariam o processo vantajoso para lixvias clarificadas de
cianetao em pilha. As reaes eletrdicas que ocorrem no pr~
cesso so as seguintes(ss):
'. A eluio da resina carregada no uma op~
rao simples. Caso sejam confirmadas as capacidades de carga (26) 40H-~ O + 2H 0 + 4e-
2 2
de 100kg/m3 (So), a hiptese de queima dever ser considerada. /
Por outro lado, importante conseguir o barateamento dos cus (27)
As solues provenientes das etapas de des O National Institute for Metallurgy (NIM-
sorao do carvao ativado so solues relativamente purific~ frica do Sul) (59) desenvolveu uma clula em que o catodo
ftas, apresentando concentraes baixas em metais preciosos (da constitudo de grafite, de alta superfcie especfica. Esta mo
ordem de mg/l). ~ notrio que a presena de hidrxido de sdio dificao permite que, aps a deposio, atravs da inverso de
em soluo aumenta a sua condutividade(5s). Em funo dos teo polaridades, o ouro e a prata recuperados sejam redepositados
res baixos nos metais de interesse, as condies para sua dep~ sobre catodos de titnio. Assim, os metais de interesse so ob
sio no so as ideais, j que no h grande disponibilidade tidos em pureza muito mais elevada, desde que o depsito nao
de ons para reduo nas proximidades da superfcie catdica. seja aderente ao titnio. Este novo projeto est em fase de
Faz-se mister promover um suprimento de ons de ouro e prata no otimizao, a fim de superar problemas operacionais existentes.
catodo, de forma a impedir que reaes paralelas contribuam p~
A recuperao do ouro contido na soluo
ra a diminuio da eficincia de deposio. Assim, temperat~
nao necessita ser total em uma passagem pela clula. O proce~
ras elevadas e alta circulao da soluo promovem maior condu samento por recirculao pode ser empregado, bem como a soluo
tividade da mesma, difuso mais rpida dos ons a depositar e que retorna para dessoro do carvo, ou da resina, pode conter
menor solubilidade do oxignio. A estes fatores alia-se o em ouro. ~ interessante que pelo menos 60%(50) dos metais preci~
prego de densidades de corrente baixas, que solicitam .os ons
sos sejam recuperados por vez. O catodo apresenta teor de 50
para deposio com menos velocidade, permitindo que haja tempo
80% em (Au: + Ag) .
para reposio dos j depositados. ~ a nao existncia de ons
Esforos tm sido realizados com vistas a
suficientes de ouro e prata na regio catdica que promove a re
viabilizar a eletrorrecuperao direta de solues cianetadas
duo do hidrognio, em reao consumidora de energia que nao
de ouro. No entanto, os problemas envolvidos so muitos, pri~
est sendo canalizada para produo dos metais de interesse.
cipalmente os relacionados s pequenas concentraes de ouro
Alguns tipos de clulas para eletrlise de nas lixvias (0,8 a 2mg/l) (60) e operao a temperatura ambi
solues cianetadas foram desenvolvidos, podendo ser divididos ente, que aumenta a resistncia do eletrlito.
em dois grupos principais: clulas cilndricas, onde o fluxo da
soluo perpendicular ao fluxo de corrente eltrica, e retan
guIares, onde os fluxos de corrente e soluo so paralelos (50)~ 4. REFINO
A Figura 7 apresenta desenhos esquemticos destas clulas.
cipais de "bullion":
SOL, I
I &<:"___::><1 / Os dois primeiros produtos impuros necessi
-I~~ SOL,
tam ser submetidos a uma etapa de pr-purificao antes de se
-f~~
I
O "bullion" produzido pela precipitao com
zinco metlico possui composio variada, sendo um exemplo apr~
:~~
I sentado na Tabela 1(61).
FLUXO DA
SOLUA0 -=--- -
FLUXO QE
CORRENTE
Ouro ..................
Prata
19,3%
3,9%
Zinco 27,6%
a) C LULA RETANGULAR
Chumbo ................ ~ 3,8%
Cobre............................... 2,7%
RECIPIENTE SOL. TUBO AUMENTAODR COM
I // Mercrio ................ 2,7%
CATDICO
+\ /'"
CONTATO ELTRICO
.:..rANODO
rr, CLULA
Outros Constituintes ............
Umidade ................
10,0%
30,0%
refino.
onerando o processo. A cloretao Miller , por esse motivo,
Os processos de refino de "bullions" de ou geralmente recomendada para obteno de ouro de ttulo 995 (63) ,
ro sao trs: pirometalrgico, eletroltico e qumico. A es.co normalmente utilizado como reserva mOBetria.
lha do mtodo mais adequado funo da natureza do material e
da escala de produo desejada. Os processos de refino qumico Resumidamente, o processo consta de: fuso
do ouro com adio de fundentes, injeo controlada de gs cIo
so os mais utilizados em pequena escala, principalmente por p~
quenos minerad9res e joalheiros. No entanto, em termos de vol~
ro, remoo das impurezas sob a forma de cloretos e verificao
do final do refino (64) .
me de produo, a conjuno refino pirometalrgico-eletroltico
responsvel pela maior parte do ouro refinado mundialmente. A fuso pode ser executada em alguns tipos
de fornos, onde seja possvel atingir uma temperatura em que a
carga se encontre totalmente fluida (1150 - 1200 0 c) (64). Os
4.1.- Refino Pirometalrgico - Processo de Cloretao Miller fornos de induo so particularmente indicados para o tratame~
to, observando-se as seguintes vantagens: reduo significativa
do tempo de fuso, no contaminao do ouro fundido e induo
O refino de ouro por cloretao foi orig! de turbulncia no banho lquido, garantindo sua homogeneidade.
nalmente desenvolvido por Francis B. Miller na Casa .da Moeda de Usualmente, o fundente empregado o brax, ou uma mistura de
Sidney, Austrlia (62) . Consiste, basicamente, em borbulhar gs brax, silica e cloreto de sdio. As funes do fundente sao
cloro atravs da massa fundida de ouro impuro, convertendo as absorver as impurezas, proteger o revestimento do cadinho e ini
impurezas metlicas - geralmente prata e metais de base (cobre, bir a volatilizao dos cloretos.
ferro, zinco e chumbo) - em seus respectivos cloretos, que sao
A admisso do cloro no banho fundido fei
eliminados por serem volteis temperatura de processo ou, ta atravs de uma lana de material refratrio, e controlada
quando lquidos (Ag e Cu), por flutuarem na superfcie do ouro por uma regulagem da presso do gs pelo operador, de maneira
fundido, de onde so retirados com o auxlio de uma concha.
que no ocorra um borbulhamento excessivo do banho. O tempo
A cloretao usualmente empregada no ref! de cloretao uma funo do fluxo de cloro e da composio do
no de "bullions" de teor acima de 70% em ouro, onde a prata a "bullion". A eficincia estequiomtrica de consumo de cloro,
principal impureza, permitindo o refino de ligas, naturais ou -
para a obtenao do ouro refinado, de cerca de 8 0% (65) .
artificiais, com exceo daquelas que possuam apreciveis qua~
A utilizao de um sistema de capelas e du
tidades de metais do grupo da platina.
tos imprescindivel neste processo, em razo dos gases emana
A cloretao apropriada produo em lar dos do refino por cloretao que so, no s poluidores, como,
ga escala, podendo ser utilizada para produzir ouro de pureza freqentemente, ricos em ouro.
igualou mesmo maior que 99,9%(63). No entanto, a baixa ativi
Os principais parmetros que influenciam a
dade dos traos remanescentes das impurezas, principalmente co
velocidade de refino pelo processo de cloretao Miller, segu~
bre e. prata, quando a cloretao est prxima do final, resulta
do stathan(66), so: composio do "bullion", temperatura, flu
numa crescente reao do cloro com o ouro. O cloreto de ouro,
xo e disperso do cloro na carga fundida.
sendo voltil, passa da zona de reao e, conseqentemente, re
quer aparelhagens sofisticadas de coleta para sua recuperao,
a) Composio do "Bullion 11
b) Temperatur.a
Zn+ CI2
90
As reaes que tm lugar durante o refino (ZnC 2) 0~--------~5~0~0---------IOLO--I-15LO-----1-5~0-0-------2-00~0
de ouro, entre o gs cloro e os metais de base e a prata, sao TEMPERATURA C
todas exotrmicas. Deste modo, uma diminuio de temperatura, Fig' 8 - Diagramo de Ellinghan- Energia livre padrfu de formafo
desde que se mantenha o "bullion" no estado lquido, favorecer dos varios cloretos em funFoo do temperatura
l Coyle, Statham)
52. 53.
o
o do ouro de ttulo elevado (999,9) acarreta uma quantidade (36) Au+ + e --->..
~
Au
muito grande do metal que deve ser recuperada a partir dos g~
ses emanados, encarecendo o custo do refino. A reao de dissoluo do ouro, que origina
o on AU 3+, embora predominante, no a nica a ocorrer no ano
do. O on dicloro-aurato (1), tambm formado, instvel em
meio cloreto, reduzindo-se em sua maior parte a ouro elementar,
atravs de uma reao de dismutao ou desproporcionao~ con
forme apresentado abaixo. Isto acarreta a presena de ouro na
54.
55.
de corrente formado, ocorre a inverso de polaridade nos eletr~ tado pelo ouro contido nos eletrodos e eletrlito pode ser con
dos, promovendo a reduo de ons hidrognio no substrato and~
sidervel, principalmente se o refino for praticado em grande
co e o acmulo de gs sob a camada passivadora (AgCl) que, en escala, sendo, portanto, um fator limitante na sua utilizao.
to, se desprende, permitindo a realizao do processo normal
de dissoluo do ouro, no ciclo positivo posterior(6s).
4.3.- Refino Qumico
Em estudos realizados no CETEM(6s), foi po~
svel constatar que a corrente reversa peridica pode ser util~
zada no processo, com resultados comparativamente mais adequ~
Existem dois procedimentos bsicos de refi
dos do que os com a corrente alternada assimtrica. Este tipo
no qumico: gua-rgia e enquartao.
de forma de onda apresenta uma vantagem de ordem operacional s~
bre a alternada assimtrica. O disp6sitivo eltrico para sua O processo com gua-rgia caracteriza-se p~
produo bem mais simples de ser construdo industrialmente la utilizao deste reagente na dissoluo do ouro para, post~
do que para a outra forma de onda. riorrnente, precipit-lo seletivamente. Portanto, o metal pr~
A maioria dos reagentes propostos para a ex Este refino(7~) consiste em fundir o ouro:,
-
traa0 de Au 3+ , em meio cloreto, constitui-se de moleculas
- con em geral que possua alto teor em prata, com uma massa de cobre
tendo ligaes c-o. Provavelmente, o extratante seletivo mais superior ao peso deste material a refinar. Aps esta fuso, o
recente para o our'o o dietil-eter (78). dibutil carbitol, material vazado em forma de grnulos, a fim de facilitar a di
tambm um ter de cadeia longa, empregado no refino comercial gesto da liga formada. As principais reaes de interesse so:
do ouro em presena da platina. No somente teres so capazes
de extrair o ouro. Tem sido reportado que cidos carboxlicos
de cadeia longa tambm o fazem, bem como lcoois, steres e ce
tonas(78). No resta dvida de que o mecanismo de extrao
simila~
ra esta ampla variedade de solventes e envolve a
tonao do oxignio acoplado cadeia carbnica, formando assim
prQ
ataque qumico do material gera uma qua!!:
tidade muito elevada de xido ntrico (N0 2 ), de cor castanha,
a base conjugada (reaes 47, 48 e 49).
bastante txico, devendo, por isso, ser neutralizado ou capt~
(47) R - C = c = OH+ (para cidos, steres) do por um sistema de exausto interligado com uma torre de lava
I I gem de gases.
OH(R) OH(R)
Aps a digesto da liga, permanece no fundo
(48) R-O - R + H+~ R-O - R (para teres) do recipiente um resduo finamente dividido de ouro, que deve
I ser lavado diversas vezes com gua e, em seguida, com hidrxido
H+
de amnia para livr-lo de sais de cobre e prata.
(49) ROH+ (para lcoois) Aps estas lavagens iniciais, o ~esduo me
2
61.
60.
tlico deve ser lavado repetidas vezes com gua quente e, em se tlico utilizado para captar o ouro e a prata, pela formao
guida, colocado para secar em estufa para posterior fuso. de ligas cqm ponto de fuso maior do que o do chumbo. Estes
compostos sao mais leves, e sao recuperados com uma escria, a
A soluo resultante, junto com as guas de
presentando um teor da ordem de 11 a 20% em metais preciosos.
lavagem, deve ser tratada para se recuperar a prata e o pal~
Em seguida, o zinco presente removido por destilao em retor
dio, se presentes.
tas,e o chumbo e resduos do zinco, por escorificao (copel~
o). A prata impura resultante encaminhada para o eletrorre
fino, onde produzida lama andica contendo ouro.
4.3.3.- Tratamento de Lamas Andicas
5. USINAS METALRGICAS
Parte da produo mundial de ouro proveni
ente do tratamento de resduos das indstrias de obteno do c~
bre, nquel e chumbo. Nos dois primeiros casos o resduo deno
Neste tem sero apresentados exemplos com
mina-se lama andica,e obtido na etapa de eletrlise, que
alguns dados de operao, custos e fluxogramas(21)simplificados
constitui a fase final de produo do cobre e do nquel. Na me
de usinas metalrgicas produtoras de ouro. O objetivo perm~
talurgia do chumbo os metais preciosos contidos no minrio tra
tir uma visualizao integrada das diversas etapas e tcnicas
tado so recuperados como parte de uma escria do forno.
at aqui abordadas. As usinas referenciadas so as seguintes:
A lama andica do cobre possui composio
varivel, de acordo com o cobre "blister" que lhe deu origem. 5.1.- Ortiz Mine, pertencente Gold Fields Mining corpor~
* dados de 1980
NcCN
* dados de 1980
Minerao 0,86
Outras Operaes 13,21
- Mo-de-Obra 2,35
- Suprimentos 8,45
- Energia 0,78
Diversos e Indireto 1,13
- Total - 27,27
r~~~~f--~~C~AUR~V~~O~-+ REATIVAO
* dados de 1979
JERRIT CANYQN
Localizao - Norte de Elko, Nevada, EUA
Minrio - Oxidado e carbonceo. Ouro disseminado,
com baixo teor de sulfetos associados. O
material carbonceo contm 1,5% de carbono
orgnico
. Teor de Ouro - Oxidado - 6,2g/t
Carbonceo - 9,6g/t
Minerao - cu aberto
Capacidade - 3000t/dia
Recuperao - 85 a 88%
Tratamento dos dois tipos de minrio independent~
* dados de 1982
6. EFLUENTES E NEUTRALIZAO
cipalmente o gs ciandrico, liberado no contato destes com ci
dos, sao extremamente txicos. As solueos de cianeto, bem co
mo o gs ciandrico, podem ser absorvjdos pela pele. Os prime!
A maioria das usinas que uti~izam a tcnica
ros sintomas de envenenamento sao uma fraqueza geral, dificul
de cianetao recircula o mximo possvel dos efluentes lqu!
dade crescente de respirao, dor de cabea, nuseas e vomitos,
dos, dentro do processo. Em geral so construdas barragens rapidamente seguidos por inconscincia e morte.
de rejeitos para onde so canalizadas as solues e/ou polpas
j tratadas. O valor limite de tolerncia no ar de
Sppb em concentrao de CN-. Nos efluentes lquidos a concen
Alguns tipos de tcnicas de cianetao (peE trao para descarte deve estar abaixo deO,Sppm.
colao, agitao convencional) permitem a recirculao imedi~
ta das solues, aps um acerto na composio de cianeto e pH,
enquanto nos processos CIP e CIL imprescind~el a utilizao
da barragem de rejeitos como decantador, para sep~rao dos s
lidos em suspenso. O projeto da barragem de suma import~
cia, devendo incluir fatores de segurana, ndice pluviomtr!
co e resistncia do terreno de assentamento, entre outras coi
sas.
o do cianeto.
Outros mtodos que j sao utilizados indus
trialmente sao a degradao com bactrias (Homestake Mining
Co. - Canad), dixido de enx;fre (Emperor Gold Mining nas
Ilhas Fiji e em Kalgoolie - Austrlia), a clorao alcalina
(Carlin Gold Mining Co. - EUA e Caroline Mines - Canad).
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poder ser prorrogado, caao a obra nAo estala
sendo procurada por outro leitor.