UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

Instituto de Qumica - Departamento de Qumica Analtica

SUGESTES DE EXERCCIOS PARA ORIENTAR O ESTUDO

Volumetria de Precipitao Gravimetria Cromatografia Espectrofotometria Potenciometria

1. Aponte as maiores vantagem e desvantagens de mtodos gravimtricos.

Vantagens: So geralmente mais baratos, absolutos e possuem um erro associado ao mtodo
baixo.

Desvantagens: Geralmente so demorados e apenas funcionam para faixas de concentrao

relativamente mais altas se comparadas com as dos outros tipos de anlise.

2. Explique o que e para que serve a digesto de precipitados.

A digesto de precipitados consiste em um tempo de espera, geralmente longo, onde os
cristais crescem e amadurecem, facilitando sua identificao e anlise posteriores.

3. Explique porque em volumetria de precipitao a agitao indispensvel durante todo

processo e deve ser evitada na gravimetria.
Pois na gravimetria, aps a reao, os cristais devem descansar e crescerem, a agitao
prejudica isso, possibilitando a contaminao do complexo de cristais com contaminantes
externos. J na volumetria, o titulante deve entrar em contato com todo o analito solubilizado.
Para isso, agitamos constantemente para que todo o analito reaja .

4. A titulao de 3 replicatas de 10,00 mL de amostra de cloreto pelo mtodo de Mohr

consumiu 15,00; 15,00 e 20,00 mL de soluo de AgNO3 0,1000 mol/L. Qual a
concentrao de cloreto na amostra?
N1 = N2

C1V1 = C2V2

C * 10mL = 0,1000 * 15mL

C = 0,15mol/L

5. O que uma cela eletroqumica? Que reao ocorre no ctodo? E no nodo?

Uma clula eletroqumica um dispositivo usado para criar uma fora eletromotriz num
condutor que separa duas reaes. A corrente provocada por reaes que libertam e
aceitam eltrons nas extremidades do condutor. No ctodo ocorre uma reao de reduo e
no nodo ocorre uma reao de oxidao.
6. O que potencial padro de reduo? Quando uma reao redox considerada
espontnea?
definido como a espontaneidade de uma espcie qumica adquirir eltrons. Uma reao
Redox considerada espontnea se a d.d.p. da pilha for maior que 0, ou seja, se a diferena
entre o maior e o menor potencial de reduo for maior que 0.

7. Esquematize uma cela eletroqumica com zinco e cobre, identificando o ctodo e o nodo.
Descreva as semi-reaes e a reao global. Qual o potencial padro dessa cela?

Semirreao no nodo: Zn Zn2+ + 2 e-

Semirreao no ctodo: Cu2+ 2 e- Cu

O potencial padro da cela :

8. Qual a reao envolvida nas titulaes de precipitao com soluo de Ag+

com cloreto?
Ag+ + Cl- AgCl
AgNO3(aq) + NaCl(aq) AgCl (s) + NaNo3 (aq)

9. Descreva 3 formas de deteco de ponto final de titulaes de precipitao.

Pode-se determinar o ponto final das titulaes de precipitaes por:
Alterao da cor do precipitado solvel, o que leva a variao da cor da soluo. (Mtodo de
Voulhard)
Alterao da cor do precipitado insolvel. (Mtodo de Mohr)
Alterao da colorao de indicadores de adsoro. (Mtodo de Fajans)
10. Indicadores visuais de ponto final de titulao de precipitao reagem com o titulante. O
ideal que essa reao ocorra aps todo titulado ser consumido. Desta forma o ponto
final detectado aps o ponto de equivalncia. Explique e comente se isso no
problemtico j que o volume de titulante maior que o necessrio para reao com o
titulado.
No um problema se a observao do ponto final for feita com cautela e preciso, cessando-
se a titulao imediatamente aps a menor alterao na cor do precipitado.

11. importante controlar o pH das solues para titulaes de precipitao com soluo de
Ag+? Explique se possvel fazer titulaes de precipitao de AgCl em meio com pH >
11? Por qu? Em meio cido possvel? Por qu?
Sim, importante controlar o pH das solues quando ocorre titulao com soluo de Ag+.
No possvel fazer titulaes com pHs acima de 11 pois os ons OH- se ligariam com os ons
Ag+, formando AgOH que posteriormente se decomporia em AgO e finalmente em prata
metlica. Tambm no possvel realizar a titulao em meios cidos pois em cada mtodo
incorre um problema. No mtodo de Mohr os ons cromatos se protonam dando origem a
HCrO4- que no reage com os os de prata. No mtodo de Voulhard, o complexo de ferro se
decompem em HSCN e no mais possvel observar a mudana de cor. J no mtodo de
Fajans, a Fluorescena reage com H+ dando origem a um cido que no reage com os os de
prata.

12. Considerando o Mtodo de Mohr:

a) Qual o indicador utilizado?
Cromato de Potssio.
b) Escreva a equao da reao do indicador
Ag+ + CrO42- Ag2CrO4
c) Como detectado o ponto final ?
Atravs da variao de cor, ao primeiro sinal de mudana de cor para salmo, sabe-se que
chegamos ao ponto final.

13. Explique se preciso padronizar uma soluo de AgNO3. Por que se recomenda estocar
soluo de AgNO3 sob proteo da luz?
Desde que tenhamos uma concentrao de AgNO3 alta, no necessria sua padronizao. A
padronizao de AgNO3 gera resduos de difcil tratamento, portanto deve ser evitada. A prata
fotodegradvel, se deixarmos a soluo de AgNO3 sob exposio da luz, a prata reduzir para
prata metlica.

14. Explique como possvel identificar a amostra de maior concentrao de NaCl a partir de
suas curvas de titulao de um mesmo volume de amostra com uma mesma soluo de
AgNO3.
A curva de titulao que estiver mais deslocada para a direita ser mais concentrada.
15. Explique como possvel identificar a amostra de haleto de prata mais insolvel a partir de
suas curvas de titulao de um mesmo volume de soluo do haleto com uma mesma
soluo de AgNO3.
A curva que comear mais na parte superior do grfico ser a mais insolvel.

16. Explique, esboando as curvas de titulao, se possvel identificar a curva de titulao

da soluo mais concentrada de HCl
A curva em que o pH comear mais baixo ter a maior concentrao de HCl.

17. Explique, esboando as curvas de titulao, se possvel diferenciar amostras de mesma

concentrao de cido forte, cido fraco monoprtico e cido fraco poliprtico.
A curva que comear mais na parte inferior ser do cido mais forte, se houver degraus na
curva de titulao, ela ser de um cido poliprtico.

18. Uma indstria de enlatados precisa determinar a % em massa de NaCl na gua de

conserva de ervilhas, a qual tem densidade de 1,0382 g/mL e contm sal, resduos de
ervilha e gua. Uma alquota de 25,00 mL da gua de conserva foi diluda com gua
destilada num balo de 250,00 mL. Foram tituladas alquotas de 25,00 mL dessa soluo,
gastando, em cada titulao, 11,50, 11,40 e 11,45 mL de soluo 0,05037 mol/L de
AgNO3.
a) Monte uma tabela com os dados e calcule a % em massa de NaCl na gua de
conserva.

19. Quando deve ser feita a calibrao do eletrodo para titulao potenciomtrica?
Quando se deseja obter o pH direto de uma amostra.

20. Explique o que mais adequado para determinar a concentrao de uma amostra:
potenciometria direta ou titulao potenciomtrica?
Depende de quo rpido e preciso a informao deve ser obtida. Se precisamos de uma
velocidade maior, a potenciometria direta a melhor opo. Se o eletrodo no pode ser
calibrado, a titulao potenciomtrica melhor.

21. Quais so as principais diferenas entre mtodos clssicos e mtodos instrumentais?

22. Comente sobre limites de quantificao e exatido de mtodos volumtricos,

gravimtricos, espectrofotomtricos e potenciomtricos.

23. Explique se possvel obter resultados sobre a composio de uma mistura de

substncias incolores usando cromatografia em papel.
Sim, mas preciso realizar uma revelao da cromatografia. No experimento foi utilizado cido
rubinico que formava um complexo colorido com o ction metlico, desde que em pH
adequado, o pH foi ajustado com gases de amnia, o que garantiu a formao de um complexo
colorido facilmente observvel.
24. Anlogo ao fator de reteno em cromatografia em papel, cromatogramas de mtodos
instrumentais de separao tm informaes em tempo de reteno (tr) associadas a
picos de sinal analtico conforme ilustra a figura abaixo, obtida com a utilizao de fase
mvel polar.

A partir deste cromatograma, assinale V (verdadeiro) ou F (falso) para as frases abaixo,

colocando a justificativa no caso de frases consideradas falsas para validar a resposta:
( V ) A ordem de polaridade dos compostos eludos A > B > C
( V ) Se a fase mvel fosse apolar, a ordem dos tempos de reteno seria trC < trB < trA
( F ) A ordem de concentrao dos compostos CB < CA < CC

F: Nada pode se concluir sob a concentrao dos compostos pois cada composto tem uma
maior absorbncia em um diferente comprimento de onda e no existe uma padro de
calibragem no grfico.

25. Explique se dados da titulao potenciomtrica de uma amostra de cido fosfrico feita
com o eletrodo antes de ser calibrado servem para o clculo da concentrao do cido.
Sim, para determinar a concentrao de um cido a partir de uma titulao potenciomtrica,
apenas necessrio o volume da base utilizada.

26. Amostras de resduos alcalinos de um processo industrial precisam ter seu pH

determinado e h disponibilidade de 3 solues tampo no laboratrio, com os seguintes
valores de pH: soluo A com pH = 4,04; soluo B com pH = 6,97; soluo C com pH =
9,79. Explique quais solues devem ser utilizadas para calibrar o eletrodo
Primeiramente deve-se calibrar o eletrodo com a soluo de pH 6,97 e posteriormente com a
de pH 9,79, pois as amostras so alcalinas, logo mais eficiente calibrar o eletrodo com
padres similares s amostras que sero analisadas.

27. Explique 2 diferenas entre eletrodo indicador e eletrodo de referncia.

Eletrodo de referncia: Deve ser robusto, isto , sofrer poucas variaes quando existem
rudos nos arredores do sistema e seu potencial de referncia no pode mudar com a variao
das caractersticas do analito.

Eletrodo Indicador: Deve variar o potencial rapidamente com variaes da concentrao do

analito e essas variaes devem ser facilmente identificadas.

28. Titulaes potenciomtricas so muito mais demoradas que as titulaes que envolvem o
uso de indicadores visuais. Qual a utilidade das titulaes potenciomtricas?
29. Um analito X forma um produto colorido com o espectro descrito na figura abaixo.
a) Considerando a disponibilidade de um espectrofotmetro que opera na faixa do
visvel, indique o comprimento de onda mais adequado para fazer as medidas de
absorbncia, explicando seu raciocnio.
Deve-se levar escolher o comprimento de onda na faixa do visvel aonde o analito tem a maior
absorbncia. Desta forma, qualquer variao nas caractersticas do analito produzir uma
grande variao na resposta obtida no espectrofotmetro.

30. Um mtodo de quantificao espectrofotomtrica do analito X tem curva de calibrao

definida pela equao abaixo com os demais parmetros descritos na sequncia
Absorbnciamax = - 0,10 + 1,0 103 CX, sendo C em mol/L
coeficiente de regresso linear = 0,9985,
Limite de deteco de X = 2,0 10-5 mol/L,
faixa dinmica: 4,0 10-4 a 1,2 10-3 mol/L
a) Explique se esse mtodo adequado para quantificar o analito X em amostras com
concentrao entre 4,0 10-5
e 1,8 10-4 mol/L.
b) Calcule a concentrao do analito em uma amostra que, aps ser diluda 10 vezes,
resultou em Absorbnciamax = 0,700.
c) Ao preparar a amostra para ser quantificada a partir das medidas de absorbncia, notouse
que sobraram partculas slidas em suspenso. Como isso deve afetar o resultado?

31. Assinale V (verdadeiro) ou F (falso) para as frases abaixo, colocando a justificativa no

caso de frases consideradas falsas para validar a resposta:
( V ) H aplicaes de potenciometria com uso do eletrodo de vidro combinado que dispensam
a calibrao do eletrodo.
( F ) Mtodos cromatogrficos so mtodos de anlise qumica.
So mtodos de separao.
( V ) Mtodos espectrofotomtricos servem para concentraes mais baixas que mtodos
volumtricos mas requerem calibrao.
( F ) Mtodos instrumentais so caro mas os resultados mais exatos e precisos compensam o
custo dos equipamentos e dos materiais utilizados nas anlises.
( ) Mtodos de separao podem dispensar o uso de equipamentos eletrnicos.
( ) Gravimetria tem baixa preciso porque o procedimento envolve muitas etapas e
manipulaes de reagentes e materiais que podem incluir erros nos resultados.

33. Explique se o resultado do experimento descrito no exerccio 32 coerente com o que se

espera para anlises gravimtricas.
No, pois o erro relativo da faixa de 5%, em uma anlise gravimtrica o erro esperado da
faixa de 0,2%
34. No experimento de cromatografia em papel, explique porque era necessrio expor o papel
a vapores de NH3.
Para controlar o pH, o complexo colorido de cido rubinico com ction metlico s se forma
em pHs mais alto. Os vapores de amnia impedem a interferncia de molculas de gua na
formao do ction metlico.

35. A lei de Beer relaciona a concentrao de espcies absorventes com a intensidade de

radiao absorvida por essas espcies. Esboce uma curva de calibrao com dados de
medidas espectrofotomtricas de um sistema que segue a lei de Beer e explique se a
equao que descreve essa curva pode ser aplicada para qualquer valor de concentrao.
A curva deve ser uma reta, e ela apenas funcional para concentraes entre 10^-3 a 10^-4.

36. Por que se espera que uma curva de calibrao de medidas espectrofotomtricas tenha
comportamento linear?
Para termos um erro associado a variao das medidas de concentrao pequeno.

37. Suponha que a faixa dinmica de uma mtodo instrumental para determinao de Ferro
seja entre 1 e 10 mg/L. Explique se esse mtodo pode ser usado para amostras cuja
concentrao estimada seja da ordem de 1 g/L.

38. Qual a diferena entre limite de deteco e limite de quantificao de um mtodo analtico
alm da forma de calcular ou obter esses valores?
O limite de deteco o menor valor de concentrao que seu aparelho consegue medir, o
limite de quantificao o menor valor que o seu aparelho mede com preciso confivel.
Geralmente o limite de deteco o menor valor da batelada de padres que foi usada para
calibrar o aparelho.

39. Explique se adequado utilizar uma equao de curva de calibrao com coeficiente de
correlao linear igual a 0,7899.
No, pois o erro associado a variao das concentraes das medidas seria muito alto.

40. Suponha dois mtodos instrumentais para quantificar um mesmo analito. Considerando
que haja disponibilidade de todos os materiais, reagentes e equipamentos necessrios,
descreva 3 aspectos relevantes para decidir qual dos mtodos utilizar.
Faixa de concentrao do analito, preo do mtodo e preciso do mtodo.

41. Considerando os valores de medidas de absorbncia usuais para obteno de dados

quantitativos, explique se uma espcie com absortividade molar de 25,87 L mol1cm1
pode ser usada no estabelecimento de um mtodo espectrofotomtrico.
42. Explique se a lei de Beer vlida para todo fenmeno de interao da radiao
eletromagntica com a matria.
No, a lei de Beer s vlida para a absoro.

43. Como funciona o eletrodo de vidro combinado?

44. Por que eletrodos de potenciometria devem ser mantidos imersos em soluo salina?
Para manter o equilbrio de substituio de todas as espcies eletroqumicas e manter a
presena de cargas inicas se movimentando, tambm deve ser mantida nessa soluo para o
eletrodo no oxidar.