CAPITULO 1

Caracterizacin de polmeros por medio de plasma

La reaccin qumica en el plasma puede ser controlada por la entrada en la fase

de gas que viene dada por el parmetro de reaccin macroscpica, que es la
relacin de potencia de entrada por velocidad de flujo de gas, W/F. Las reacciones
qumicas dependen de la densidad de electrones ne , la constante de velocidad k
(dependiendo de la temperatura de los electrones Te ), la presin P , y el tiempo de
exposicin t exp , la masa Rm depositada fuera de la zona de plasma activo; es
determinada por el flujo de especies formadoras de pelculas, debe seguir un
comportamiento de tipo Arrhenius [7]:

Rm Ea
G exp (1)
F W /F

Donde G se relaciona con la tasa de formacin de pelcula, Ea representa la

energa de activacin aparente (para la que predominan reacciones de activacin

dentro del rgimen considerado). Este enfoque se puede utilizar para identificar el
rgimen de Arrhenius, es decir, el rgimen en el que la masa es depositada se
muestra en la ecuacin (1).
Adems de que tambin maneja la densificacin de la pelcula durante el
crecimiento, y est gobernada por la energa disipada durante el crecimiento de la
pelcula o capa de funcionalizacin, que est dada por la densidad de energa ,
ecuacin (2).
i Emean
(2)
R
Dnde: i es el flujo de electrones, E mean es la energa significativa y R es la tasa

de deposicin.
Como tal se muestra la experimentacin de acoplamientos tanto inductivo como
capacitivo; los polmeros pueden ser depositados en un plasma con acoplamiento
capacitivo y en plasmas con acoplamiento inductivo, siempre y cuando el
bombardeo de iones siga siendo evitar la prdida moderada de funcionalidad [7].

1
El proceso de plasma polimerizacin es una tcnica de modificacin de la
superficie de fibra por deposicin de pelcula polimrica delgada. La ventaja de la
polimerizacin por plasma es que es una tcnica libre de disolvente, que se es
bastante fcil y barato de usar. Post-tratamiento, por ejemplo, limpieza y
purificacin de las muestras no es necesario a menos que se desean otras
modificaciones. La estructura de plasma polimerizacin realizado por capas
generalmente es muy compleja y por lo tanto difcil de entender y analizar. Bien
entendida y controlado, la compleja estructura puede, sin embargo, utilizarse en el
diseo de alta resistencia de nuevos materiales compuestos por la adaptacin de
la interfaz de fibra - matriz o interface [8].

Adems de tener la ventaja clara del mtodo de polimerizacin por plasma; es que
la energa requerida suministrada en el sistema es lo suficientemente baja como
para ejecutar la polimerizacin de una manera muy cerca a la convencional
(polimerizacin en solucin). Tambin se obtiene la informacin de polimerizacin
de plasma que se da en unidades de potencia por litro (W / L) a diferencia de [7] y
el tiempo de plasma polimerizacin (min).

La potencia del plasma P [8], puede ser calculada a partir de la ecuacin (3):
U *I
P (3)
Vol
Donde U es la tensin dentro de la cmara, I es la corriente durante la
plasmapolimerizacin y Vol es el volumen de plasma.

El haz de iones que se utilizan para inducir cambios qumicos y morfolgicos de la

superficie, se puede utilizar para la incorporacin de "nuevos" elementos en la
superficie [9], adems de las caractersticas fsicas del plasma. El plasma se
genera mediante la aplicacin de altas temperaturas, campos elctricos o
magnticos intensos a un gas.

2
Los electrones libres en esta descarga son acelerados por el campo elctrico y
chocan con las molculas de gas neutro o tomos.

Longitud de Debye o Radio de Debye es la escala a travs de la cual los

portadores de carga mviles por ejemplo, electrones generan un apantallamiento
de los campos elctricos en el plasma y otros conductores. Se define como la
distancia a la que un desequilibrio de carga puede existir. Con el fin de obtener un
plasma en el que las concentraciones de cargas positivas y negativas son
aproximadamente iguales, las dimensiones del volumen de descarga tienen que
ser significativamente mayor que la longitud de Debye. Tambin una medida para
el blindaje electrosttico en plasma, o los coloides en un material semiconductor;
Se denota por la letra griega Lambda y su unidad es el metro [25].

Las descargas elctricas se pueden dividir en "fras" plasmas en los que no existe
un equilibrio trmico entre los electrones y los neutrales en la descarga, y en
'calientes' plasmas. Los plasmas de estos ltimos (por ejemplo, arcos y chorros de
plasma) de una muy alta temperatura del gas, no son adecuados para la
modificacin de materiales polimricos (caliente).

La densidad de energa de un plasma puede crecer por el aumento de la

frecuencia del campo elctrico, mediante el uso de un campo magntico para
confinar el plasma, disminuyendo el volumen de plasma y mediante el aumento de
la potencia de entrada.

En [10] da mayor explicacin e informacin detallada acerca del mtodo de

plasma polimerizacin y sus caractersticas, al igual que la experimentacin sobre
polmeros alifticos conjugados derivados del poliacetileno-clorado (PAC), y de
polmeros con estructura aromtica sintetizados con cloro como son el Polipirrol
(PPy-Cl), el Politiofeno (PTh-Cl) cercano al Polipirrol-yodo, estudiados para la
comparacin en la sntesis por plasma en polmeros alifticos y aromticos y su
repercusin sobre el transporte de cargas elctricas en el material.

3
El PPy-Cl (polipirrol clorado) presenta conductividad elctrica en el intervalo de
9x10-5 a 1x10-2 S/cm [10].

Los halgenos como el yodo y cloro usualmente producen dislocamientos de las

nubes electrnicas en los polmeros aromticos que aumentan el movimiento de
cargas elctricas [11-16]. Como es el caso para nuestra investigacin, se trata de
llevar a cabo la obtencin de polipirrol, a travs del polmero aromtico pirrol y
yodo, obtenido a partir de la ionizacin de Argn.

1.1 Caracterizacin del plasma:

Caractersticas del plasma:

Un plasma es un gas ionizado que contiene iones positivos, negativos, electrones,
molculas excitadas y metaestables, fotones y especies neutras.

El grado de ionizacin del gas: puede variar de completamente a parcialmente

ionizado. Desde el punto de vista energtico se pueden diferenciar dos grupos de
plasmas, los plasmas de fusin o de alta temperatura y los plasmas de baja
temperatura o descargas de resplandor.

Generacin de plasma: Un plasma se puede generar por flamas, descargas

elctricas, reacciones nucleares controladas, colisiones entre partculas
energticas, etc. En el laboratorio, el mtodo ms usado para producir plasmas
son las descargas elctricas y el plasma que se forma de esta manera se conoce
tambin como descarga de resplandor.

Equilibrio trmico: El plasma puede estar o no en equilibrio trmico. La

temperatura de las especies del plasma es diferente, los electrones tienen una
temperatura ms alta que las partculas ms pesadas como los iones, tomos y
molculas. Y tambin dependiendo de la presin en la que se encuentre el gas se
da la variacin de temperatura, as como tambin es importante tomar en cuenta

4
el tipo de colisiones que se presenten, ya sean elsticas o inelsticas; ya que las
primeras provocan el intercambio de energa cintica entre molculas, mientras
que las segundas presentan excitacin, fragmentacin e ionizacin.

Descarga de resplandor: es usado en laboratorio para producir plasma por medio

de descargas elctricas, por el paso de corriente entre dos electrodos a baja
presin, pero las dems variantes que influyen dentro del plasma son : tipo de gas,
la presin interna, geometra del reactor, potencia aplicada, densidad de
partculas, corriente elctrica, etc. Los electrones libres son el medio por el cual se
transfiere la energa del campo elctrico hacia el gas.

Otro punto importante a tomar es la distribucin de la luz en las descargas de

resplandor y depende de la relacin voltaje-corriente de la descarga.

Formas de realizar descargas de resplandor: las ms comunes se encuentran las

descargas de corriente directa, de radio frecuencia que pueden ser continuas y
pulsadas con acoplamiento capacitivo, inductivo o resistivo y descargas a presin
atmosfrica.

Polimerizacin por plasma (PP): Una forma de obtener polmeros semiconductores

es por medio de esta tcnica de polimerizacin; en este caso es por plasma
polimerizacin, en donde se busca sintetizar una pelcula delgada conductora.
Dentro de este mbito los polmeros formados en descargas de resplandor pueden
tener caractersticas muy importantes que son:
a).- Excelente adhesin al substrato.
b).- Fuerte resistencia a los agentes qumicos.
c).- Los polmeros por plasma se caracterizan por tener unidades repetidas, como
un polmero convencional, pero en diferentes arreglos espaciales.
d).- Sus propiedades estn determinadas por el monmero usado y las
condiciones del plasma. Por ejemplo, un plasma de etileno no solamente produce

5
polietileno, sino una variedad de sub- productos incluyendo grupos insaturados y
cadenas laterales.

Una ventaja que tienen los polmeros semiconductores para diversas aplicaciones
es la combinacin de la conductividad con flexibilidad, procesabilidad, disminucin
en el peso y bajo costo [17].

1.2 Mecanismos de polimerizacin por plasma:

La PP se lleva a cabo a travs de diferentes etapas. En el estado inicial se
producen radicales libres y especies excitadas por la colisin de electrones e iones
con las molculas del monmero o por disociacin de especies qumicas
absorbidos sobre la superficie de la muestra. El siguiente paso es la propagacin
de la reaccin y la formacin de la cadena polimrica. Esta formacin se lleva a
cabo en la fase gas por la adicin de radicales a otros radicales o molculas, o
sobre la superficie de la muestra por la interaccin con los radicales de la
superficie. Finalmente, la terminacin puede tener lugar en la fase gas o en la
superficie del polmero por procesos similares a la propagacin, finalizando con el
polmero [18].

Se pueden tener polmeros semiconductores tipo-p (positivo) tipo-n (negativo)

dependiendo del dopante que sea introducido en la estructura del polmero. Esto
implica quitar o agregar electrones de la banda de valencia.

La sntesis del plasma se da en las frecuencias que se usan para plasmas con
voltajes alternos estn en la regin de radio frecuencia (rf) de 1 kHz a 103 MHz y
se usa generalmente 13.56 MHz, ya que es una de las frecuencias autorizadas por
la comunidad internacional para radiar una cierta cantidad de energa sin interferir
con las comunicaciones, adems de que es la frecuencia necesaria para poder
producir plasma.

6
Los polmeros semiconductores han sido tema de investigacin desde que se
observ que la conductividad de algunas estructuras derivadas del poliacetileno se
incrementa hasta en 12 rdenes de magnitud cuando se dopan con halgenos,
especficamente yodo cloro.

1.3 Tcnicas de caracterizacin de polmeros semiconductores:

Son tcnicas empleadas para el anlisis de las muestras obtenidas por el mtodo
de plasma polimerizacin tales como:

Espectroscopa infrarroja (FT-IR)

Espectroscopa fotoelectrnica de rayos-X (XPS)
Microscopa ptica
Microscopa electrnica de barrido (SEM)
Conductividad elctrica

7
CAPITULO 2

Partculas

En esta parte se manej todo lo relacionado a la interaccin de particulas y lo que

implica una dispersin tanto elsticas e inelsticas entre partculas, adems de
que formas se emplean para calcular dicha seccin ya que no se cuenta con la
informacin con respecto a la reaccin del argn y el yodo.

2.1 interaccin de partculas

Las interacciones de una partcula cargada en movimiento con cualquier materia
circundante estn gobernadas por las propiedades de las colisiones.
Generalmente, denominaremos proyectil a la partcula incidente y partculas
objetivo, a los componentes de la materia con la que interacta. La situacin ms
simple imaginable es que la materia consta de partculas de carga libre, electrones
y ncleos. Esta situacin es exactamente la que se aplica si la materia con la que
la partcula interacta es un plasma.
Los ncleos de los objetivos son importantes en las colisiones con plasmas. No
obstante, en las interacciones con tomos neutrales, la interaccin
electromagntica directa con el ncleo requiere que el proyectil penetre el blindaje
de los electrones que estn en rbita en el tomo. Esto slo pueden hacerlo las
partculas con un momento muy alto. Por lo tanto, los electrones del objetivo son,
generalmente, los ms importantes a tener en consideracin y tienden a dominar
la prdida de energa [19].

Mientras que [20] menciona. Un haz de partculas con impulso y energa

controlado y conocido, es lanzado contra un blanco de estructura conocida (una
placa monomolecular depositada sobre una base adecuada, un gas, un cristal.),
que se encuentra generalmente en reposos en el laboratorio. Debido a las
colisiones que se producen en el blanco, las partculas de bombardeo (que son
independientes entre s, debido a la baja intensidad del haz) son dispersadas y
salen del blanco en todas las posibles direcciones. En general, dos tipos de
situaciones pueden ocurrir: las partculas sales con las misma energa que
incidieron (colisin elstica) o bien, tiene lugar procesos inelsticos (excitacin o
ionizacin del blanco, transformacin en otras partculas), que reducen la energa
de las partculas salientes (colisin inelstica).
Es necesario entender, como se pueden mostrar este comportamiento dentro una
colisin fig.(2.1), y en que se tipo de sistemas que conviene observar, que es la
descripcin del experimento se realiza naturalmente en un sistema de
coordenadas ligado al laboratorio, en el cual el blanco se encuentra (usualmente)
en reposo (llamado sistema L o de laboratorio), mientras que las descripciones
terica se realiza ms simplemente en el sistema de referencia en que el centro de
masa del sistema fsico completo se encuentra en reposo (llamado sistema CM o
centro de masa)[20].

8
Figura (2.1) representacin del choque entre dos partculas; ntese que a medida
que el parmetro de impacto b cambia, el ngulo con que se dispersan las
molculas cambia [21].

2.2 Colisin elstica:

Como menciono anteriormente [20] una colisin elstica es cuando las partculas
sales con la misma energa que incidieron. Dentro de esta investigacin se
encontr informacin que ayudo a entender trminos dentro de lo que una colisin
y que son mencionados enseguida.

2.2.1 Marcos de referencia y ngulos colisin:

Se habla acerca de las variables que se ven involucradas en una colisin.
Considere una colisin no relativista idealizada de dos partcula que interactan,
subndices 1 y 2, con posiciones r1., 2 y velocidades v1., 2 , que no se ven afectadas
por ninguna fuerza excepto sus interacciones mutuas, y que no experimentan
cambios en la energa interna, por lo que la colisin es considerada elstica. El
momento total (combinado) de las partculas, m1v1 m2v2 es constante, por lo que
su centro de masa:
m r m2 r2
R 11
m1 m2

Donde m1 m2 son las masas correspondientes a ambas partculas que se mueve

a una velocidad constante, la cual denominamos velocidad del centro de masa:

m1v1 m2 v2
V
m1 m2

9
Se conoce como masa reducida.
m1m2
mr
m1 m2

En trminos de esta cantidad y de la posicin relativa del vector

r r1 r2 , las posiciones de las partculas se pueden escribir de la forma siguiente:

mr mr
r1 R r r2 R r
m1 m2
Y sus velocidades como se indica:
mr mr
v1 V v v2 V v
m1 m2

Donde v r corresponde a la velocidad relativa. En algunos de nuestros clculos

es necesario realizarlos en el marco de referencia del centro de masa, en el que
es estacionario, y otros en el marco de laboratorio, o en otros marcos de
referencia, como por ejemplo, en el que una u otra partcula es inicialmente
estacionaria. Los ngulos de los vectores de estos marcos son importantes. Las
direcciones de todos los vectores de posicin y de todas las diferencias de
velocidad son los mismos en los marcos inerciales. Sin embargo, las direcciones
de las velocidades no son las mismas en marcos distintos.
Por ejemplo, considere la colisin de la figura 6.1. Las colisiones se pueden
considerar en un nico plano de dispersin perpendicular al momento angular del
sistema, que es constante. El ngulo de dispersin, que indicamos como es
simplemente el ngulo entre la direccin inicial de la velocidad relativa v y su
direccin final v . Este ngulo es distinto en los diferentes marcos de referencia.
Denomine al ngulo en el marco del centro de masa xc . Segn la conservacin de
energa, la velocidad final relativa v tiene una magnitud absoluta igual a la de la
velocidad inicial relativa, v0 . Por lo tanto, la velocidad final se puede escribir en la
forma componente, en el marco del centro de masa, de la forma siguiente:

v v0 cos xc , sin xc

Donde hemos elegido la direccin de la velocidad inicial relativa para el eje x.

10
 a)

b)
Fig2.2 Comportamiento de una colisin en un sistema de centro de masa (a) y de
laboratorio (b)

Si sustituimos hallamos que las velocidades finales en el marco de laboratorio

vienen dadas por:

v1 = V + v = ( 0 + V, )
1 1 1 0

v2 = V v = ( 0 + V, )
2 2 2 0

11
Por lo tanto, en el marco de laboratorio, el ngulo de la velocidad final de la
partcula 1 a su velocidad inicial (que est en la direccin x), digamos 1,
simplemente viene dado por la relacin de los componentes de la velocidad final:

+ V
1 0
1 = = +
0 0 1
1

Para el caso concreto en el que la partcula 2 es un objetivo estacionario, con

velocidad inicial de marco de laboratorio cero. La velocidad del centro de masa es
1 0
= =
(1 + 2 ) 2 0

1
1 = +
2

A menudo, deseamos conocer la cantidad de energa o momento que se transfiere

desde un proyectil incidente, (partcula 1) hasta un objetivo inicialmente
estacionario (partcula 2). Evidentemente, podemos obtener estas cantidades de la
ecuacin (6.8) en trminos del ngulo de dispersin c. Por lo tanto, el cambio en
el momento x de la partcula 1 es simplemente:
1
1 ( 0 + V) 0 = 0 ( + )
1 2

Y la energa final de retroceso de la partcula 2 (que es la prdida de energa de la

partcula 1) es:
1 2 2
0 42 ( )
2 2 2

Observe que la transferencia mxima posible de energa que ocurre cuando =

180 es:

2 1 2
4
1 2 2 0 1

2.3 Colisiones clsicas de coulomb

La relacin exacta entre el parmetro de impacto , y el ngulo de dispersin
viene determinada por el campo de fuerza que existe entre las partculas
colisionantes. En el caso de las interacciones electromagnticas de partculas
cargadas, la fuerza fundamental es la interaccin de Coulomb entre las fuerzas,
una ley de cuadrado inverso

12
La rbita de una partcula en movimiento bajo una fuerza de cuadrado inverso es
una seccin cnica, es decir, una elipse para rbitas cerradas o una hiprbola
para rbitas abiertas relacionadas con las colisiones. El anlisis elemental
muestra que el ngulo de dispersin resultante , para una colisin con
parmetro de impacto b, viene dado por:

cot ( ) =
2 90

Donde la cantidad 90
1 2 1
90
40 02
90 ,es el parmetro de impacto en el que el ngulo de dispersin en el marco del
centro de masa es de 90. Modificando por medio de identidades trigonomtricas
se llega a:
1 90
2 ( ) = = 2 ( )
2 1 + ( )2 2 2
90

Dndonos que la transferencia de energa en una colisin es:

1 2 2 1
0 4
2 2 1 + ( )2
90

La tasa de transferencia de energa por unidad de longitud para una partcula de

energa
1
1 02
2

Fig2.3. Esquema del ngulo de dispersin y del parmetro de impacto para

distintas colisiones de Coulomb.

por otro lado [22] difiere de esta informacin y maneja el logaritmo de Coulomb de
la siguiente manera como el hecho que cada partcula interacta simultneamente
con el nmero de partculas dentro de una esfera de Debye , partculas a travs
de la fuerza de Coulomb que generan desviaciones de su trayectoria que se
consideran como colisiones, lo cual implica de una distancia o parmetro de

13
impacto Coulomb entre partculas, para que exista una desviacin apreciable, en
la que la energa de interaccin es comparable a la cintica. Podemos escribir
2

40
Y as una seccin eficaz
2 6,5 1026 2
2
1602 2 2 []
Despus se define un camino medio entre colisiones de Coulomb o Longitud de
Coulomb
1 1602 2

4
Y el logaritmo de Coulomb lo define de la siguiente manera
0 40
2
2

2.4 Colisiones inelsticas

Ahora dentro de esta investigacin hablaremos acerca de las colisiones inelsticas
que como anteriormente mencion [20] consiste en la excitacin o ionizacin del
blanco, transformacin en otras partculas, reduccin de la energa de las
partculas salientes; mientras que [19] menciona que si las partculas objetivo
experimentan el campo de fuerza de otra partcula cercana, como ser el caso si
los objetivos son electrones unidos a los ncleos para formar los tomos del
material de un objetivo; la dinmica de sus uniones da origen a un valor lmite para
poder desplazar a electrn objetivo.

Considerando que las colisiones distantes de ngulo pequeo transfieren menos

energa. Por los cual se debera aplicar un valor lmite en el parmetro de
impacto en el que la transferencia de energa es aproximadamente igual a la
energa de enlace del electrn objetivo

Otra forma ms fsica [19], es considerar estas colisiones como parte de un

sistema de objetivo compuesto, el tomo, en el que existe una transferencia de
energa inelsticamente con el sistema, y esta energa se recoge parcialmente en
la energa de ionizacin o excitacin del tomo.

Para poder entender ms se muestra de forma grfica en la figura 2.4.

14
Fig2.4. Las colisiones con un sistema atmico pueden excitar o expulsar
electrones del tomo.

2.5 Teora de la dispersin.

Dentro del marco de la Teora de la Dispersin son conocidos dos tipos de
dispersin, la elstica y la inelstica; adems, la magnitud fundamental que
caracteriza la dispersin es conocida como la seccin eficaz de dispersin, la cual
nos da informacin del proceso integral de dispersin que incluye al sistema
cuntico dispersado y al dispersor [23]

2.5.1 Seccin eficaz de dispersin.

Por definicin de la seccin eficaz para cualquier proceso, la seccin eficaz es
= / , donde es el nmero de partculas dispersadas en las condiciones
requeridas por unidad de tiempo, es el flujo de partculas incidentes y , es el
nmero de partculas del blanco [24].

Choques en los que un proyectil se lanza contra un blanco, existiendo una relacin
entre la interaccin que sufren (potencial) y los parmetros finales (ngulo de
dispersin, velocidad) [25].

2.5.2 Parmetro de impacto y seccin transversal

Por definicin, la seccin transversal para cualquier proceso concreto de
colisin, cuando una partcula atraviesa una densidad 2 de objetivos, es aquella
cantidad que hace que el nmero de colisiones por unidad de longitud de
trayectoria sea igual a 2 1 . A veces, se tiene en cuenta un continuo de tipos de
colisin. Por ejemplo, podemos considerar que aquellas colisiones que dan lugar a
distintos ngulos de dispersin () son distintas [19].

2.5.3 Secciones transversales diferenciales, y definimos la seccin transversal

diferencial (por ejemplo) como esa cantidad tal que el nmero de colisiones
dentro del elemento de un ngulo por unidad de longitud de trayectoria es:

15

2

En las colisiones clsicas, el parmetro de impacto que se muestra en la fig2.5

es un parmetro conveniente con el que caracterizar la colisin. La distancia al
enfoque ms cercano ser lo que encuentren las partculas colisionantes que han
seguido las trayectorias iniciales en lnea recta. De otra forma, se puede
considerar el parmetro de impacto como una medida del momento angular del
sistema en el marco del centro de masa, que es 0 [19].

Fig2.5. Volumen diferencial para contabilizar el nmero de colisiones en longitud

con el parmetro de impacto

2.5.4 Seccin eficaz diferencial

La dispersin de un flujo de partculas se caracteriza por la seccin eficaz
elemental diferencial. Esta magnitud se define como la razn del nmero de
partculas por unidad de tiempo, en el ngulo slido , a la densidad de
flujo de las partculas incidentes, es decir, la seccin eficaz diferencial se
define por la relacin [20,23].
(, )
(, ) =

Donde los ngulos , determinan la direccin del movimiento de las partculas

dispersadas. En esto representan de la forma [20,23]

(, ) = (, )

Donde es la densidad del flujo de partculas dispersadas a grandes distancias

del centro dispersor, es un elemento superficie perpendicular al vector de
posicin, que coincide con el centro dispersor y forma los ngulos , . Adems de
que la magnitud esta ligada al angulo solido .

16
 = 2 .

Entonces la seccin eficaz diferencial se define por

=

Pero integrando sobre todos los ngulos obtenemos la seccin eficaz total de
dispersin

1
= (, , ) =

Donde es el flujo de partculas dispersadas [20,23].

Fig.2.6 Seccin diferencial eficaz [25]

Para la seccin transversal inelsticas est dada por los siguientes apartados: [23]


= (2 + 1)(1 | |2 )

=0
Donde es el flujo de partculas que experimentan una dispersin inelstica
Mientras que la seccin eficaz total de dispersin inelstica (sobre todos los
canales inelsticos) est dada por [23]:


= 2 (2 + 1)(1 | |2 )

=0

17
2.6 Simulacin de la seccin transversal entre Yodo y Argn.

En este apartado se encontr una pgina web [34] dentro de la cual se puede
simular aproximadamente el comportamiento de una dispersin elstica; donde
[18] menciona que a pesarde las propiedadescunticas esenciales de
ladinmicanuclear, muchos procesospuedencomprendersemucho mejor
yclaramente,sloen unmodelo clsico. Silalongitud de
ondadeBrogliedelmovimiento de las
partculascolisionantesessuficientementepequea, entonceslas propiedades de
lafuncinde onda correspondiente(tanto de amplitud, como el desplazamiento de
fase) se definenprincipalmente porun conjunto de trayectoriasclsicas.
Aplicabilidad delmodelo clsico(en unsentido de realizacinde la desigualdad
R>>1, donde es elnmero de onday Resla longitudcaractersticadela interaccin
delas partculas que chocan) se justificaenenergasE, >80MeVparanuclen-
ncleo colisiones, en energasE >20MeVpara -partculas, yentodas las
energasdeiones pesadoscolisiones.

Fig.2.7. Trayectoria clsica, ngulo de giro y ngulo de deflexin(a), funcin de la

desviacin que muestra la dispersin arco iris y en rbita (b).

En el modelo clsicosimplificadodedispersin elsticadel proyectilyel blancose

tratan comopuntos masivos(y sin ninguna estructura interna) que interactanpor
una fuerzapotencialcentral deducida a partir dela energapotencial V(r)quees una
superposicin delaCoulombyelcorto-rango de interaccinnuclear: V(r) = V (r) +
V (r)V(r). En el sistema de centro demasayel ngulo de giro(, ) se definepor la
frmula.

(, ) =
2 ()
1 2 / 2

Y el ngulo total de deflexin es: () = 2(, 0 ),donde es el parmetro de

impacto, es la distancia relativa entre ncleos y 0 es la distanciadeenfoquems
cercana(punto de inflexin):
()
1 2 / 2 | =0
= 0
La interaccin de Coulomb de dos esferas uniformemente cargadas es:

18
 1 1 2
= 2 , > y = 2 2 (3 2 ) , <

Dnde: = 0 ( 1/3 + 1/3 )

Dentro de la interaccin con el simulador se observ, como interactan las

partculas en colisin y que se muestra en las siguientes figuras.

Fig.2.8 entorno de simulacin NVR [34]

Fig. 2.9 simulacin dispersin elstica entre Yodo y Argn [34]

19
 Fig.2.10 trayectoria de la praticula incidente [34]

Fig. 2.11 seccin transversal del Argn y yodo [34]

20
CAPTULO 3.

Desarrollo terico

En este captulo se presenta una breve descripcin del reactor para la

polimerizacin por plasma. Se presentan las condiciones tericas a las que se
sintetizar el pirrol-yodo.

3.1 Reactor de polimerizacin por plasma

El reactor consta de un cilindro de 0.115 m de radio con una longitud de 0.4 m y

dos cuellos de 0.10 m y en cuyos extremos se han colocado dos cubos con una
medida de lado de 0.10m.

En la figura 3.1, en el cubo 10 se ubicar una bomba de vaco 11 y un medidor de

vaco Pirani 9 que permite una lectura de presin de hasta 1104torr, el vaco
requerido para el experimento es de
1103 torr; en el cubo 12 se colocar una entrada para gas argn, y el flujometro
5 controlar el flujo del gas argn para mantener una presin dentro del reactor
de 1103 ; el contenedor 3 mantendr al yodo en su estado sin impurezas, al igual
que el contendor del argn 4 y contenedor del pirrol 6 mantendrn dichos
elementos en su estado fsico-qumico, en la cmara del reactor 13 se realizar el
proceso de polimerizacin por plasma. El reactor contendr un porta muestras 2
en el que se har incidir una diferencia de potencial positivo o negativo para poder
obtener una muestra de polipirrol para su anlisis. El reactor contendr tambien
tres embobinados; uno para el encendido del plasma 7 y dos ms para contener
dicho plasma 8. La bobina contar con 500 vueltas en la que circular una
corriente de 15 A y un voltaje de 20V de corriente continua creando as un campo
magntico en el centro del reactor de 170 Gauss y el cable tendr un grosor de
0.002m. Para encender el plasma se har uso del acoplamiento inductivo pulsado
por una fuente de radio frecuencia [10]

El pirrol [30] se encuentra de forma lquida con un color amarillento a marrn

obscuro, lo cual ayudara que se encuentre en este estado fsico para poderlo

21
introducir al reactor, mientras que el yodo [30,33,35,37] se encuentra en estado
slido de color grisceo o liquido de color morado, para lo cual conviene tenerlo en
estado lquido o en su defecto resublimar el yodo solido hasta pasar a estado
gaseoso; lo cual se optara por usar el yodo lquido. Lo cual facilitara poderlo
manejar e introducir al reactor, ya que por diferencia de presin al entrar el pirrol y
el yodo en estado lquido ambos volatizaran y permitir la interaccin entre s [10],
para forma una muestra de polipirrol

El reactor se construir con acero inoxidable, con la finalidad de que no se

magnetizase, cuando las bobinas entren en funcionamiento, ya que la estructura
tiene contacto con los campos magnticos generados por las bobinas que retiene
el plasma dentro del reactor a diferencia del acero comn.

Fig. 3.1. Diagrama esquemtico del reactor de polimerizacin, 1 Fuente de radio

frecuencia, 2 Porta muestras, 3 Contenedor de Yodo, 4 Contenedor de Argn, 5
Flujometro, 6 Contenedor de Pirrol, 7 Bobina para encender el plasma, 8 Bobina
para contener el plasma, 9 Sensor Pirani, 10 Cmara de vaco con mirilla, 11
Bomba de vaco, 12 Cmara con entradas, 13 Cmara del reactor.

22
3.2 Sntesis de los polmeros

El estudio terico para la obtencin de una muestra de polipirrol, es necesario en

inicio tener un reactor, y en ese reactor se colocar tres entradas de muestras del
material, como es el pirrol en estado lquido a temperatura de almacenamiento 2-
8C; el yodo estar en un depsito en forma de liquido que se suministrar por la
compaa Aldrich [30,37] grado reactivo, y el argn en forma de gas a temperatura
ambiente, para la sntesis del polipirrol en los trabajos [1,7,9,10]. En la figura 3.2
se muestra un proceso de descargar de resplandor, que es semejante al que
ocurrir en el proceso de plasma polimerizacin.

Fig. 3.2 proceso bsico de una descarga de resplandor. M Monmero neutro, M +

monmero con carga positiva, M monmero excitado, h fotn, Ar molcula de
argn neutra, Ar + iones positivos, Ar iones excitados, electrones.[10]

3.3 Conductividad elctrica para una muestra de polipirrol.

La medicin de la conductividad del polipirrol se llevar a cabo por medio de un

conductivimetro el cual consta de dos electrodos de cobre fijados a dos placas de
tefln que sirven como soporte mecnico. Se colocan varias capas del polmero
entre los electrodos de cobre en un arreglo tipo capacitor. Los electrodos estn
conectados a un multmetro digital que mide la resistencia elctrica de la muestra
(fig. 3.3). Todo el conjunto estara contenido en una cmara a la que se le pudiera

23
variar la temperatura o la humedad atmosfrica, as los valores de resistencia
elctrica se pudieran tomar a diferentes condiciones termodinmicas. Con lo cual
una vez obtenidos los datos de resistencia elctrica se usaran para calcular la
conductividad elctrica.

Fig. 3.3. Dispositivo utilizado para medir la resistencia elctrica de polmeros [10]

3.4 Seccin transversal del yodo

Dentro del los problemas que se han presentado en este proyecto es la obtencion
de la seccion transversal de la interaccin yodo-pirrol, En el capitulo Dos se llev
a cabo el estudio teorico de los diferentes choques, como son elasticos,
inelasticos.

En esta seccion se llev a cabo la comparacion entre la seccion de [Zatsarinny,O.]

y el software nist64. En este caso nos proporcionan teoricamente la seccion
transversal del yodo con un rango minimo de 50 eV con respecto al angulo de
dispersin como se muestra en la figura 3.2 ambas semejantes [38,39], mientras
que en la figura 3.3 se muestra la seccin transversal del argn con respecto al
yodo a 50 eV y por ltimo en la figura 3.4 se muestra la base de datos que genera
[38] de la seccin transversal del yodo con respecto al ngulo de dispersin

24
 Fig 3.4 Comparacion de seccion transversal del yodo a 50 eV.[38,39]

Fig 3.5 seccion transversal del yodo (linea continua) y argon (linea punteada) a 50
eV.[38]

Figura 3.6 base de datos seccin transversal del yodo con respecto al ngulo de
dispersin [38]

25
Conclusiones y recomendaciones:
Para poder obtener una muestra de polipirrol dopado con yodo, es necesario
conocer que proceso se lleva acabo, as como los factores que influyen para poder
obtener dicha muestra; tales factores son: presin del reactor, flujo e introduccin
del gas argn al reactor, como se genera el plasma a partir de dicho gas, despus
en que estado fsico se encuentran tanto el monmero como el dopante, para
despus poderlos introducir a la cmara del reactor y as tambin llevar acabo las
polimerizacin por plasma.

Para llevar a cabo el proceso de polimerizacin por plasma, es necesario llegar a

la presin adecuada y despus mantenerla, entonces para ello es necesario
verificar que no existan fugas en el reactor.

Para poder introducir el monmero y el dopante tambin es necesario conocer en

qu estado fsico- qumico se encuentran en el mercado, ya que de ello depende
en la forma en cmo se pueden introducir al interior del reactor, y realizar el
proceso de polimerizacin; la mejor opcin, es que el monmero y el yodo se
encuentren en estado gaseoso o lquido, para lo cual al investigar , se encontr
que tanto el yodo como el pirrol si se pueden encontrar en estado lquido; o el
yodo se puede incluso resublimar, para poder pasar a estado gaseoso; en este
caso nos conviene el estado lquido, ya que por diferencia de presin,
inmediatamente ambos se volatizaran al entrar a la cmara del reactor, lo que
facilitara la reaccin de polimerizacin por plasma de gas argn.
Para despus de poder tomar una muestra se hace pasar una carga en el porta
muestras ya sea negativo o positivo, para poder atraer las molculas ionizadas
cargadas hacia el mismo porta muestras.

26
Referencias

[1] Cruz G. J., Morales J., Castillo-Ortega M. M., Olayo R., SyntheticMetals, 88,
213-218,
1997.

[2] Cruz G. J., Morales J., Olayo R., Thin Solid Films, 342, 119-126, 1999.

[3] Morales J., Olayo M. G., Cruz G. J., Olayo R., Journal of Polymer Science; Part
B:
Polymer Physics, 40, 1850-1856, 2002.

[4] Morales J., Olayo M. G., Cruz G. J., Olayo R., Journal of Applied polymer
Science, 85,
263-270, 2002.

[5] Palacios J. C., Olayo M. G., Morales J., Cruz G. J., Olayo R., Inter., J.
Polymeric Mater,
00,1-10, 2000.

[6] Morales J., Olayo M. G., Cruz G. J., Castillo-Ortega M. M., Olayo R., Journal of
Polymer Science; Part B: Polymer Physics, 38, 3247-3255, 2000.

[7] Dirk Hegemann, Enrico Krner, Shang Chen, Jan Benedikt, and Achim von
Keudell
, Functional plasma polymers deposited in capacitively and inductively coupled

[8] B. F. Sorensen, L. P. Mikkelsen, H. Lilholt, S. Goutianos, F. S. Abdul-Mahdi

, pulsed plasma deposited maleic anhydride thin films as functionalised surfaces in
composite materials

[9] J.G.A. Terlingen, Functionalization of Polymer Surfaces.

[10] Miguelina Vsquez Ortega, Sntesis por plasma y caracterizacin de

compuestos derivados del poliacetileno

[11]D. Hegemann, U. Schu tz, and E. Korner, Plasma Process. Polym. 8, 689
(2011).
2001.

[12] Rangel E. C., C. da Cruz N., A. B. de Moraes M., Lepienski C. M., Surface and
Coatings
Technology, 127, 93-98, 2000.

[13] Yao S., Nakayama A., Suzuki E., Catlisis Today, 71, 219-223, 2001.

27
[14] Diamy A. M., Hrachov V., Legrand J-C., Vacumm, 61, 403-407, 2001.

[15] Uchida T., Senda K., Vinogradov G. K., Morita S., Thin Solid Films, 281-282,
536-538,
1996.

[16] Mingdong L., Yousan F. D., Weiwei D., Xiaolei L., Thin Solid Films, 390, 170-
174,

[17] Lai K. H., Chan C. Y., Fung M.K., Bello I., Lee C. S., Lee S. T., Diamond and
Related
Materials, 10, 1862-1867, 2001.

[18] Zajikowa l., Rudakowski S., Becker H. W., Meyer D., Valtr M., Wiesemann K.,
Thin
Solid Films, 245, 72-84, 2003.

[19] Parmetros de impacto y seccin transversal. Captulo 6

[20] Introduccin a la Mecnica Cuntica, Luis De LA Pea, 3. Ed 2006 ,590-636

[21]Tema 7. Colisiones o choques y dispersin, Chantal Ferrer Roca 2008

[22] Apuntes de fsica del plasma, Fernando O. Minotti, 2005

[23] teora de la dispersin.

info.fisica.uson.mx/rodrigo.rosas/cursos/FisicaCuantica/dispersion.pdf

[24]Reacciones Nucleares y Teora Cuntica de la Dispersin, J Gmez-Camacho,

Departamento de FAMN, Universidad de Sevilla, enero de 2007
[25] Tema 7. Colisiones o choques y dispersin, Chantal Ferrer Roca, 2008

[26]Plasma collisions and conductivity

http://theory.physics.helsinki.fi/~plasma/lect09/5_Collisions_conductivity.pdf?g_q=
Plasma%20collisions%20and%20conductivity

[27]Hazard Symbols: T, Risk Phrases: 10-20-25-41, Safety Phrases: 26-37/39-45

[28]Chemical and Physical Properties of Pyrrole-Based Conducting Polymers: The

Oxidation of Neutral Polypyrrole. Apr 1983, P. Pfluger M. Krounbi G. B. Street G.
Weiser

[29]The synthesis and the physical and chemical aspects of the pyrrole ring,R.
Alan Jones, Cambridge, U.K. April 1989

28
[30]http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/131709?lang=es&region=
MX

[31]International Council for the Control of Iodine Definiciency Disorders - Sources

of iodine

[32]http://www.lenntech.com/periodic/elements/i.htm

[33]http://www.quiminet.com/sh8/sh_co_1_RsDFbcBu.htm

[34]http://nrv.jinr.ru/nrv/webnrv/elastic_scattering/els1.htm

[35]R. Newton, scattering theory of waves and particles, McGraw-Hill Book

Company 1966, Ch.5 and Ch.16

[36] http://www.quiminet.com/shr/es/quimicos-guizar-3312044247.htm

[37] http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/207772?lang=es&region=MX

[38] http://www.nist.gov/srd/nist64.cfm

[39] Zatsarinny, O ., American Physical Society, Physical review A 83: 042702

(2011), electron-collision cross section for iodine

29