Antiespumantes

TEGO Foamex
La espuma es un fenmeno que aparece
frecuentemente durante la fabricacin y
aplicacin de recubrimientos y tintas de
impresin. La formacin de espuma inte-
rrumpe, por ejemplo, el proceso de pro-
duccin, reduce el volumen efectivo en la
planta y provoca paradas innecesarias. La
espuma tambin interfiere en el proceso
de aplicacin. En la impresin, la espuma
puede causar el desbordamiento de los
tinteros y perjudicar la transferencia de la
tinta del cilindro impresor al substrato. La
espuma seca deja defectos superficiales
en la pelcula de pintura.
La causa de la espuma es la introduccin
de un gas en el material lquido.
Esto puede suceder por:
introduccin mecnica de aire durante
la produccin, al agitar y mezclar
desplazamiento del aire durante la
humectacin de pigmentos y cargas.
introduccin mecnica de aire durante
la aplicacin p. ej. a rodillo, pistola o
impresin
Figure 1: Ascenso y estallido de burbujas de aire en lquidos exentos de
tensoactivos
desplazamiento del aire al cubrir subs-
tratos porosos
reaccin qumica tal como p.ej., la reac-
cin secundaria de los isocianatos con
agua
La estabilizacin del aire liberado en
forma de espuma ocurre como resultado
de la presencia de substancias de acti-
vidad superficial (tensoactivos), en las
formulaciones de recubrimientos y tintas
de impresin, donde son esenciales como
estabilizantes, dispersantes y humectan-
tes.
La aparicin de espuma debe ser conside-
rada, por tanto, como un fenmeno inde-
seable pero inevitable en las pinturas y
tintas de impresin. Los antiespumantes
deben aadirse a la formulacin para pre-
venir su formacin y destruir la que
pudiera estar ya presente.
micro-espuma
Figura 2: Ascenso y estabilizacin de burbujas de aire en un lquido contenien-
do tensoactivos
Qu es la espuma?
Se llama espuma a una dispersin estable
de gas en un lquido. Si se introduce una
corriente de aire en un lquido las burbu-
jas producidas adoptan una forma esf-
rica. Al ser ms ligeras que el lquido las
burbujas ascienden. Una burbuja de gas
que ha penetrado en un lquido exento
de tensoactivos, tiene solamente una limi-
tada estabilidad y estalla espontnea-
mente. El aire de la burbuja escapa y el
lquido que previamente envolva el aire
fluye hacia atrs. Por tanto, no se forma
espuma estable en lquidos puros exentos
de tensoactivos (fig. 1).
En lquidos tales como las pinturas conte-
niendo tensoactivos, stos estabilizan las
burbujas de gas. Una pelcula de tensoac-
tivos se forma alrededor de la burbuja. Si
estas burbujas alcanzan la superficie, que
tambin est cubierta de tensoactivos, se
forma una doble capa o pelcula dplex
estabilizada por el tensoactivos (fig. 2).
macro-espuma
Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes Pgina 51

gas lquido gas
~10... 100nm
laminilla de
espuma
macro-espuma
antiespumante laminilla de espuma
molcula amfiflica
gas lquido hidrfoba
desaireante hidrfila
micro-espuma
agua con substancias estabilizadoras
de la espuma
regin interfacial ~ 1nm
Figura 3: Estructura de la espuma y estabilizacin de la laminilla por tensoactivos
Las pelculas Duplex pueden tener ocasio-
nalmente fracciones de un milmetro de
grueso. A pesar de su grosor de pelcula
muy pequeo, pueden formar espumas
muy estables que resultan extremada-
mente difciles de destruir.
Se puede distinguir entre dos tipos de
espuma: la macro-espuma y la micro-
espuma. La macro-espuma es la espuma
visible en la superficie. Las burbujas de
espuma generalmente tienen un dimetro
de ms de 50 m y estn estabilizadas
por una pelcula dplex. Las burbujas de
espuma muy finas, que estn ocluidas en
la matriz de la pelcula de pintura, forman
la llamada micro-espuma. Para eliminar
la macro-espuma se utilizan los anties-
pumantes, mientras que para eliminar la
micro-espuma se utilizan los desaireantes
(ver Fundamentos Tcnicos Desairean-
tes).
Pgina 52 Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes
Una vez las burbujas de macro-espuma
han penetrado en la superficie, toman ini-
cialmente la forma esfrica. En esta fase
el volumen del lquido en la espuma es
mayor que el volumen del aire en las bur-
bujas, por lo que esta espuma se deno-
mina espuma hmeda. Las burbujas son
todava esfricas y estn estabilizadas por
gruesas laminillas de espuma. Las burbu-
jas del lquido provocan un continuo
ascenso al cabezal de espuma.
El lquido fluye fuera de la laminilla
de espuma por efecto de la gravedad.
Durante el llamado proceso de drenaje
aumenta la proporcin de aire en la
espuma, y la forma esfrica se ve forzada
a adquirir una forma polidrica ms esta-
ble. La espuma polidrica se denomina
espuma seca porque el volumen contenido
de lquido es pequeo. La espuma poli-
drica consiste en laminillas de espuma
muy delgadas (aprox. 100 nm) pero muy
elsticas, que estn estabilizadas por las
molculas de tensoactivos que cubren la
superficie. Las diferentes estructuras de la
espuma se resumen en la fig. 3.
Estabilizacin de la
espuma
Sera de esperar que el drenaje eliminara
completamente el agua de las laminillas
de la espuma, que colapsara entonces por
s misma. En la prctica, el drenaje se
detiene cuando la prdida de lquido en
las laminillas causa una concentracin de
tensoactivos tan alta que las fuerzas de
repulsin estrica o electrosttica entre
las molculas de tensoactivos previenen
an ms la retraccin de las paredes de la
laminilla. La laminilla de espuma alcanza
un estado termodinmicamente estable
de equilibrio entre el drenaje y la repul-
sin del tensoactivos. Las laminillas de
espuma, fuertemente adelgazadas, son
entonces muy elsticas y estables. La
elasticidad de las laminillas puede expli-
carse en trminos de elasticidad de
Gibbs-Marangoni. Un incremento de la
superficie de la laminilla causado por la
deformacin de la laminilla de espuma
conduce a una concentracin localmente
reducida de tensoactivos y, con ello, a un
aumento de la tensin superficial de la
laminilla. El desequilibrio resultante pro-
voca unas fuertes fuerzas para restaurar
el estado energticamente ms estable
de la laminilla de espuma sin deformar
(fig. 4).
Cmo actan los
antiespumantes?
El uso de antiespumantes o desaireantes
depende del tipo de espuma, p. ej. si se
trata de macro o micro-espuma. Para eli-
minar la macro-espuma de la superficie,
prevenir grandes oclusiones de aire y
colapsar rpidamente la espuma en for-
mulaciones acuosas, es preferible el uso
de antiespumantes. Si se necesita extraer
del sistema el aire finamente dispersado
son preferibles los desaireantes. En la
prctica es normal no poder establecer
diferencias claras entre el uso antiespu-
mantes o desaireantes. Lo cierto es que la
mayora de antiespumantes son tambin
efectivos, hasta cierto punto, como des-
aireantes, y viceversa. Los mecanismos
de desaireacin se describen en la sec-
cin de desaireantes.
Los antiespumantes actan penetrando en
la laminilla de espuma, desestabilizndola
y haciendo que estalle. Las investigacio-
nes usando modelos de sistemas han dado
como resultado varios mecanismos de
desespumacin que son discutidos en la
bibliografa. De estos modelos es posible
deducir los requerimientos que debe cum-
plir un compuesto o una formulacin para
ser efectivo como antiespumante.
Requerimientos para antiespumantes:
insoluble en la formulacin que debe
desespumarse
baja tensin superficial
coeficiente positivo de penetracin (E)
coeficiente positivo de difusin (S)
o coeficiente de puenteo positivo y
caractersticas deshumectantes
Fundamentalmente, un antiespumante
debe ser insoluble en la formulacin que
debe ser desespumada, donde debe estar
Figura 4: Elasticidad de Gibbs-Marangoni
con tensoactivos en la regin saturada de la
interfase, tensin superficial ms baja
retraccin
presente en forma de gotas finamente
divididas. Adems, es necesario que sea
suficientemente compatible con el medio
a desespumar, para no formar defectos
superficiales tales como crteres. Por
tanto, la eleccin del antiespumante es
siempre un compromiso entre su efectivi-
dad y su compatibilidad/insolubilidad.
Como ya se ha descrito, los antiespuman-
tes actan penetrando y destruyendo las
laminillas de espuma. Un prerrequisito es
que el antiespumante est en posicin de
penetrar en la superficie de la laminilla de
espuma. El primer obstculo que debe
superar cuando penetra es una pelcula de
pseudoemulsin. Esta es una fina laminilla
lquida entre la gotita ascendente de anti-
espumante y la superficie del lquido. Si la
pseudoemulsin es demasiado estable, la
gotita de antiespumante no puede penetrar
en la superficie y no es posible la desespu-
macin.
Elasticidad de Gibbs-Marangoni
elongacin
reajusta la fuerza para equilibrar la tensin
superficial
con tensoactivos en la regin insaturada de la
interfase, ms alta tensin superficial
Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes Pgina 53
Una vez la gotita de antiespumante ha
superado la pelcula de pseudoemulsin
y ha penetrado en la laminilla, su poste-
rior comportamiento se puede describir
mediante el coeficiente de penetracin,
que puede calcularse por las tensiones
interfaciales entre las tres fases: el lquido
a desespumar, el antiespumante y el aire.
Esto describe el equilibrio de fuerzas en
las tres fases.
Slo si el coeficiente de penetracin sigue
siendo positivo permanece el antiespu-
mante permanentemente sobre la super-
ficie de la laminilla. Si el coeficiente de
penetracin es negativo, la gotita de anti-
espumante puede migrar a la fase lquida.
E =gw/a+gw/ogo/a
gw/a= tensin superficial del lquido
espumante
gw/o= tensin interfacial entre el
antiespumante y el lquido
espumante
go/a= tensin superficial del antiespu-
mante
Figura 5: Penetracin y difusin de la materia activa del antiespumante
Pgina 54 Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes
S =gw/agw/ogo/a = gw/a(gw/o+go/a)
frmula del coeficiente de difusin
Si se asume que la tensin interfacial del
g
medio espumante w/a es constante, la
ecuacin muestra que un coeficiente de
difusin positivo slo se puede conseguir
si la tensin superficial del antiespumante
g o/a es suficientemente baja.
La gotita de antiespumante puede difun-
dirse despus de penetrar en la laminilla.
Si un antiespumante puede difundirse
sobre la superficie, adopta la forma de
lenteja sobre la superficie de la laminilla
y desplaza los tensoactivos de esta ubica-
cin. Como resultado, se impide la esta-
bilidad y flexibilidad de la laminilla y sta
puede colapsar. El proceso de difusin
hace que el lquido de la laminilla fluya a
lo largo de la direccin de la difusin. Este
fenmeno, tambin conocido como flujo
de Marangoni, causa un adelgazamiento
local de la laminilla en la ubicacin de
la gota de antiespumante difundido, y
provoca la posterior desestabilizacin de
la laminilla. La penetracin y difusin de
la gota de antiespumante se ilustra en la
fig. 5.
El comportamiento de difusin puede ser
descrito va coeficiente de difusin, como
el equilibrio de las tensiones superficiales
de las tres fases entre s. Solamente las
gotitas de antiespumante con un coefi-
ciente de difusin positivo pueden difun-
dirse por la superficie del medio que debe
ser desespumado.
La ecuacin de los coeficientes de difusin
muestra que los antiespumantes slo se
pueden difundir si la suma de sus tensio-
nes interfaciales con el aire y con el medio
a desespumar, es ms pequea que la ten-
sin superficial del lquido espumante.
Los antiespumantes con un poder de difu-
sin insuficiente pueden desespumar a
travs de otro mecanismo llamado puen-
teo. El prerrequisito bsico es que el anti-
espumante sea capaz de penetrar en la
laminilla de espuma y tenga un coefi-
ciente de penetracin positivo. La deses-
pumacin por puenteo requiere que las
gotitas de antiespumante que penetran en
 B =(gw/a)2+(gw/o)2(go/a)2
frmula del coeficiente de puenteo

la superficie de la laminilla deben ser
capaces tambin de penetrar por el lado
contrario de la laminilla. Frecuentemente
esto es slo posible una vez la laminilla se
ha adelgazado lo suficiente por el conti-
nuado drenaje. En algunos casos las goti-
tas de antiespumante se agrandan por
coalescencia con otras gotitas, de forma
suficiente para que tenga lugar el meca-
nismo de puenteo. Si la gotita de anties-
pumante penetra por ambos lados de la
laminilla, el posterior mecanismo de des-
humectacin o estiramiento puede condu-
cir a la ruptura de la laminilla.
En el caso del mecanismo de deshumecta-
cin, el lquido espumante no es capaz de
humectar la superficie de la gotita de anti-
espumante. Consecuentemente, se pro-
duce la deshumectacin de la gotita de
antiespumante y se colapsa la burbuja de
espuma. Los agentes antiespumantes sli-
dos pueden tambin actuar segn el
mecanismo de deshumectacin (fig. 6).
Si la desespumacin tiene lugar mediante
el mecanismo de estiramiento, las gotitas
del antiespumante de puenteo sealan el
punto ms dbiles de la laminilla. Si la
laminilla se estira, se rompen las todava
muy bajas fuerzas de estiramiento en la
gotita de antiespumante (fig. 7).

Una condicin bsica para ambos meca-

nismos es que el coeficiente de puenteo
Figura 6: Puenteo de la pelcula durante la desespumacin
del antiespumante debe ser positivo.

El clculo del coeficiente de puenteo se

implica con los cuadrados de las tensiones
interfaciales. El coeficiente de puenteo
slo puede ser positivo si la tensin inter-
facial entre el antiespumante y el aire es
suficientemente pequea.

Figura 7: Deshumectacin durante la desespumacin

Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes Pgina 55


Qu clase de substancias tienen un
efecto antiespumante en recubrimientos
acuosos?
La substancias activas clsicas en la for-
mulacin de antiespumantes para recubri-
mientos acuosos son: polisiloxanos (sili-
conas), aceites - minerales vegetales,
y/o polmeros. Los antiespumantes espe-
cialmente efectivos diseados para aplica-
ciones especficas, pueden formularse
combinando estas substancias una con
otra, y tambin aadiendo finas partculas
de slidos hidrfobos tales como slices.
Figura 8: Estructuras tpicas de politer siloxano
bloque copolmero ABA
copolmero
ramificado
bloque copolmero A(BA)n
y similar politer hidrfobo
Pgina 56 Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes
Antiespumantes de silicona
(polisiloxanos)
Los polisiloxanos y polisiloxanos modifi-
cados pertenecen al grupo ms amplia-
mente usado como substancias antiespu-
mantes. Se puede acceder a una serie
enorme de substancias antiespumantes
mediante su modificacin con politeres
y otros polmeros. La compatibilidad y la
copolmero de forma combinada
n-1
efectividad pueden ajustarse para adap-
tarse a formulaciones concretas de recu-
brimientos. Los antiespumantes de polisi-
loxano tienen unas caractersticas de
difusin muy elevadas, son altamente
efectivos y se usan especial y frecuente-
mente en modernos recubrimientos y tin-
tas de impresin acuosos, donde hay una
gran exigencia en cuanto a desespuma-
cin y acabado de la superficie. Las apli-
caciones incluyen recubrimientos y tintas
de impresin para madera, arquitectura e
industria, tanto pigmentados como trans-
parentes. No influyen negativamente en
el brillo y se distinguen por su buena
compatibilidad. Los siloxanos modificados
se sintetizan formando enlaces Si-O-C o
Si-C entre el bloque de siloxano y la
modificacin orgnica (fig. 8).
Antiespumantes de aceite mineral
Los aceites minerales, con su alta incom-
patibilidad y poder de difusin, han sido
largamente utilizados como agentes anti-
espumantes; todava hoy en da los acei-
tes minerales alifticos siguen usndose
en formulaciones de antiespumantes. El
uso de aceites aromticos es cada vez ms
raro por razones medioambientales y
fisiolgicas. Los aceites minerales se usan
frecuentemente en los sectores de pintu-
ras arquitectnicos y tintas de impresin.
Cuando se usan en formulaciones acuosas
de alta exigencia en cuanto brillo y aca-
bado, los aceites minerales frecuente-
mente alcanzan su lmite, ya que tienden
a afectar al brillo o causar defectos super-
ficiales.
Antiespumantes a base de aceite
vegetal
Como primeras materias renovables, los
aceites vegetales estn aumentando su
importancia en la formulacin de anties-
pumantes. Exhiben una gran compatibili-
dad y poseen propiedades muy similares
a las de los aceites minerales. Se usan
principalmente en pinturas arquitectni-
cos pero estn aumentando su importan-
cia en otros sectores.
Antiespumantes a base de polmeros
Como ejemplos de antiespumantes basa-
dos en polmeros podemos citar los cidos
grasos modificados, los politeres y las
amidas modificadas. La polaridad de los
antiespumantes puede ajustarse por la
composicin de los polmeros. La efectivi-
dad de un antiespumante polimrico es
frecuentemente inferior a la de otras
substancias. Sin embargo, la amplia posi-
bilidad de eleccin entre los antiespuman-
tes polimricos permite ajustar efectividad
y la compatibilidad precisamente para
desespumar sistemas muy crticos. Por
este motivo, loa antiespumantes polimri-
cos se usan frecuentemente en formula-
ciones donde otras tcnicas de desespu-
macin son demasiado incompatibles.
Cmo se incorporan los antiespumantes?
La eleccin del mtodo de incorporacin en emulsin, las finas gotitas que proveen
de un antiespumante depende en gran el efecto antiespumante en las formulacio-
medida de su forma de suministro. Las nes terminadas de recubrimientos, deben
formas ms comunes son los antiespu- ser generadas previamente. Esto suele
mantes en emulsin y los concentrados. hacerse durante la incorporacin del con-
centrado en el recubrimiento, finamente
En los antiespumantes en emulsin, la dispersado mediante fuerzas de cizalla
substancia activa est ya finamente distri- suficientemente altas. Se recomienda por
buida en forma de emulsin, por lo que tanto que los antiespumantes concentra-
pueden incorporarse a la formulacin dos se aadan a la base de molienda. Las
mediante agitacin de baja intensidad. condiciones de la incorporacin pueden
Tambin son adecuadas para la posterior influir directamente en la efectividad del
adicin a formulaciones ya listas para ser antiespumante. Una dispersin dema-
usadas. Ejemplos tpicos de antiespuman- siado dbil forma gotas de antiespumante
tes en emulsin de Evonik, para recubri- demasiado grandes, que causan defectos
mientos y tintas de impresin acuosas son superficiales. Si el antiespumante est
TEGO Foamex 805, 815 N, 822, 825 y dispersado demasiado fuertemente, las
1488. gotitas de antiespumante son excesiva-
mente pequeas y no pueden desarrollar
Los antiespumantes concentrados consis- totalmente su efectividad (fig. 9). Los
ten principalmente en la substancia activa antiespumantes concentrados de entre
del antiespumante, exenta de agua y disol- los productos TEGO son TEGO Foamex
ventes. A diferencia de los antiespumantes 3062, 810, 883 y 8050.
Figura 9: La efectividad como funcin del tamao de la gotita
compatible ptimo incompatible
bien
eficacia antiespumante
antiespumante/
desaireante
mal
tamao de la gotita de antiespumante
Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes Pgina 57
 Qu ensayos se recomiendan para evaluar los
antiespumantes?
Un criterio decisivo para la eleccin de un
antiespumante es la formulacin y el
mtodo de aplicacin. Diferentes formu-
laciones requieren diferentes antiespu-
mantes. Parmetros importantes referen-
tes a la formulacin son la carga de
pigmentos o la naturaleza qumica del
ligante. El mtodo de aplicacin tambin
afecta a la incorporacin de espuma en el
recubrimiento, y con ello a la eleccin del
antiespumante. Las recomendaciones de
antiespumante de Evonik tienen en cuenta
la idoneidad para formulaciones y mto-
dos de aplicacin particulares. A pesar de
todo, se recomienda que los antiespuman-
tes se ensayen en el laboratorio antes de
usarlos en produccin.
Cuando se elige un antiespumante para
una formulacin se debe comprobar pri-
mero su efectividad en el laboratorio.
Pgina 58 Fundamentos Tcnicos_Antiespumantes
Como las caractersticas antiespumantes
estn fuertemente influenciadas por las
condiciones durante la produccin y apli-
cacin de la pintura, se recomienda que el
mtodo de ensayo permita la evaluacin
bajo condiciones cercanas a las de la prc-
tica. El mtodo debe tambin incluir la
evaluacin de posibles defectos de super-
ficie que pudieran haber sido causados
por el antiespumante.
Ensayos de agitacin
Un mtodo usado frecuentemente para
formulaciones de baja hasta media visco-
sidad, es el ensayo de agitacin en que se
incorpora aire dentro de la formulacin
con un agitador de alta velocidad. La efec-
tividad de diferentes antiespumantes se
puede comparar por el volumen del mate-
rial espumado. Se recomienda comprobar
el volumen de una muestra de control, sin
antiespumante, antes y despus del
ensayo de agitacin.
Ensayo de vertido
En este ensayo el aire es incorporado den-
tro de la formulacin mediante un agita-
dor rpido. La muestra recin espumada
se vierte sobre una superficie, evalun-
dose inmediatamente la actividad del anti-
espumante en el vertido que fluye hacia
abajo. Despus del secado la pelcula se
puede evaluar visualmente segn la
espuma y los defectos superficiales. El
ensayo de vertido frecuentemente com-
plementa al ensayo de agitacin, y es ade-
cuado igualmente para pinturas de baja
hasta media viscosidad.
Ensayo de rodillo

El ensayo de rodillo se usa en pinturas que

deben aplicarse a rodillo, simulando las
condiciones reales de aplicacin. La pin-
tura se aplica con un rodillo sobre un
substrato y se evala la espuma generada
durante la aplicacin. Los defectos super-
ficiales causados por la espuma, incompa-
tibilidades y oclusiones de aire, se pueden
evaluar sobre la pelcula de pintura una
vez ha secado.

Todos los procedimientos se muestran en

vdeo en nuestra pgina de inicio.

FAQs Preguntas
frecuentes: ligante, con otras substancias con activi-
dad superficial aadidas directa o indirec-
su forma de suministro. La dilucin con
disolventes puede desestabilizar la emul-
tamente a travs de otras materias primas sin y llegar a romperla.
Usamos TEGO Foamex 810 en un aca- para las que el antiespumante es ade-
bado pigmentado UV para madera, y cuado. Por tanto, no puede haber un anti- Qu tipo de bombas son adecuadas
algunas veces tenemos crteres aislados espumante universal que funcione siem- para el transporte de antiespumantes en
en la unidad de aplicacin. Lamentable- pre en todas las formulaciones. Sin emulsin?
mente, no podemos reproducir este embargo, la experiencia emprica ha mos- Los antiespumantes en emulsin deben,
defecto en el laboratorio. Qu podemos trado que ciertos antiespumantes son muy en principio, ser transportados mediante
hacer? adecuados para reas individuales de apli- bombas de baja fuerza de cizalla. La agita-
Un camino para eliminar los crteres es la cacin. TEGO Foamex 1488 o TEGO cin o el bombeo continuo debe evitarse,
adicin de un agente humectante como Foamex 855 o TEGO Foamex K 8, por ya que puede causar cambios o desestabi-
TEGO Wet 270 o TEGO Twin 4100 en ejemplo, tienen un buen rendimiento en lizacin de la emulsin de antiespumante.
dosificaciones del 0,1% al 0,4%. un amplio intervalo de PVC entre 50 y
80% y en ligantes tpicos para este inter-
Fabricamos varias pinturas de interior valo de PVC como son las acrlicas estire-
con una PVC del 50% al 80%. Igual- nadas o los copolmeros de acetato de
mente utilizamos diversos ligantes para vinilo.
estas pinturas. Hasta ahora tambin usa-
mos varios antiespumantes. Hay algn Pueden los antiespumantes en emulsin
antiespumante que sea efectivo en todas diluirse con glicoles, para mezclar el
las pinturas? antiespumante con el recubrimiento sin
La formacin y estabilizacin de la espuma problemas de compatibilidad?
est causada habitualmente por la mezcla Bsicamente nosotros recomendamos
de los emulsionantes y estabilizantes del aadir los antiespumantes en emulsin en

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