PREINFORME DEL

LABORATORIO DE QUMICA
INDUSTRIAL II

AMINAS,
PROPIEDADES Y SALES
DE DIAZONIO
Alumno:
Alanya Cusihuaman, Daniel
20152523K

Profesor:
Ing. Lescano Avila, Luis

2016-II
1. OBJETIVOS:

Reconocimiento de las propiedades de la anilina mediante pruebas

experimentales.
Realizar las reacciones de sustitucin y copulacin con la sal diazonio.
Reconocer experimentalmente el fenol a partir de una reaccin de sal
diazonio.

2. FUNDAMENTO TERICO:
AMINAS
Las aminas son compuestos nitrogenados con estructura piramidal, similar al
amoniaco. El nitrgeno forma tres enlaces simples a travs de los orbitales con
hibridacin sp3. El par solitario ocupa el cuarto orbital con hibridacin sp3 y es el
responsable del comportamiento bsico y nuclefilo de las aminas.

Son muy polares porque el momento dipolar del par aislado de electrones se suma
a los momentos dipolares de los enlaces C-N y H-N. Adems, las aminas primarias y
secundarias tienen enlaces N-H que les permiten formar puentes de hidrgeno. Las
aminas terciarias, como no tienen enlace N-H, no pueden formar este tipo de
enlaces intermoleculares. Sin embargo, pueden aceptar puentes de hidrgeno con
molculas que tengan enlaces O-H o N-H.
Como el nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno, el enlace N-H est
menos polarizado que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman puentes de
hidrgeno ms dbiles que los alcoholes de pesos moleculares semejantes y por
tanto tienen puntos de ebullicin menores que los de los alcoholes anlogos. Las
aminas terciarias que no pueden formar puentes de hidrgeno, tienen puntos de
ebullicin ms bajos que los de las aminas primarias o secundarias de pesos
moleculares semejantes.

Las aminas se pueden clasificar segn el nmero de grupos alquilo que estn unidos
al nitrgeno. Si slo hay uno, la amina es primaria. Si hay dos grupos, la amina es
secundaria y en caso de tres, es terciaria.
DIAZOTACIN
Es la reaccin de las aminas con el cido nitroso. Esta reaccin se aprovecha para
poder distinguirlas y es la amina aromtica primaria la de mayor inters.

Aminas primarias:

Aminas secundarias:

Aminas terciarias:
En este caso, las aminas terciarias no reaccionan ante el reactivo cido nitroso. Como
vimos, estas tres reacciones distintas permiten diferenciar a las aminas 1, 2 y 3.
De las aminas aromticas merece ser mencionada la fenilamina, conocida tambin
como anilina.

Se la puede obtener a partir de la siguiente reaccin:

La reaccin de diazotacin general es:

Las sales de alquildiazonio son inestables. Se descomponen para producir

nitrgeno y carbocationes.

La fuerza motriz para esta reaccin es la formacin de N2, una molcula

excepcionalmente estable.
Los carbocationes formados de esta manera reaccionan como otros que hemos
explicado; mediante un ataque nucleoflico producen una sustitucin, mediante la
prdida de un protn dan una eliminacin, y pueden dar productos de
reordenamiento. Debido a la gran competencia de los diferentes mecanismos de
reaccin, las sales de alquildiazonio por lo general se descomponen para producir
mezclas complejas de productos.

SALES DE DIAZONIO

Son un grupo de compuestos orgnicos cuya estructura general es RN2+X, donde

R puede ser cualquier residuo orgnico, un alquilo o un arilo, y X habitualmente
un anin haluro. Las sales de diazonio alifticas son muy inestables y no tienen
aplicacin prctica.
 REACCIONES DE LAS SALES DIAZONIO

1) Reduccin
La reaccin con cido hipofosforoso reduce la sal de diazonio a benceno. El cido
hipofosforoso (H3PO2) reacciona con las sales de arildiazonio, sustituyendo al grupo
diazonio por un hidrgeno. De hecho, sta es una reduccin del ion arildiazonio.
Esta reaccin se usa en ocasiones para eliminar un grupo amino que se adicion para activar
el anillo.

2) Fluoracin
La reaccin con tetrafloroborato (BF4-) origina fluorobenceno.
3) Cloracin
Mediante la reaccin con cloruro de cobre (I) ocurre la monocloracin del compuesto
aromtico.
4) Bromacin
Mediante la reaccin con bromuro de cobre (I) ocurre la monobromacin del compuesto
aromtico.
5) Yodacin
Por reaccin con yoduro de potasio se produce yodobenceno.
6) Hidrlisis en agua
En solucin cida se produce la hidrlisis de la sal de diazonio obtenindose fenol. Se lleva
a cabo calentando la disolucin cida de una sal de arildiazonio. El grupo hidroxilo del
agua sustituye al N2, formando un fenol. sta es una sntesis de fenoles til en el
laboratorio debido a que (a diferencia de la sustitucin nucleoflica aromtica) no requiere
de sustituyentes que atraigan la densidad electrnica fuertes o de bases y nuclefilos
fuertes.

7) Copulacin
Un acoplamiento diazoico (o acoplamiento azoico o copulacin diazoica o copulacin
azoica) es una reaccin de sustitucin electrfila aromtica entre una sal de diazonio y
un anillo aromtico activado, como pueden ser una anilina o un fenol, siendo el producto
de la reaccin un azoderivado. Esta reaccin es importante en la produccin
de colorantes (colorantes azoicos) e indicadores de pH, tales como la tartracina o
el anaranjado de metilo.

8) Cianuracin
Mediante la reaccin con cianuro de cobre (I) ocurre la monocianuracin del compuesto
aromtico.

9) La reaccin ms importante de las anilinas no sustituidas en el nitrgeno es su

transformacin en sales de diazonio, intermedios en la preparacin de numerosos
derivados aromticos.

La reaccin se lleva a cabo con nitrito sdico en medio cido:

El anin nitrito es suficientemente bsico para

reaccionar dos veces con un cido mineral como el
clorhdrico. La doble protonacin permite la
prdida de una molcula de agua, obtenindose as
el catin nitrosilo, fuertemente electrfilo y muy
reactivo. Este catin se crea "in situ", es decir, en
presencia de la anilina.
El nitrgeno de las anilinas, muy nuclefilo, puede
reaccionar fcilmente con el catin nitrosilo. Esta
reaccin da lugar a una cascada de intermedios que
finalmente conducen a una sal de diazonio.
En un primer paso, el par de electrones de
la amina se une al centro ms deficiente en electrones del catin nitrosilo,
que es el nitrgeno. Se pierde un protn y se obtiene una N-nitrosoamina,
producto peligroso por sus propiedades carcinognicas.
 La N-nitrosoamina tiene numerosos pares de electrones sin compartir, por
lo que es bsica. No olvidemos que el catin nitrosilo ha sido creado "in situ"
mediante el medio cido. Este medio es capaz de protonar la N-nitrosoamina
que, al final, pierde una molcula de agua.

La prdida de agua da lugar a la sal de diazonio, que hay que almacenar con
cuidado ya que tiende a perder nitrgeno, de forma explosiva, con facilidad.
Si esta reaccin se controla, en presencia de un nuclefilo, el grupo N2 puede
reemplazarse casi por cualquier otra cosa.

SINTESIS DE SALES DE DIAZONIO AROMTICAS

El mtodo ms importante de preparacin de las sales de diazonio aromticas es el
tratamiento de aminas aromticas primarias, como por ejemplo la anilina, con nitrito de
sodio en presencia de un cido mineral, por ejemplo cido clorhdrico. En solucin acuosa
estas sales son inestables a temperaturas superiores a los 5 C, por lo que se emplea un
bao de hielo durante la sntesis. A este proceso se le conoce como diazotacin. No son
aisladas y se emplean una vez preparadas inmediatamente "in situ".
Mecanismo
De forma muy simplificada:

Generacin del catin nitrosilo (varios pasos):

NaNO2 + 2HCl NO+ + Na+ + 2Cl + H2O

Ataque electrfilo por parte del catin nitrosilo sobre el grupo amino que conlleva
la formacin del catin diazonio (varios pasos):
ArNH2 + NO+ ArN2+ + H2O

3. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

SUSTANCIA PROPIEDADES FSICO-QUMICAS

- Apariencia: Slido cristalino incoloro

- Densidad: 1.280 g/cm3

- Masa Molar: 144.17 g/mol

2 - Naftol - Punto de Fusin: 121 a 123 C (394 a 396 K)

C10H7OH
- Punto de Ebullicin: 285 C (558 K)

- Solubilidad en Agua: 0.74 g/L

- Acidez (pKa): 9.51

- Apariencia: cristales incoloros delicuescentes o lquido aceitoso

- Densidad: 1.493 g/cm3

- Masa Molar: 66.00 g/mol

cido
Hipofosforoso - Punto de Fusin: 6.5 C (299.6 K)
H3PO2
- Punto de Ebullicin: 2130 C (403 K) se descompone

- Solubilidad en Agua: miscible

- Solubilidad: muy soluble en alcohol, ter

 - Acidez (pKa): 1.2

- Apariencia: Lquido transparente, inodoro, incoloro

- Densidad: 1.84 g/cm3, lquido

- Masa Molar: 98.079 g/mol

- Punto de Fusin: 10 C (283 K)

cido Sulfrico
H2SO4
- Punto de Ebullicin: 337 C (610 K) Cuando el cido sulfrico est por
encima de 300 C (572 F), se descompone lentamente

- Solubilidad en Agua: miscible

- Apariencia: lquido incoloro a amarillo

- Densidad: 1.0217 g/cm3

- Masa Molar: 93.13 g/mol

Anilina - Punto de Fusin: 6.3 C (266.8 K)

C6H5NH2 - Punto de Ebullicin: 184.13 C (457.28 K)
- Solubilidad en agua: 3.6 g/100 mL a 20 C

- Basicidad (pKb): 9.13

- Apariencia: lquido viscoso incoloro

Cloruro de - Masa Molar: 176.62 g/mol

Bencenosulfonilo
C6H5SO2Cl - Punto de Fusin: 13 a 14 C (286 to 287 K)

- Solubilidad en agua: reacciona

- Apariencia: lquido incoloro

- Olor: "Pescado", altamente penetrante

Hidrxido de
Amonio NH4OH
- Densidad: 0.91 g/cm3 (25 %)
 0.88 g/cm3 (32 %)

- Masa Molar: 35.04 g/mol

- Punto de Fusin: 57.5 C (215.7 K) (25%)

91.5 C (32%)

- Punto de Ebullicin:37.7 C (310.8 K) (25%)

24.7 C (32%)

- Solubilidad en Agua: miscible

- Apariencia: Blanco, ceroso, cristales opacos

- Olor: inodoro
- Densidad: 2.13 g/cm3
- Masa Molar: 39.9971 g/mol
- Punto de Fusin: 318 C (591 K)
- Punto de Ebullicin 1 388 C (1 661 K)
Hidrxido de - Solubilidad: Soluble en glicerol
Sodio
NaOH
Insignificante en amoniaco

Insoluble en ter

- Solubilidad en metanol: 238 g/L

- Acidez (pKa): 13
- Apariencia: slido blanco o ligeramente amarillento

- Densidad: 2.168 g/cm3

- Masa Molar: 68.9953 g/mol

Nitrito de Sodio
NaNO2
- Punto de Fusin: 271 C (544 K)

- Solubilidad en Agua: 71.4 g/100 mL (0 C)

 84.8 g/100 mL (25 C)

160 g/100 mL (100 C)

- Solubilidad: soluble en metanol (4.4 g / 100 ml)

etanol
ligeramente soluble en ter de dietilo (0.3 g / 100 ml)

muy soluble en amoniaco

- Acidez (pKa): ~ 9

- Apariencia: Amarillo a la luz - lquido marrn

- Olor: aminado

- Densidad: 0.99 g/cm3

N - Metilanilina - Masa Molar: 107.16 g/mol

C6H5NH(CH3)
- Punto de Fusin: 57 C (216 K)

- Punto de Ebullicin: 194 a 196 C (467 a 469 K)

- Solubilidad en Agua: Insoluble

- Apariencia: lquido incoloro

- Olor: Picante / similar a vinagre

- Densidad: 121.18 g/cm3

N,N - - Masa Molar: 60.05 g/mol

Dimetilanilina
C6H5N(CH3)2 - Punto de Fusin: 2 C (275 K)

- Punto de Ebullicin: 194 C (467 K)

- Solubilidad en Agua: 2% (20C)

4. DIAGRAMA DE FLUJO
BIBLIOGRAFA
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema5QO.pdf
http://www.quimicaorganica.org/aminas.html
http://www.isr.umd.edu/Labs/CACSE/A-Team/ChemCAD/tutorials/rxr.html
http://www.quimicayalgomas.com/quimica-organica/aminas/
https://sites.google.com/site/grupodepolimeros/sintesis-de-colorantes-azoicos
Wade, Leroy. Qumica Orgnica. Volumen 2. Sptima edicin. Mxico: Pearson
Education, 2011.