LA DISPERSIN DE LA ENERGA

La segunda ley de la termodinmica es un principio general que impone

restricciones a la direccin de la transferencia de calor, y a la eficiencia posible en
los motores trmicos. De este modo, va ms all de las limitaciones impuestas por
la primera ley de la termodinmica.

ENTROPA

La entropa, como medida del grado de restriccin o como medida del desorden
de un sistema, o bien en ingeniera, como concepto auxiliar en los problemas del
rendimiento energtico de las mquinas, es una de las variables termodinmicas
ms importantes. Su relacin con la teora del caos le abre un nuevo campo de
estudio e investigacin a este tan "manoseado" concepto. El concepto entropa es
usado en termodinmica, mecnica estadstica y teora de la informacin. En
todos los casos la entropa se concibe como una
medida del desorden o la peculiaridad de ciertas
combinaciones. La entropa puede ser considerada
como una medida de la incertidumbre y de la
informacin necesaria para, en cualquier proceso, poder
acotar, reducir o eliminar la incertidumbre.
 LA ENTROPA DE LOS CAMBIOS IRREVERSIBLES

Para calcular las variaciones de entropa de un proceso real (irreversible) hemos

de recordar que la entropa (como la energa interna) depende solamente del
estado del sistema. Una variacin de entropa cuando el sistema pasa de un
estado A a otro B de equilibrio depende solamente del estado inicial A y del estado
final B. Para calcular la variacin de entropa S de un proceso irreversible entre
dos estados de equilibrio, imaginamos un proceso reversible entre el estado inicial
A y el estado final B y calculamos para este proceso.

S=ABdQT

La entropa de un sistema aislado que experimenta un cambio siempre se

incrementa. En un proceso reversible la entropa del sistema aislado permanece
constante.

CAMBIOS DE ENTROPA EN PROCESOS ESPECFICOS

En el caso particular de un sistema aislado, ningn calor entra o sale del sistema,
dQ = 0 y por tanto (sistema aislado) esto es, para un sistema aislado
la entropa es una funcin creciente en todo proceso real. Slo si el proceso es
reversible la entropa permanece constante. Si consideramos el universo como el
conjunto del sistema ms la parte del ambiente con la que intercambia calor o
trabajo, podemos tratar al universo como un sistema aislado, con lo que
obtenemos el principio del aumento de entropa:
 LA TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

A la temperatura del cero absoluto la entropa de cualquier sustancia cristalina

perfecta es cero. Esta Ley permite calcular la entropa absoluta de cualquier
sustancia a una temperatura y presin de referencia. As, la entropa absoluta
estndar: ST ser la entropa de un sistema a 1 atm de presin y a la temperatura
T, calculada a partir de la tercera Ley de la termodinmica.

Para el agua a 25C y 1 atm de presin: S298

Las leyes de la termodinmica permiten modelar los

intercambios de energa entre los sistemas y los
alrededores y valorar la prdida de calidad energtica en ellos para permitir al
ingeniero hacer propuestas de los mejores caminos por los que se puede dar un
proceso disminuyendo el deterioro acelerado del medio ambiente.

LAS EFICIENCIAS DE LAS MAQUINARIAS TRMICAS

Las predicciones de la segunda ley son igualmente aplicables a la friccin que

toda mquina sufre, interna o externamente, ya sea el motor de un automvil, una
locomotora y los rieles por el que se desplaza, un avin, un cohete, el flujo de
vapor en el interior de una tubera, etc. Los diseadores de maquinaria compiten
por crear sus dispositivos o mquinas con la mayor eficiencia posible, pero como
las prdidas de energa por friccin y calor son inevitables aparece la pregunta:
 LA ENERGTICA DE LA REFRIGERACIN

Actualmente los temas del ahorro energtico y la proteccin del medioambiente

han tomado mayor fuerza debido a los altos costos en energa y al gran dao que
se le est causando al planeta; por ello, se trabaja de manera ardua en leyes y
procesos que impliquen el uso moderado y eficiente de la energa. Siendo la
refrigeracin uno de los principales sectores donde se genera gran consumo de
energa, instaladores, como fabricantes y tcnicos de mantenimiento deben elegir
mtodos que impliquen ahorro pero tambin eficiencia en cualquier equipo. El
ahorro en instalaciones frigorficas se enfoca en los mtodos que se aportan para
producir una cantidad de fro con el menor gasto posible. A continuacin se citan
algunas actividades que el tcnico puede llevar a cabo, segn la Universidad
Autnoma de Occidente.

LAS ENERGAS DE HELMHOLTZ Y GIBBS

Energa de Helmholtz (tambin denominada funcin de Helmholtz, energa libre de

Helmholtz o funcin trabajo) es una magnitud extensiva, funcin de estado y
potencial termodinmico, de un sistema termodinmico que mide el trabajo
obtenible en un sistema cerrado, en condiciones de temperatura constante. No
depende del proceso sufrido, sino del estado final e inicial del sistema.

La energa de GIBBS tiene la funcin de estado denominada energa libre de

Gibbs (G) se define como:

Puesto que los valores absolutos de la entalpa (H) son difciles de calcular, no se
usa el valor absoluto de , en su lugar, los procesos se analizan en trminos de
cambios de energa libre, as:
La cantidad en la cual la energa libre de Gibbs disminuye, equivale a la energa
til mxima que puede obtenerse en forma de trabajo de un proceso determinado,
a temperatura y presin constantes.

Cuando hay liberacin neta de energa til, G es negativo y el proceso es

espontneo. De la ecuacin G= H- (TS) se deduce que G se hace ms
negativo cuando:

H se hace ms negativo (proceso exotrmico)

S se hace ms positivo (aumenta el desorden)

LAS ENERGAS MOLARES ESTNDAR DE GIBBS

Las unidades de la energa libre de formacin son kJ/mol. Los valores se pueden
relacionar con la estabilidad de cada compuesto. Cuando menor (ms negativo) es
el valor de Gfo, ms estable ser dicho compuesto. Si observamos los valores de
energas libres de Gibbs de formacin estndar (25C y 1 atm) de la tabla, el
compuesto ms estable de estos ser el dixido de carbono (-394,4 kJ/mol) y el
ms inestable el. Estos valores de energa libre de cada compuesto se pueden
emplear para calcular la variacin de energa libre de cualquier reaccin qumica,
de forma anloga a lo que ocurre con las entalpas de formacin.
 PROPIEDADES DE LA ENERGA INTERNA

Desde el punto de vista de la termodinmica, en un sistema cerrado (o sea, de

paredes impermeables), la variacin total de energa interna es igual a la suma de
las cantidades de energa comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo
(En termodinmica se considera el trabajo negativo cuando este
entra en el sistema termodinmico, positivo cuando sale). Aunque el calor
transmitido depende del proceso en cuestin, la variacin de energa interna es
independiente del proceso, slo depende del estado inicial y final, por lo que se
dice que es una funcin de estado. Del mismo modo es una diferencial exacta,
a diferencia de , que depende del proceso.

PROPIEDADES DE LA ENERGA DE GIBBS

Esto significa que durante un proceso irreversible (reaccin qumica o

transferencia de materia entre fases) la funcin de estado UTS disminuye hasta
el equilibrio. Una vez alcanzado el equilibrio esta funcin se mantiene constante.\\
Por tanto, el criterio de equilibrio a T, V constantes consiste en minimizar la
funcin de estado UTS. Esta funcin se denomina energa libre de Helmholtz, y
se representa por A.

 EL POTENCIAL QUMICO DE UNA SUSTANCIA PURA

EL POTENCIAL QUMICO DE UNA SUSTANCIA EN DISOLUCIN

Forma analtica del potencial qumico en soluciones de lquidos ideal es Equilibrio

(Disolucin + Vapor) por 2da Ley establece que el potencial qumico del disolvente
tiene el mismo valor en la solucin que en el vapor. vapor =lquido Como el
vapor es disolvente puro con una presin P, la expresin de vapor est dada
(asumiendo gas ideal):vapor = vapor +RTLn(P) que proviene de: Ecuacin
Fundamental de la Termodinmica.

EL SIGNIFICADO MS AMPLIO DE U

A menudo se usan expresiones como: Cantidad de calor de un cuerpo o ganancia

de calor y se hace porque no producen ningn malentendido y quizs porque no
hay ninguna alternativa tcnica que sea tan intuitiva, pero tcnicamente son
incorrectas. El calor, visto desde la fsica, no se tiene, el calor es una
transferencia2 . Lo que tiene un cuerpo, es energa trmica, mejor an, si se
considera el cuerpo como un sistema termodinmico, la energa total del sistema,
tiene dos formas: macroscpica y microscpica. La energa macroscpica es la
que tiene el sistema con referencia a un origen exterior, como la energa cintica y
la potencial. La microscpica es su grado de actividad molecular, que es
independiente del sistema de referencia externo y es lo que se conoce como
Energa interna del sistema y se representa por .
 ESTADOS ESTDAR DE GASES REALES

En qumica, el estado estndar de un material (sustancia pura, mezcla o solucin)

es un estado de referencia utilizado para calcular sus propiedades bajo diferentes
condiciones. En principio, la eleccin del estado de referencia es arbitraria, aunque
la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) recomienda un
conjunto convencional de estados estndar para su uso general. La IUPAC
recomienda usar una presin estandar de po = 105 Pa. Estrictamente hablando, la
temperatura no es parte de la definicin de un estado estndar. La versin actual
de la norma de la IUPAC define como condiciones estndar a una temperatura de
0 C (273,15 K) y una presin absoluta de 100 kPa (0,9869 atm, 14,504 psi).1
Mientras que la versin del NIST es una temperatura de 20 C (293,15 K) y una
presin absoluta de 101,325 kPa (1 atm, 14,696 psi).

LA RELACIN ENTRE FUGACIDAD Y PRESIN

La fugacidad es una medida relacionada con el potencial qumico, formalmente,

la fugacidad tiene unidades de una "presin corregida" y est directamente
relacionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (lquida, slida
o gas) frente a otra. A una temperatura y presin fijas, el agua (por ejemplo) tendr
una fugacidad diferente para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad ser
la ms favorable; la sustancia minimiza entonces la Energa libre de Gibbs.