UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUMICA

Espectroscopa electromagntica Ultravioleta visible

PRESENTADO POR:
MENDOZA VALDERRAMA, JHON RICHARD
MONTOYA OBREGN, DIEGO ALONSO
RAMREZ DEZA, LUCA PATRICIA
POLO RODRIGUEZ, MARTIN PAOLO
TORRES TOMAYLLA, CHRISTIAN ANDRS

DOCENTE
DR. FRITZ CHOQUESILLO PEA

2017

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 I. INTRODUCCIN

Los mtodos espectroscpicos de anlisis se basan en la medicin de la radiacin

electromagntica emitida o absorbida por los analitos; la radiacin electromagntica es
una forma de energa que se transmite por el espacio a velocidades muy altas, consiste en
un campo elctrico con un campo magntico asociado que responda que responda a una
propagacin ondulatoria sinosoidal, en la que tambin existe una propagacin de energa,
energa que est cuantizada en forma de fotones. La energa del fotn es proporcional a
la frecuencia de la radiacin, analizando exclusivamente la componente elctrica
podemos entender los efectos que provoca sobre la materia. Aquellos debido a su carcter
ondulatorio, proceso de reflexin, refraccin y dispersin; y los producidos como
consecuencia del transporte de energa, proceso de absorcin, entre otros.
Se denomina espectrofotometra a la medicin de la cantidad de energa radiante que
absorbe un sistema qumico en funcin de la longitud de onda de la radiacin y a las
mediciones a una determinada longitud de onda. La teora ondulatoria de la luz propone
la idea de que un haz de luz es un flujo de cuantos de energas llamados fotones, la luz
de una cierta longitud de onda est asociada con los fotones, cada uno de los cuales posee
una cantidad definida de energa.
La espectrofotometra, bsicamente es una tcnica experimental utilizada para la
deteccin especfica de molculas. Se caracteriza por su precisin, sensibilidad y su
aplicabilidad a molculas de distintas naturalezas, ya sean contaminantes, biomolculas,
etc; y estado de agregacin (slido, lquido y gas).
La espectroscopa por absorcin molecular en las regiones ultravioleta y visible del
espectro se usa ampliamente en la determinacin cuantitativa de una gran cantidad de
especies inorgnicas, orgnicas y biolgicas. En esta monografa se presentan los
conceptos bsicos de la espectroscopa por absorcin molecular que se apoyan en la
radiacin electromagntica de la regin de longitudes de onda de 190 a 800 nm. Muchos
de estos conceptos son aplicables a las medidas espectroscpicas en otras regiones
espectrales, como la regin infrarroja.
Ahora estudiaremos la espectroscopa ultravioleta (UV), la cual detecta las transiciones
electrnicas de los sistemas conjugados y ofrece informacin acerca de la longitud y
estructura de la parte conjugada de una molcula. La espectroscopa UV da informacin
ms especializada que la IR y la RMN, y se utiliza menos que las otras tcnicas.

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 II. ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

La espectroscopa estudia la interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia.

En esta interaccin la radiacin electomagntica puede comportarse como onda o como
partcula, aunque no se ha observado ningn fenmeno fsico en el que ambos
comportamientos se den simultneamente. Cuando se comporta como onda, est
constituida por un campo elctrico y otro magntico que oscilan perpendiculares y se
propagan a la velocidad de la luz c = 300000 km/s

El espectro electromagntico clasifica las diferentes radiaciones electromagnticas segn

su longitud de onda o frecuencia. Las ondas de radio son las de mayor longitud de onda
y menor frecuencia, en el otro extremo encontramos los Rayos gamma, siendo la
radiacin de menor longitud de onda y mayor frecuencia.

Se define la longitud de onda , como la distancia entre dos mximos o mnimos

sucesivos. A esta distancia se la denomina ciclo.
Se define la frecuencia , como el nmero de ciclos que pasan por un punto del espacio
en un segundo.
La unidad de frecuencia es ciclos/s o hercios.
La longitud de onda y la frecuencia estn relacionados entre s por la expresin:

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siendo c la velocidad de la luz.
En su comportamiento corpuscular la radiacin electromagntica interacciona con la
materia en forma de partculas llamadas fotones, cuya energa viene dada por la ecuacin
de Planck.
E = h
donde h = 6,6262 1034 Js es la constante de Planck.

1. Clases de radiacin electromagntica

Los rayos csmicos proceden del Sol y tienen la mayor energa, las mayores
frecuencias y las menores longitudes de onda.
Los rayos g (rayos gamma) son emitidos por los ncleos de ciertos elementos
radiactivos y, debido a su gran energa, pueden daar gravemente a los organismos
vivos.
Los rayos X, con energa algo menor que los rayos g, son menos dainos, excepto en
grandes dosis. Los rayos X en dosis bajas se emplean para examinar la estructura
interna de los organismos. Mientras ms denso es el tejido, ms bloquea a los rayos
X.
La luz ultravioleta (UV), componente de la luz solar, es la que causa las quemaduras
en la piel; una exposicin repetida a dicha luz puede causar cncer de la piel porque
daa las molculas de ADN en las clulas cutneas (seccin 29.6).
La luz visible es la radiacin electromagntica que vemos.
La radiacin infrarroja se percibe como calor.
Las microondas se aprovechan para cocinar y tambin en el radar.
Las ondas de radio poseen la menor energa (la frecuencia ms baja) de las distintas
clases de radiacin electromagntica. Se las utiliza en comunicaciones por radio y
por televisin, imgenes digitales, aparatos de control remoto y enlaces inalmbricos
para computadoras porttiles. Tambin se usan ondas de radio en espectroscopia de
RMN y en imgenes de resonancia magntica (IRM).

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 2. Tcnicas espectroscpicas:

Existen tres zonas del espectro electromagntico con especial inters en la determinacin
de compuestos qumicos:

La radiacin visible-ultravioleta posee una energa adecuada para producir

transiciones de electrones moleculares a niveles de energa superior. Es la
denominada espectroscopa UV, cuya utilidad se limita principalmente a la
determinacin de molculas con insaturaciones.
La radiacin infrarroja produce transiciones entre niveles vibracionales de una
molcula. Los enlaces entre los tomos de una molcula no son rgidos, sino que
vibran en torno a una posicin de equilibrio y la radiacin infrarroja es capaz de llevar
estos enlaces a niveles de energa vibracional superiores. Es la denominada
espectroscopa infrarroja (IR).
Las ondas de radio poseen la energa adecuada para para hacer que los ncleos
atmicos, sometidos a un campo magntico, entren en resonancia. Esta tcnica se
denomina espectroscopa de resonancia magntica nuclear (RMN)

Tanto los niveles de energa vibracionales, electrnicos como de espn nuclear estn
cuantizados y las energas necesarias para promocionar el sistema desde un nivel inferior
a uno superior vienen dados por valores discretos, caractersiticos de cada sistema. Una
molcula absorber radiacin electromagntica si el producto h coincide con la
diferencia de energa entre el nivel inferior en el que se encuentra y el superior al que
promociona.

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 3. Estructura de un espectrofotmetro
El instrumento que permite detectar la interaccin entre la radiacin electromagntica y
la materia recibe el nombre de espectrofotmetro y su estructura bsica puede observarse
en el siguiente esquema.

El espectrofotmetro consta de una fuente de luz (bombilla) que produce luz blanca. La
primera rendija selecciona un rayo que contiene todas las frecuencias emintidas. Este rayo
pasa a travs de un prisma de vidrio que descompone la luz blanca en sus diferentes
frecuencias (del rojo al violeta). Una segunda rendija selecciona una de las frecuencias
(luz monocromtica) que incidir sobre la cubeta que contiene la muestra. Al conjunto
del prisma y segunda rendija se la denomina monocromador. El rayo monocromtico que
atraviesa la muestra incide sobre el detector, que transfiere los datos a un sistema
informtico donde se genera el espectro. Si la frecuencia seleccionada en la segunda
rendija no es absorbida por la muestra se produce un punto de la lnea base del espectro.
Cuando la frecuencia de la radiacin es adecuada para producir una transicin
(vibracional, electrnica...) se observa un pico de absorcin en el espectro.
El anlisis del espectro permite determinar la estructura de la molcula que lo produce.

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 III. ESPECTROFOTOMETRA ULTRAVIOLETA VISIBLE

La espectroscopia ultravioleta y visible (UV/Vis) proporciona informacin acerca de

compuestos que tienen enlaces dobles conjugados. La luz ultravioleta y la luz visible
tienen justo la energa adecuada para causar una transicin electrnica en una molcula,
esto es, para promover a un electrn desde un orbital molecular a otro de mayor energa.
Dependiendo de la energa necesaria para efectuar la transicin electrnica, una molcula
absorber luz ultravioleta o luz visible. Si absorbe luz ultravioleta, se obtiene un espectro
UV; si absorbe luz visible, se obtiene un espectro visible. La luz ultravioleta es radiacin
electromagntica con longitudes de onda que van de 180 a 400 nm (nanmetros); la luz
visible tiene longitudes de onda que van de 400 a 780 nm; la longitud de onda (l) guarda
una relacin inversa con la energa de la radiacin: mientras ms corta es la longitud de
onda la energa es mayor. Por consiguiente, la luz ultravioleta encierra mayor energa que
la luz visible. Diferentes molculas pueden absorber diferentes longitudes de onda de luz
y si una molcula puede a absorber luz en la regin ultravioleta o visible del espectro
electromagntico, podemos encontrar la longitud de onda o longitudes de onda de luz que
son absorbidas por ese compuesto usando un espectrofotmetro UV / Vis. Ahora
esencialmente lo que hace es que irradiar una muestra con luz en un cierto rango de
longitud de onda, que van desde aproximadamente 200 nanmetros hasta 800
nanmetros, con lo que obtendremos un espectro de absorcin.
Es una tcnica analtica que permite determinar la concentracin de un compuesto en
solucin. Se basa en que las molculas absorben radiaciones electromagnticas, y a su
vez que la cantidad de radiacin absorbida, depende de forma lineal de la concentracin;
para hacer este tipo de medidas se emplea un espectrofotmetro, en el que se pueden
seleccionar la longitud de onda de la luz que pasa por una solucin en medir la cantidad
de luz absorbida por la misma, por consiguiente, la espectrofotometra uv-visible utiliza
la radiacin del espectro electromagntico en una longitud de onda comprendida entre los
200 y 800nm; y su efecto sobre la materia orgnica es producir transiciones electrnicas
entre los orbitales atmicos y moleculares de las sustancias.
El haz sencillo consta de una lmpara de tungsteno o de deuterio, que suele ser una
lmpara que emite una luz policromtica, es decir que contienen distintas longitudes de
onda con distintas intensidades, un filtro o monocromador es aquel que selecciona la
longitud de onda, ya sea de red prisma, red de difraccin.

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Las cubetas o celdas de referencia, que pueden interponerse de manera alterna en el haz
de radiacin, pueden ser cubetas de cuarzo slice fundida para que sean transparentes a la
luz y permitan el paso de radiacin de la regin espectral de inters, los transductores o
fotodetector son aquellos que determinan cunta longitud de onda logr pasar, logr
atravesar. El amplificador es aquel convertidor de seales luminosas en seales elctricas;
y nuestro pequeo dispositivo de lectura o sistema de lectura es aquel que nos lee cuntas
longitudes de onda logr pasar con la muestra deseada, por lo regular, un instrumento de
haz sencillo necesita una fuente de alimentacin estabilizada para evitar errores como
resultado de los cambios en la intensidad del haz durante el tiempo que se requiere para
efectuar la medicin y determinar el porcentaje de transmitancia del analito; estos
instrumentos de haz sencillos, hay grandes diferencias en cuanto a su complejidad y
caracterstica de su funcionamiento, el ms sencillo y barato consta de una bombilla de
tungsteno conectada a una batera como fuente de alimentacin

4. Fundamentos de la Espectroscopa uv-visible:

4.1. Efecto de absorcin de radiacin electromagntica

Cuando la radiacin electromagntica una capa de slido, lquido o gas, se observa que
algunas de las frecuencias incidentes son eliminadas del haz incidente como consecuencia
del proceso de absorcin que ha tenido lugar. La energa electromagntica eliminada del
haz es transferida a los tomos, molculas, iones, de la muestra irradiada provocando una
transferencia desde los estados energticos fundamentales a los estados energticos
superiores o estilados. En molculas, la energa incidente se emplea para pasar de un
estado energtico fundamental a otro estado, que depender de la intensidad de la
radiacin incidente. Si la radiacin incidente es de la zona del infrarrojo, es decir, de baja
energa, las nicas transiciones posibles estn dentro del mismo estado energtico, sern
transiciones vibracionales y rotacionales; si la radiacin es de la zona del visible o
ultravioleta, es decir radiaciones ms energticas, las transiciones se producirn desde un
estado fundamental E0 a estados excitados E1 o E2. Una vez que los tomos, molculas
e iones estn en estado excitado, vuelven al estado fundamental emitiendo calor o
radiacin.

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 4.2. Proceso de absorcin y especies absorbentes:

La absorcin de radiacin ultravioleta visible por una especie M se puede considerar

como un proceso en dos etapas. En la primera etapa se produce una excitacin electrnica
como consecuencia entre M y el fotn de energa, generndose una especie excitada M*.
En una segunda etapa se produce la relajacin de esta especie; la forma ms comn para
la relajacin es mediante la conversin de la energa de excitacin en calor. Esta relajacin
tambin puede ocurrir por otras vas, como la propia descomposicin de la especie
excitada o la re-emisin de fluorescencia o fosforecencia.

ETAPA 1: M + hv M*
ETAPA 2: M* M + calor

La absorcin ultravioleta visible resulta generalmente en la excitacin de los electrones

de enlace, dando lugar a tres tipos de transiciones, aquellas que incluyen electrones pi (),
sigma () y ene (), las que incluyen electrones d y f, y finalmente las que incluyen
electrones de transferencia de energa.

+ Especies con electrones , y

En este grupo de especies absorbentes se incluyen iones y molculas orgnicas, as como
algunos aniones inorgnicos. En general, todos los compuestos orgnicos son capaces de
absorber radiacin electromagntica, porque todos ellos contienen electrones que pueden
ser excitados a niveles de energa superiores. Estos electrones son los que constituyen el
enlace, o bien los que estn localizados en tomos de oxgeno, azufre o nitrgeno; de este
modo se denomida cromforos a aquellas especies que contiene grupos funcionales
responsables del grupo de absorcin, por tanto sera principalmente dobles enlaces o
sustituyentes como el oxgeno, azufre o nitrgeno. Por otro lado, se define auxocromos
como aquellos sustituyentes presentes en la molcula, y que sin ser cromforos modifican
o alteran las propiedades del grupo cromforo, produciendo desplazamientos del mximo
de absorcin a longitudes de onda mayores o menores, denominndose desplazamientos
batocrmicos o hipsocrmicos, respectivamente, tambin pueden modificar la intensidad
de absorcin produciendo desplazamiento hipocrmico o hipercrmico.

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 + Especies con electrones d y f
En este grupo de especies absorbentes estn los iones de las especies de transicin, que
absorbe en la regin del ultravioleta o visible, en estas especies inorgnicas los procesos
de absorcin son el resultado de las transiciones electrnicas de los electrones 4f y 5f en
los compuestos lantnidos y actnidos; y de los electrones 3d y 4d en los metales de
transicin.

+ Absorcin por transferencia de carga

Las especies que presentan absorcin por transferencia de carga son altamente
interesantes desde un punto de vista analtico al proporcionar medios de alta sensibilidad
para la deteccin y determinacin de especies absorbentes, suelen tratarse de complejos
inorgnicos, complejos de transferencia de carga que se caracterizan porque uno de los
componentes tiene un carcter de dador de electrones y el otro tiene propiedad de aceptor
de electrones.

IV. NIVELES Y TRANSICIONES ELECTRNICAS

Las bandas de absorcin en las regiones Ultravioleta y Visible que presentan los
compuestos orgnicos se asocian con transiciones electrnicas en la capa de valencia. Los
electrones involucrados en dichas transiciones corresponden a aquellos ms dbilmente
atrados por el conjunto de ncleos atmicos que componen la molcula y cuyos estados
pueden ser descritos a travs de orbitales moleculares que se expresan como
combinaciones lineales de orbitales atmicos de la capa de valencia. Las transiciones
electrnicas a orbitales moleculares ms externos dan lugar a las denominadas
transiciones Rydberg presentes en el Ultravioleta de Vaco. Por otra parte los orbitales
moleculares de menor energa son los , a continuacin siguen los orbitales . Cuando en
la molcula existen tomos con pares electrnicos libres (oxgeno, azufre, nitrgeno,
halgenos) tendremos niveles no enlazantes n. Estos niveles electrnicos se disponen en
la regin enlazante del diagrama. En la regin antienlazante nos encontramos con los
orbitales moleculares y . Una molcula en su estado fundamental tiene ocupados
los orbitales enlazantes y no enlazantes y desocupados los antienlazntes.

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De lo comentado anteriormente se deduce que las transiciones electrnicas deben partir
de los orbitales enlazantes y no enlazantes terminando en los antienlazantes. As podemos
tener los 5 tipos de transiciones electrnicas que se muestran en el siguiente diagrama.

La transicin electrnica ms importante suele ser del HOMO (ltimo orbital ocupado)
al LUMO (primero orbital vaco) que corresponde al menor salto energtico y le
corresponde una longitud de onda grande.
En los alcanos solo son posibles transiciones (etano: = 135 nm). Estas bandas
no pueden ser observadas con los espectrofotmetros comerciales, puesto que hacen
barridos a partir de los 200 nm.
Sin embargo, las molculas que presentan dobles enlaces conjugados presentan
transiciones que pueden ser observadas (butadieno: = 217 nm). Cuando
en la molcula existen tomos con pares libres, la transcin de menor energa (mayor
logitud de onda) es n . Sin embargo, se trata de una transicin poco probable, debido
a que no
existe solapamiento entre ambor orbitales, originando bandas muy dbiles. De este ltimo
comentario se deduce la regla de seleccin de la espectroscopa visible-UV: las transiones
n estn "prohibidas".
Entendindose por prohibida una transicin de baja probabilidad.

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 5. Compuestos con pares electrnicos libres:

Los compuestos saturados que contienen heterotomos tales como oxgeno, nitrgeno,
azufre o halgenos presentan transiciones de tipo n!*. Estas transiciones se ubican
generalmente en la regin cercana a los 200 nm dando lugar a la denominada absorcin
final, un incremento en la absorcin hacia el lmite de deteccin del equipo a longitudes
de onda inferiores a 200 nm, sin mximo definido. Las caractersticas de absorcin en
esta regin dependen de la naturaleza especfica del heterotomo y en particular de la
energa del par electrnico libre que disminuye al aumentar la electronegatividad. En los
compuestos con azufre y yodo las bandas de absorcin de origen n!* pueden aparecer con
mximos bien definidos en la regin del UV-cercano. La polisustitucin por heterotomos
sobre el mismo carbono puede contribuir al desplazamiento batocrmico de estas
transiciones. As el yodofomo (I3CH) es un compuesto coloreado, indicando absorcin
selectiva en el Visible. El valor diagnstico de estas bandas n!* es reducido. Los
alcoholes y los teres pueden utilizarse como solventes hasta cerca de 210 nm. En la Tabla
se muestran las caractersticas de las bandas n!* para diferentes compuestos saturados.

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 V. ECUACIN DE LAMBERT-BEER

La Ley de Lambert-Beer introduce el concepto de absorbancia (A) de una muestra como

A = log I/I0
Donde I0 representa la intensidad de la luz incidente e I la intensidad de la luz que
atraviesa la celda.
Tambin podemos expresar la absorbancia en funcin de la longitud de la cubeta y de la
concentracin de soluto.

Donde l es la longitud de la cubeta en cm, c representa la concentracin de soluto en mol/l

y es la absortividad molar (coeficiente de extincin molar) medido en l/mol.cm.
Para una concentracin y una longitud de cubeta determinadas, la absortividad molar
determina s la intensidad de la banda (absorbancia) es alta o baja. Es muy habitual
representar log en ordenadas en lugar de la absorbancia, en abscisas se representa la
longitud de onda. Para ver la importancia del coeficiente de absortividad molar,
compararemos su valor en la transicin del 1,3-butadieno ( = 217 nm), que
presenta una = 21000 l/mol.cm (log = 4, 32), con la transicin n de la acetona ( =
280 nm) la cual presenta = 12 l/mol.cm (log = 1, 08). En el caso del 1,3-butadieno se
observa una banda intensa mientras que en la acetona corresponde a una banda de muy
baja intensidad (transicin prohibida). En general se consideran transiciones prohibidas
las que tienen una absortividad molar inferior a 100 l/mol.cm.

VI. GRUPOS CROMFOROS Y AUXOCROMOS

Los grupos cromforos son los grupos funcionales de la molcula, responsables de la

absorcin. Principalmente son: dobles y triples enlaces carbono-carbono, sistemas
aromticos, grupo carbonilo, imino (C=N), diazo (N=N), nitro y enlaces C-Y (Y es un
tomo con pares libres).

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Los grupos auxocromos son sustituyentes del cromforo y alteran max y/o max. Son
auxocromos los grupos halgenos, hidroxi, alcoxi, amino.
Los grupos auxocromos tienen los siguientes efectos sobre los cromforos:

6. Grupos cromforos:

Son todos aquellos compuestos que tienen electrones resonando a determinada frecuencia
y por eso absorben luz y al unirse refuerzan la absorcin de radiacin. Los cromforos
imparten color a la molcula.

Proviene del griego:

Cromo = color Foro = llevar

Que significa llevar el color, los cromoforos son grupos que contienen uno o varios dobles
enlaces, entre los grupos ms importantes estn los siguientes, (Tabla I)

Tabla I
Todos ellos son compuestos que tienen electrones resonando a determinada frecuencia
por eso absorben y rechazan luz que al unirse por ejemplo con un anillo de benceno,
naftaleno o antraceno (anillos insaturados) refuerzan la absorcin de la radiacin, pero
estas sustancias que se forman an no son autnticos colorantes. Para ello es necesario
que contengan en sus molculas grupos auxocromos que son los responsables de la
fijacin al sustrato a teir, son capaces de fijar la molcula del colorante y en algunos
casos pueden incluso intensificar el papel de los cromforos.

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 7. Grupos Auxocromos

Son los responsables de la fijacin al sustrato a teir, son capaces de fijar la molcula del
colorante y en algunos casos intensificar la labor de los cromforos.

Se derivan del griego:

Auxo = aumentar
Cromos = color

Significa aumentar el color, al reaccionar cambian las molculas, originando propiedades

tintreas, los grupos auxocromos ms importantes son: (Tabla II).

Tabla II

Estos grupos son dadores de electrones, as mismo son responsables de la formacin de

sales dbiles y fcilmente solubles para su reaccin con el material textil y sea susceptible
de convertir la sustancia coloreada en un colorante. Los grupos cloro, bromo e iodo
tambin actan como auxocromos transmitiendo la solidez a los colorantes. El sulfrico,
carboxlico y el hidroxilo dan carcter amnico a la molcula del colorante, mientras que
el amnico le proporciona un carcter catinico. Aunque hay colorantes que presentan
aminas y por lo tanto tienen su parte bsica en la molcula, entonces depende a qu pH
los usemos, son anfteros, o sea pueden ser catinicos o amnicos, la misma molcula
puede estar cargada distinto.
Los grupos auxocromos tienen los siguientes efectos sobre los cromforos:

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 Desplazamiento bato-crmico. La absorcin del cromforo se desplaza hacia
mayores longitudes de onda.

Desplazamiento hipsocrmico. La absorcin del cromforo se desplaza hacia

menores longitudes de onda.

Efecto hipsocrmico. Aumenta max, presentando la banda mayor intensidad.

Efecto hipocrmico. Disminuye max, disminuyendo la intensidad de absorcin.

VII. ESPECTROS VIS-UV EN COMPUESTOS ORGNICAS

Alcanos: Sus bandas de absorcin son debidas a transiciones de enlaces C-C y C-

H. Estas transiciones son de elevada energa y tienen lugar a longitudes de onda inferiores
a los 150 nm, son no observables por tanto en espectrofotmetros convencionales. Esta
caracterstica permite utilizarlos como disolventes de la muestra a analizar, ya que no
interfieren con sus seales.

Alquenos y alquinos: Presentan bandas de absorcin debidas a las transiciones del

triple enlace C-C. Esta transicin es de menor energa que en el caso de los alcanos y
aparece a longitudes de onda mayores (alquenos: 175 nm; alquinos: 170 nm). El doble y
triple enlace son los grupos cromforos de estas molculas.

teres, tioles, sulfuros, aminas: En este caso el grupo cromforo est formado por el
heterotomo (O, S, N) y los tomos que le enlazan. El heterotomo presenta pares libres
y la transicin que produce la absorcin es n. Esta banda de absorcin aparece sobre
175-200 nm para alcoholes, teres y aminas; desplazndose a 200-220 nm para los
sulfuro.

Aldehdos, cetonas, cidos y derivados: El grupo cromforo de estos compuestos es el

carbonilo (C=O). Dado que el oxgeno posee pares libres, la transicin de menor energa
es la n, pero es una transicin prohibida (max=15), al no existir solapamiento entre
los orbitales implicados. La siguiente transicin de menor energa es la , observable
a max=188nm, con absortividad molar de 900.

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 VIII. EFECTO BATOCRMICO POR CONJUGACIN DE
COMPUESTOS INSATURADOS

En general, la interaccin conjugativa entre varios grupos insaturados produce un

considerable efecto sobre las bandas de absorcin UV, sobre todo en las de origen *.
Se asocia un efecto batocromico al incrementar el nmero de conjugaciones, estas
producen una disminucin en la separacin energtica entre el orbital molecular ms alto
en energa ocupado (HOMO) y el ms bajo en energa desocupado (LUMO). A
continuacin, ejemplificamos mediante el siguiente diagrama de correlacin para el
butadieno.

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Como vemos en el diagrama la conjugacin disminuye la diferencia de energa entre los
niveles y * decreciendo la energa de la transicin *menos energtica (del HOMO
al LUMO), que ser tanto ms acentuada cuanto ms fuerte o extendida est la
conjugacin. Es en general condicin necesaria y suficiente la conjugacin de 2 dobles
enlaces para llevar a la banda * a la regin UV Cercana.
A medida que aumenta el nmero de enlaces dobles conjugados, la banda * menos
energtica se desplaza batocromicamente pudiendo presentar coloracin el compuesto al
comenzar a absorber radiacin en la regin visible.
El efecto batocrmico de la adicin de dobles enlaces adicionales a la cadena conjugada
depende de la fortaleza de la interaccin. Como se muestra en la siguiente tabla, en la
serie fuertemente conjugada de las cianinas el efecto batocrmico por doble enlace
adicional tiene un elevado valor y contina al incrementarse progresivamente la cadena
conjugada. Observamos asimismo que, para la serie de los polienos, de ms dbil
interaccin conjugativa, el efecto batocrmico por doble enlace aadido es menor y se
reduce continuamente al incrementarse la cadena conjugada.

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 IX. EFECTO BATOCRMICO EN CARBONILOS ,
INSATURADOS

La conjugacin entre un grupo carbonilo y un sistema vinlico, presente en las enonas,

produce efectos similares a los anteriormente vistos en los dienos.
La banda * se desplaza batocromicmente y se presenta en la zona de 220 a 250
nm (Emax , semejantes a los dienos, de 8000 a 20000).
La banda n* tambin experimenta desplazamientos batocrmicos, encontrndose
su max de 310 a 330 nm (Emax 30-100) en aldehidos y cetonas -insaturados.

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 X. EFECTO BATOCRMICO POR CONJUGACIN DE
PARES LIBRES

Como puede observarse en el diagrama la conjugacin con los pares libres del grupo X
produce un acercamiento entre los orbitales HOMO y LUMO, dando lugar a una
transicin de menor energa (mayor longitud de onda) que en el eteno.

XI. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

1. Skoog, Douglas; Holler, James; Crouch Stanley. Principios de Anlisis

Instrumental. Sexta edicin. Santa Fe: CENGAGE Learning; 2008. pp. 336-337.
2. Yurkanis, Paula. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Mxico: PEARSON
EDUCACIN; 2008. pp. 555-556
3. Owen, Tony. Fundamentos de la espectroscopa UV-visible moderna: Conceptos
Bsicos. Segunda edicin. Berln: Agilent Technologies; 2000. pp. 2-27.
4. SAAVEDRA NIZAMA, Flix et al. Anlisis por espectroscopa UV y FTIR de
macerados acuosos y alcohlicos de Aloe vera L. y Aloe barbadensis Miller.
Interaccin con sales inorgnicas. Rev. Soc. Qum. Per [online]. 2010, vol.76,
n.3 [citado 2017-06-27], pp. 242-260 . Disponible en:
<http://www.scielo.org.pe/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1810-
634X2010000300006&lng=es&nrm=iso>. ISSN 1810-634X.

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5. Quiored [Internet]. Granada: Universidad de Granada; [20 de junio de 2017].
Disponible en: http://www.ugr.es/~quiored/espec/uv.htm

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