Analisis Instrumental

MODULO I: INTRODUCCION A LOS METODOS INSTRUMENTALES DE ANALISIS.
(REVISION SEMIFINAL DEL TEXTO A SUSTENTAR AGOSTO-2014)

1. Concepto. El Curso de Anlisis Instrumental es una ciencia fundamental que tiene
profunda influencia en todas las otras ciencias especialmente en los de Ingeniera y
Medicina. Por consiguiente no slo los estudiantes de Ingeniera y Medicina, sino todo
aquel que piensa seguir una carrera cientfica deben tener una completa comprensin
de la materia, molcula, tomo, del espectro electromagntico y de las radiaciones
electromagnticas. Si analizamos las carreras profesionales de Ingeniera es un quehacer
profesional con un soporte cientfico bsico, comparativamente alto, en relacin a otras
profesiones. Su sustento cientfico se asocia a las llamadas Ciencias Bsicas, denominacin
bajo la cual se agrupan la Matemtica, Fsica, Qumica y Biologa. De ellas se derivan las
Ciencias de la Ingeniera, que constituyen otra parte de la formacin cientfica de estas
carreras.
Figura. Nro. 01. Expresin visual del Anlisis instrumental en la formacin cientfica de las carreras de las ciencias
de la Ingeniera, bioqumica y medicina, que constituyen ahora nuestra cultura inicial.
Fuente: www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.(Abril 2012)
1
En esta seccin se desarrolla muchos trminos utilizados en la qumica analtica y otros
temas considerados de repaso, Definicin del problema, Decidir el mtodo apropiado para
identificar el analito que interesa, Cmo obtener una muestra representativa?, luego decidir
sobre que mtodo utilizar para la preparacin de la muestra, la eliminacin de las
interferencias, realizar los ensayos, tratamiento de los datos, la concentracin de la
sustancia en la muestra, Pruebas estadsticas las que nos ayudan a decidir si hemos
dado una respuesta correcta al problema analtico planteado, esto es respuestas
numricas con limites de error. Empleo de equipos adecuados, Calibracin instrumental
que aseguren el funcionamiento correcto, Construccin de una curva de calibracin con el
empleo de patrones o estndares de concentracin conocida, Validacin de un mtodo
analtico, esto implica demostrar experimentalmente y formalmente que un proceso de
medicin qumica funciona como se espera de l, Evaluacin de la calidad de un
laboratorio analtico, y finalmente la acreditacin del laboratorio, reconocimiento formal por
una organizacin independiente con bases certificadas, para los cuales el laboratorio
afirma ser competente.
1.1. Conceptos Preliminares de Anlisis Instrumental. Todos queremos saber sobre la

composicin de las cosa, el arte de RECONOCER sustancias diferentes y DETERMINAR
sus constituyentes, ocupa una posicin privilegiada entre las aplicaciones de la
ciencia, ya que las preguntas que nos permite responder surgen DOQUIERA QUE SE
EMPLEE UN PROCESO QUMICO, con propsitos cientficos o tcnicos. Su suprema
importancia ha hecho que se cultive asiduamente desde los inicios de la historia de la
qumica, y sus resultados constituyen una gran parte del trabajo cuantitativo que est
DISEMINADO POR TODO EL AMBITO DE LA CIENCIA. (Oswald, 1894) LA QUMICA
ANALTICA INSTRUMENTAL: Es una Ciencia Metrolgica que DESARROLLA, OPTIMIZA Y
APLICA herramientas, materiales, metodologas y estrategias de amplia naturaleza
(fisicoqumica, qumicas, fsicas, matemticas, bioqumicas, biolgicas, etc.) que se
materializan en procesos analticos encaminados a OBTENER INFORMACIN bioqumica
de calidad, tanto parcial (presencia/concentracin/estructura) como global, sobre materias o
sistemas de amplia naturaleza (fisicoqumica, qumica, bioqumica y biolgica) en el espacio
y en el tiempo para RESOLVER PROBLEMAS analticos generados por problemas
econmico-sociales. (Valcrcel, 1996). De acuerdo a esta definicin puede resaltarse la
importancia de la palabra Informacin que se relaciona ntimamente con la trazabilidad.
La calidad es atribuible al proceso analtico el que puede evaluarse a travs de la
capacidad de resolver un determinado problema analtico. La informacin de calidad
debe ser lo ms verz posible (aproximarse al valor verdadero) para que la toma de
decisiones sea adecuada, esto es: fundamentada, eficaz y a tiempo. Las propiedades
analticas indican calidad y se las agrupa de acuerdo a tres grupos:
2
Propiedad suprema Exactitud y Representatividad
Propiedad bsica Precisin, Sensibilidad, Selectividad y Muestreo
Propiedad complementaria Rapidez, Seguridad y Costo
1.2. Clasificacin de los Mtodos Analticos Instrumentales. Son mtodos modernos de

separacin, cuantificacin e identificacin de especies qumicas utilizando una zona
especfica del espectro electromagntico, en paralelo al desarrollo de la industria
electrnica e informtica; se basan en el uso de propiedades fsicas que pueden utilizarse
como seales analticas en los mtodos instrumentales. Cuadro Nro. 01.
Cuadro Nro. 01: Clasificacin mtodos analticos instrumentales

Seal Mtodos instrumentales
Emisin de radiacin Espectroscopia de emisin(Rayos X, visible, de elctrones

Auger), fluorescencia, fosforescencia y luminiscencia (rayos X,
UV, y visible)
Adsorcin de radiacin Espectrometria y fotometra (rayos X, UV, visible, IR),
espectroscopia foto acstica, resonancia magntica nuclear y
espectroscopia de resonancia de espin electrnico.
Dispersin de la Turbidimetra, nefelometra, espectroscopiaRaman
radiacin
Refraccin de la Refractometria, Interferometria
radiacin
Difraccin de la Mtodos de difraccin de rayos X y de electrones.
radiacin
Rotacin de la radiacin Polarimetra, dispersin rotatoria ptica, dicrosmo circular
Potencial elctrico Potenciometra, cronopotenciometra
Carga elctrica Coulumbimetria
Resistencia elctrica Conductivimetria
Masa Gravimetria (microbalanzas)
Razn masa a carga Espectrometra de masas
Velocidad de reaccin Mtodos cinticos
Propiedades trmicas Conductividad trmica, anlisis trmico diferencial y mtodos de
entalpia
Radioactividad Mtodos de activacin y dilucin isotpica
Fuente: http://www.pucpr.edu/titulov/Q420/Cap%201.pdf
1.2.1. Instrumentos para el Anlisis. Un instrumento para el anlisis qumico transforma la

informacin relacionada con las propiedades fsicas o qumicas del analito en informacin
que puede ser manipulada e interpretada por un ser humano. Por tanto, un instrumento
analtico puede considerarse como un dispositivo de comunicacin entre el sistema
objeto de estudio y el cientfico. Para conseguir la informacin del analito deseado es
necesario proporcionar un estimulo generalmente en forma de energa electromagntica,
elctrica, mecnica o nuclear, como se muestra en la Figura Nro. 02.
3
Figura. Nro. 02. Diversos instrumentos de anlisis instrumental. Fuente:
www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
Cuadro. Nro. 02. Componentes de los instrumentos analticos en funcin de los diversos equipos.
Fuente: Sergio Figueroa Arroyo Alberto Valds Tabernero y Ana M Garcia Palomino. Introduccin a las tcnicas
de anlisis instrumental pg. Nro. 8
1.2.2. Dominio de los Datos. En el proceso de medida colaboran una amplia variedad de
dispositivos que transforman la informacin de una forma a otra. Para estudiar cmo
funcionan los instrumentos, es importante entender la manera en la que se codifica la
informacin, o se transforma de un sistema de informacin a otro como una seal elctrica,
4
tal como tensin, corriente, carga o variaciones de estas cantidades. Los diferentes modos
de codificar la informacin en forma elctrica se denominan dominios de los datos.
(SKOOG-HOLLER-NIEMAN Pag. 3, 6)
Figura. Nro. 03. Esquema bsico de un espectroscopio UV/VISIBLE. Fuente: quimica-

analitica-i.wikispaces.com/
1.3. Planteamiento del Problema. Para definir el problema analtico principal es necesario
una definicin clara, el mtodo de trabajo seleccionado depende de la respuesta a las
siguientes cuestiones:
Tabla Nro 01: Preguntas de un problema analtico
1 Cul es el analito a determinar? [ Ca2+ ]
2 Qu exactitud y precisin se requieren? Ppm
3 De qu metodologas analticas se dispone Absorcin atmica
para su determinacin?
4 Cul es la muestra en que se encuentra el Solucin
analito?
5 Cuntas muestras se analizan? Varias
6 Cul es el intervalo de concentraciones que 640 ppm
puede encontrarse del analito en la muestra?
7 Qu componentes de la muestra interferiran Mn2+
en la determinacin?
8 Cules son las propiedades fsicas y qumicas Solucin acuosa
de la matriz de la muestra?
9 Cuntas muestras deben analizarse? 3
10 Tambin debemos considerar los siguientes . Costo y disponibilidad de
criterios equipos, costo por muestra
. Tiempo requerido para el
anlisis, complejidad del
mtodo, habilidad del
operador.
Proceso analtico: El conjunto de operaciones que se inicia con la definicin de un

problema analtico y que finaliza con la obtencin de unos resultados analticos que
satisfacen los requerimientos o demandas.
Problema: Asunto planteado por la sociedad (o grupo) de forma genrica. De l se deriva el
problema analtico. Ejm: Presencia de de minerales metlicos.
Muestra: Parte representativa del objeto tomada en el espacio y tiempo. Ejm: Rocas,
Sedimentos, Geoqumicos, Menas, agua, etc.
5
Analito: Especie de inters. Ejm: Cu, Ag, Au, Th, Li, etc.
Tcnica: Principio cientfico en base al cual se obtiene informacin que sirve de base para
la determinacin cualitativa, cuantitativa y/o estructural. Se materializa en un instrumento.
Es la base cientfica de los mtodos. Ejm: Qumico o Clsico, Instrumental, Separacin.
Mtodo: Aplicacin concreta de una tcnica analtica. Ejm: Digestin regia, perclrica,
total.
Procedimiento: Conjunto de instrucciones pormenorizadas para desarrollar un mtodo.
Anlisis: Conjunto global de operaciones analticas aplicadas a la muestra
Determinacin: Medida de la concentracin de uno o varios componentes de la muestra
Medida: Trmino aplicable a la propiedad fsica o fsico-qumica que nos sirve de base para
la determinacin del analito. LA MUESTRA SE ANALIZA, EL ANALITO SE DETERMINA Y
LA PROPIEDAD SE MIDE
FORMULACIN DEL PROBLEMA ANALTICO Y ESTRATEGIA ANALTICA
Figura. Nro. 04. Expresin de una manera objetiva de la formulacin del problema analtico y estrategia a seguir.
a. Identificar el componente a analizar.

b. Grado de exactitud y precisin que se requiere. Esta exigencia determina el proceso
analtico a seguir, por lo que es necesario tener en cuenta el tiempo necesario que
se ha de destinar al trabajo.
c. Seleccin de la metodologa disponible estandarizada.
d. Numero de muestras a analizar. Da lugar a la seleccin de un mtodo.
e. Intervalo de concentracin de trabajo. A menor concentracin ms sensible a de
ser el mtodo empleado.
f. La muestra contiene otro componente. Se determina si interfieren o no en la
cuantificacin del analito principal.
6
g. Propiedades fisicoqumicas de la muestra. Para determinar el tratamiento ms
adecuado para su disolucin sin prdida del analito.
La qumica analtica moderna es una combinacin de principios qumicos, instrumentales

y electrnicos adems del juicio que da la prctica. Los instrumentos son esenciales
pero son una parte relativamente pequea. Durante el desarrollo experimental trataremos
de seguir los pasos del proceso de investigacin:
Tabla Nro 02: Proceso de Investigacin
1 Establecimiento del problema/propsito 7 Metodologa: Diseo, muestra,
Muestreo, Instrumentos,
Procedimientos, Anlisis de datos,
Discusiones y conclusiones
2 Relevancia del estudio 8 Publicaciones
3 Revisin de la literatura
4 Marco conceptual
5 Hiptesis/Pregunta/Objetivo
6 Definiciones
Tabla Nro 03: Problema, Muestra, Muestreo, Preparacin, Ensayos Estadsticos y

Estandarizacin Equipo Instrumental
Etapas Anlisis Preliminar Habilidades Necesarias
Planteamiento del Un primer paso que debe preceder al mtodo . Intervalo de concentracin de trabajo.
problema (1.3) analtico, es una definicin clara del problema . Qu grado de exactitud se requiere
analtico. El mtodo de trabajo seleccionado
dependa de la respuesta a las siguientes
cuestiones:
Muestra, Tipos, Porcin seleccionada para el examen Emplear una estrategia de muestreo.
Muestreo y toma, La muestra tiene que ser representativa de la Que propiedades fsico-qumicas tienen
preparacin de la composicin del material a analizar. la muestra Cuantas muestras se
muestra (1.4) Programa de muestreo analizan
Habitualmente la muestra necesita algn tipo de Reduccin de tamao
tratamiento.
Seleccin Mtodos qumicos Volumetra
metodolgica Mtodos instrumentales Manejo de pH- metros,
analtica.(1.5) Relacin seal/concentracin. espectrofotmetros.
Patrones de calibracin Manejo de los procedimientos
Mtodo estndar. instrumentales.
Tratamiento 1.Tipos de de errores 1. Desviacin estndar absoluta,
estadsticos de los 2.Precisin, exactitud, sensibilidad relativa, coeficiente de variacin,
resultados 3. Calibracin y lmite de deteccin. varianza.
instrumentales (1.6) 2.Sesgo 2. Lmite de decisin, cuantificacin,
3.Sensibilidad confianza.
Calibracin (1.7) Calidad de una calibracin Grfica de calibracin

Calculo de la recta de regresin Por mnimos cuadrados
Adicin de estndar Mtodo adicin de estandar 1.Parmetros caractersticos: lmite de
y estndar interno Mtodo de estndar interno cuantificacin(LOQ), el lmite de
(1.8) Covarianzas linealidad (LOL).(LOD)
2.Coeficiente de selectividad
Puesta a punto del 1.Validacin de un mtodo analtico 1.Sesgo, sensibilidad,
metodo analitico 2. parmetros fundamentales de validacin. 2. Evaluacin de la calidad de un
(1.9) 4.Mtodo estndar laboratorio analtico.
5.Resolucin de problemas 3.Acreditacin de laboratorios
6.Prcticas de laboratorio
Fuente: El autor
1.4. Muestra, tipos de muestra, muestreo, tipos de muestreo y preparacin de la
muestra. Cmo organizar la secuencialidad del programam de muestreo desde el
7
sitio de tomoa de muestra hasta el laboratorio? Las tcnicas de acopiar (recoger)
muestras son simples pero no por ello son carentes de importancia. Es necesario seguir
unas normas que se refieren a la preparacin del recipiente, tipo de recipiente, llenado y
tratamiento de las muestras. El recipiente puede ser de vidrio o de polietileno.
En todos los casos deben de estar bien limpiosy debe de ser enjuagado dos o tres veces
con la propia agua a muestrear. La limpieza debe hacerse con cido (HNO 3) y despus con
agua destilada. En la mayora de los casos es ms recomendable el polietileno por su
comodidad en el manejo, pero en otros, como es el caso de las muestras para la
determinacin de plaguicidas, es preferible el vidrio. En otros casos, como cuando se
pretende medir con precisin gases disueltos o la DBO, se deben usar botellas de cuello
ancho con tapn esmerilado y biselado para poder cerrar sin dejar ninguna burbuja de aire
(botella Wrinkler).
En cuanto al llenado, es preciso que estn totalmente llenas las botellas y perfectamente
cerradas. De esta manera se evitan alteraciones del pH, CO2 gases, alcalinidad y calcio.
Para algunas determinaciones, como metales pesados, es necesario tomar una doble
muestra y en una de ellas, estabilizar dichos metales mediante acidificacin, que puede
hacersecon HCl HNO3. En casos excepcionales, sobre todo en verano, las muestras
deben conservarse en nevera porttil hasta su llegada al laboratorio. Esto es especialmente
importante para muestras en la que haya que realizar anlisis bacteriolgicos (tomados en
botellas estriles) o para determinaciones muy precisas en las que cambios trmicos pueda
provocar variaciones inicas indeseables.
Una vez ingresadas las muestras al laboratorio, han de seguirse las normas bsicas de
almacenamiento y anlisis que se describen en la parte experimental de este Manual
instructivo.Etiquetar la muestra con las especificaciones exactas de su contenido.
Figura. Nro. 05. Muestra tenemos que tener en cuenta su Naturaleza, Concentracin y Matriz.
8
1.4.1. Muestra. Es la parte (alcuota) del objeto que contiene a los analtos. Porcin
pequea seleccionada para su examen, de una cantidad de material en mayor proporcin, a
la hora de recoger la muestra es de especial atencin, que esta sea representativa de una
mucha mayor cantidad. Su composicin debe reflejar lo mejor posible una porcin
representativa de todo el material. Dentro de la muestra se encuentran constituyentes, es
decir, las sustancias que trataremos de determinar.
Figura. Nro. 06. Muestra tenemos que tener en cuenta su Naturaleza, Concentracin y Matriz.
El objetivo es seleccionar una, varias porciones o alcuotas del material a ensayar, como
primera parte de un procedimiento analtico, entonces es el mtodo de muestreo y la
preparacin de la muestra estn ntimamente relacionados con el procedimiento
analtico a realizar, la meta de cualquier procedimiento de muestreo es asegurar que la
muestra tomada sea REPRESENTATIVA de la composicin del material a analizar, se
consideran seis principios generales a tenerse en cuenta en esta etapa del anlisis. Toma
de muestra, preparacin, medida, evaluacin de datos, resultados y conclusiones e
informe. Otros factores en un proceso analtico que se consideran.
Figura. Nro. 07. Otros factores que se consideran en un proceso analtico.

9
1.4.2. Tipos de muestra.
1. Muestras aleatorias: Es aquella que se selecciona de tal manera que cualquier porcin
del objeto tiene un determinado grado de probabilidad de ser tomada. Son aquellas que
resultan de un muestreo regular al azar.
2. Muestras blancas: Son aquellas que tienen unas caractersticas bien definidas y
conocidas que se mantienen globalmente constantes, salvo excepciones.
3. Muestra ciega. Es aquella que tiene una composicin definida y se introduce en el

conjunto a analizar como una actividad de control de calidad.
4. Muestra estratificadas: Es la porcin que procede de un sustrato o zona bien definidad
del objeto.
5. Muestras grises: Son aquelas de las que se tiene un conocimiento aproximado de

sucomposicin.
5. Muestras negras. Son aquellas de las que no se tiene ninguna informacin previa.
6. Muestra test o alcuota: Es la porcin que finalmente se somete al proceso analtico.
7. Muestra de laboratorio. Es aquella porcin que entra debidamente conservada en el

laboratorio.
8. Muestras representativas: Es aquella porcin que resulta de un plan de muestreo

coherente con el problema analtico.
9. Muestras selectivas: Son aquellas que resultan de un muestreo dirigido.

10. Muestra estratificadas: Son aquellas que resultan del muestreo al azar estratificado.
11. Muestras heterogeneas.
a. Espacial: Significa que el material es diferente en extensin, profundidad, etc. Ej: una
Lmina de acero, una pila de un mineral extrado de una mina o un Contenedor colmado de
cereales.
b. Temporal: El material presenta cambios a lo largo del tiempo. Pueden ser Continuos o
Discontinuos. Ej.: el incremento de una especie en particular en un reactor Industrial o
cambios accidentales que se producen en el tiempo, son Ejemplos de cambios continuos.
Tabletas farmacuticas en una cinta de produccin/embalaje.
c. Espacial/Temporal: Es cuando el material vara simultneamente en espacio y tiempo.
Ej. Un ro cambia desde su nacimiento hasta su desembocadura y adems en las distintas
pocas del ao.
1.4.3. El muestreo. Una muestra adecuada debe ser representativa y homognea del
material a analizar, lo que significa que debe ser igual en todas sus partes, en la medida
que esto se logre el error de muestreo se reduce. Muchas veces el muestreo es el factor
limitante en la precisin y en la exactitud de los resultados. Una de las problemticas
principales del muestreo se origina en la heterogeneidad del material a analizar, la
heterogeneidad siempre existe y podemos tener segn el plan de muestreo como intuitivo,
estadstico, dirigido discreta, continua. (Espacial, temporal o ambas), de protocolo..
10
Figura. Nro. 08. El objetivo en la toma de muestras es que sea homogenea.
En la medida en que se logra que las muestras sean homogneas y representativas, el

error de muestreo se reduce. Las muestras pueden presentarse como:
Lotes: Material completo del que se toman las muestras. Ej. Agua de un lago, cajas
individuales de un camin.
Muestra bruta: Se obtiene del lote para anlisis o almacenamiento, suele seleccionarse de
modo que sea representativa del lote y su seleccin es crtica para realizar un anlisis
vlido. De la muestra bruta se toma una muestra de laboratorio.
Muestra de laboratorio: Mas reducida, deben tener exactamente la misma composicin de
la muestra bruta, para realizar los anlisis individuales se emplean alcuotas de la muestra
de laboratorio.
Diagrama Nro 01: Tipos de muestra
Identificar la poblacin de la que debe obtenerse la muestra es inmediato, mientras que la

obtencin de la muestra bruta, muestra de laboratorio, no son sencillas, pueden requerir
ms esfuerzo e ingenio que cualquier otra etapa del esquema general de todo el proceso
11
analtico. Cuando las muestras son heterogneas (distinta composicin en sus partes) el
problema se complica en gran medida, el resultado final depende de la forma y trato de las
muestras
1.4.4. Tipos de muestreo segn su estado.
Muestreo de slidos: Los slidos en forma de fragmentos o partculas se toman cogiendo

una seleccin aleatoria de dichos lotes. Y en los slidos de forma compacta como metales
aleaciones se obtienen por limaduras, trituracin o taladrando.
Muestreo de lquidos: Frecuentemente se utiliza una sonda llamada ladrn de toma de
muestras, la cual se sumerge a la profundidad que se desee y bse habre para recoger la
muestra.
Muestreo de gases: llenar un tubo con el gas con desplazamiento del aire que en principio
contienen estos recipientes.
Tabla Nro. 04: El programa de muestreo debe tener en cuenta
1 Definicin de los parmetros a determinar P,[Cu2+ ], ,

2 Eleccin de los puntos de muestreo 1, 2,..3
3 Tipo de muestra a analizar: Homogneas/heterogneas. Liq. Sl. O gas
4 Estado fsico de la fraccin que se va a analizar Liq. Sl. O gas
5 Propiedades qumicas del material cido, bsico, ...
6 Seleccin del sistema de preparacin, transporte y Tipo de frasco
almacenamiento
7 Reduccin de la muestra a un tamao adecuado Molienda
(K.A. Rubinson y J.F. Rubinson, pag. 92)
1. Al azar: consiste en un procedimiento de muestreo para el anlisis de materiales
que se presentan como unidades uniformes, por ejemplo pastillas, botellas de agua
mineral, etc. Las unidades para el anlisis son escogidas totalmente al azar.
2. Muestreo regular: se eligen al azar un nmero determinado de unidades a analizar del
total, donde cada una tiene la misma probabilidad de ser elegida.
3. Muestreo estratificado: se eligen dentro de las unidades de muestreo,
Estratos o subdivisiones del total y se toman aleatoriamente las unidades a analizar.
4. Intuitivo: se selecciona por decisin personal la porcin del material a analizar, por
ejemplo debido a un cambio textural o cromtico de la sustancia a analizar, o cuando se
observa alguna alteracin puntual en un proceso productivo, etc.
5. Estadstico: la seleccin se basa en reglas estadsticas. Se calcula el nmero mnimo

de muestras suponiendo distribucin gaussiana de la composicin del material.
6. Dirigido: el problema analtico exige un tipo especfico de informacin, por ejemplo el

anlisis de trazas de metales en las partculas en suspensin en un agua natural.
12
7. De protocolo: cuando se debe seguir un procedimiento de muestreo detallado en una
norma, mtodo estndar, publicacin oficial, etc.
Errores de muestreo: Los grandes errores son debidos con ms frecuencia a un muestreo
incorrecto que a una aplicacin del mtodo no adecuado.
La libreta del analista debe contener informacin de cmo se recolecta y almacena la
muestra, antes de proceder con el anlisis.
Las causas frecuentes son no tomar en cuenta las estratificaciones, propiedades analticas
vari de forma no uniforme, que las emulsiones o suspensiones durante el transporte
originen separacin de partculas. Para errores aleatorios, la desviacin estndar global
(S ), se relaciona con la desviacin estndar del proceso analtico (S ) y la desviacin
0 a
estndar global del muestreo (S ):
m
2 2 2
S =S +S
o a m
1.4.5. Toma de muestras de material que se encuentra en gran cantidad. Definimos

como Plan de Muestreo a la estrategia a seguir para garantizar que los resultados
obtenidos reflejen la realidad del material analizado.
1. Toma directa: La masa a muestrear depende crticamente del tamao de las
partculas, la heterogeneidad y el nivel de precisin exigido.
2. On-line: Se debe realizar a intervalos regulares y con un mtodo fijo. Se analiza cada
una por separado y se calcula el valor promedio.
3. Pila cnica: Se utiliza el mtodo de conificacin y divisin en cuartos, se toma la
muestra de cada cuarto de la pila, norte, sur, este y oeste, se trituran y se forma con ella
una pila cnica ms pequea, se aplana y se divide en cuartos iguales, se eligen al azar dos
cuartos opuestos y se mezclan, trituran y se forma otra pila. Se repite el procedimiento
hasta obtener el tamao de muestra necesario para las rplicas del anlisis de laboratorio.
4. Cuando el material es slido, se somete a tratamientos de trituracin y pulverizacin
y/o molienda hasta llegar a obtener polvos completamente mezclados. Es importante que
contengan un gran nmero de partculas para minimizar la variacin del contenido de las
muestras individuales, de esta manera la muestra es ms representativa del material
original.
5. Cuntas Muestras son Necesarias? Imaginemos que queremos tener una cierta
seguridad (supongamos del 95% de certeza) esto es que el error relativo de la media de un
anlisis no exceda de un lmite especifico.
13
Figura Nro. 09. Etapas de un anlisis.: Fuente:
cursweb.educadis.uson.mx/.../Introduccin%202007-2.%20Unidad%20I.PPt
En cuanto a las estrategias de muestreo tenemos que para muestras homogneas la

situacin es ms fcil, estos se dividen en unidades y se analizan aleatoriamente
obtenindose resultados ms precisos si se mezclan las unidades. En caso de muestras
heterogneas tomamos varias muestras de cada uno de los estratos, y de cada una de ellas
tomamos otro par, se mezclan y as se obtienen las muestras representativas para el
anlisis.
1.4.6. Preparacin de la Muestra para que este en forma correcta para el Anlisis. Son
escasos los casos donde no se requiera un tratamiento de la muestra, habitualmente la
muestra necesite algn tipo de manejo, con el fin de preparar la muestra en la forma,
tamao y concentracin adecuada del analito, conforme al mtodo (tcnica) seleccionada y
eliminar las interferencias matriciales. Esto quiere decir que deben tenerse en cuenta los
cinco principios generales.
Tabla Nro. 05: Preparacin de la muestra
1 Debe hacerse sin perder ningn analito.
2 Debe transformar el analito (s) en la mejor forma qumica para el Iones
mtodo de ensayo a utilizar
3 Debe, si es necesario, incluir la eliminacin de interferencias en Precipitacin
la matriz
4 Debe hacerse sin agregar ningn nuevo interferente
5 Debe considerar, siempre y cuando sea necesario, la dilucin o Concentracin
la concentracin del analito hasta obtener una concentracin del dentro del
mismo que est dentro del intervalo optimo del mtodo de intervalo
anlisis utilizado.
14
(K.A. Rubinson y J.F. Rubinson, pag. 92)
Figura. Nro. 10. Expresin de una manera complementaria del proceso analtico para un caso.
1. La preparacin de la muestra debe llevarse a cabo sin la perdida de analito (s) mxima
recuperacin.
2. Se debe trasformar el analito en la mejor forma qumica para el mtodo de ensayo a
utilizar
3. Se debe incluir, si es necesario, la eliminacin de interferencias de matriz (mayor
selectividad)
4. No se deben introducir nuevas interferencias (contaminacin cruzada)
5. Debe considerar la dilucin o concentracin del analito, de manera que est dentro del
intervalo de concentracin ptimas del mtodo seleccionado.
6. En cuanto a la estabilidad de algunas soluciones de reactivos se descomponen en

cuestin de horas, por lo que, deben ser preparados justo antes de su empleo frentes a
otras que son estables durante aos.
7. Antes de llevar a cabo un anlisis se debe tener confianza en el procedimiento. Para ello
el procedimiento completo se ha de llevar a cabo mediante los reactivos estndares de
referencia.
Los reactivos ms comunes para atacar muestras, son los inorgnicos (HCl, HNO 3), el
amoniaco concentrado ms calor, disuelve todos los metales excepto al cromo y aluminio,
fusin con sales solidas con un exceso de 10 veces el fundente, calentando hasta la fusin
entre 300 y 1000 C, obtenindose un producto soluble en agua.
15
Figura. Nro. 11. Las tcnicas y los mtodos de la extraccin, concentracin y limpieza.
Fuente: www.utim.edu.mx/~navarrof/Docencia/QuimicaAnalitica/conf1.ppt
1.5. Seleccin metodolgica analtica. Existen diversas formas de medir o cuantificar un

procedimiento de anlisis qumico instrumental, las mismas que podemos resumir en dos
grandes grupos.
Diagrama Nro 02: Seleccin Metodolgica analtica
Mtodos Analticos
Mtodos qumicos Mtodos instrumentales

por va hmeda
Gravimetra Anlisis Electroqumicos Separacin pticos

volumtrico
Precipitacin Titulacin Electrlisis Cromatografa Emisin
Pesada Conductimetra Absorcin
Fuente. www.uhu.es/alfredo_velasco/.../01-TranspIntrodQA-0708.ppt
a. Mtodos Qumicos. Que son los gravimtrico y volumtricos
16
Figura. Nro. 12. Mtodos analticos clsicos, se basan en la proporcionalidad estequiomtrica.
Figura. Nro. 13. Mtodo volumtrico determinacin de la concentracin de un analito.

17
Figura. Nro. 14. Mtodos analticos clsicos, valoracin por formacin de complejos, precipitacin, cido-base y
valoracin redox.
Entre los mtodos clsicos se tienen tambin los del anlisis titrimtrico, papeles de ensayo
para el anlisis semi-cuantitativo de los iones haluro y los papeles de ensayo para diferentes
iones metlicos.
Tabla Nro. 06: Tipos de Mtodos Instrumentales

Seal Mtodos Instrumentales
Emisin de radiacin Espectroscopia de emisin ( rayos X, UV-visible, de
electrones, Auger); fluorescencia, fosforescencia y
luminiscencia (rayos
X, UV y visible)
Absorcin de radiacin Espectrofotometra y fotometra (rayos X, UV, visible,
IR); espectroscopia foto acstica; resonancia magntica
nuclear y espectroscopia de resonancia de espn
electrnico
Dispersin de la radiacin Turbidimetra; nefelometra; espectroscopia Raman.
Refraccin de la radiacin Refractometra; Interferometra
Difraccin de la radiacin Mtodos de difraccin de rayos X y de electrones.
Rotacin de la radiacin Polarimetra; Dispersin rotatoria ptica; dicrosmo

circular.
Potencial Elctrico Potenciometra; Cronopotenciometra
Carga Elctrica Coulombimetra

Corriente Elctrica Polarografa; Amperometra
Resistencia Elctrica Conductimetra
Masa Gravimetra ( Microbalanza de cristal de cuarzo)
Razn masa a carga Espectrometra de masas
Velocidad de reaccin Mtodos cinticos
Propiedades Trmicas Conductividad Trmica ; gravimetra y titulometra

termal;
Anlisis trmico diferencial y mtodos de entalpa
Radiactividad Mtodos de activacin y dilucin isotpica
Fuente: SKOOG-HOLLER-NIEMAN Principios de ANALISIS INSTRUMENTAL 5ta Edic. Mc Graw Hill Pag. 2
18
b. Mtodos Instrumentales: Materia de nuestro estudio principal y el de mayor utilizacin
se basan en la medida de una propiedad analtica relacionada con la masa o la
concentracin de la especie a analizar. Se clasifican segn la forma en la que interaccionan
con la materia.
Tabla Nro 07: Seleccin del mtodo
1.Opticos 1. Emisin de radiacin(a,b) a. Espectroscopia de emisin (rayos X,

2. Absorcin de radiacin( c ) UV, visible, de electrones, Auger) s
3. Dispersin de radiacin(d) b. Fluorescencia, fosforescencia y
4. Refraccin de radiacin(e) luminiscencia (rayos X, UV, y visible)
5. Rotacin de la radiacin(f) c. Espectrofotometra y fotometra (rayos
X, UV, visible. IR), espectroscopia
fotoacustica:resonancia magntica
nuclear y espectroscopia de resonancia
de espin electrnico.
d.Turbidimetria, nefelometra,
espectroscopia Raman.
e. Refractometria, interferometria.
f. Polarimetra, dispersin rotatoria ptica:
dicrosmo circular.
2.Electroanaltico 1.Potencial elctrico(a) a. Potenciometria: cronopotenciometria.
s 2. Carga elctrica(b) b. Culombimetria
3. Corriente elctrica( c ) c. Polarografia: aperometria.
4. Resistencia elctrica (d) d. Conductimetria, CST.
3. De separacin Cromatogrficos. Segn la definicin dada por Keulemans

No cromatogrficos la cromatografa es un mtodo de
separacin en el que los componentes a
desglosar se distribuyen entre dos fases,
una de las cuales constituye un lecho
estacionario de amplio desarrollo
superficial y la otra es un fluido que pasa
a travs o a lo largo del lecho
estacionario.
4.Otros mtodos: Masa Gravimetria:microbalanzas
Razn masa carga Espectrometra de masas
Velocidad de reaccin Mtodos cinticos catalticos y no
Propiedades trmicas catalticos.
Radioactividad. Anlisis trmico diferencial.
Mtodos de activacin y de dilucin
isotpica.
Casi todos los mtodos instrumentales se basan en la relacin entre energa y materia. La
variedad de los mtodos instrumentales es tal, que casi todas las manifestaciones de
energa tienen su correspondiente mtodo analtico.
Los mtodos pticos incluyen todos aquellos mtodos que implican una interaccin entre
la materia y la radiacin electromagntica, desde los rayos X hasta las microondas.
Parte de la radiacin `puede ser absorbida por la muestra y convertida en energa trmica,
otra parte puede ser dispersada o reemitida con o sin cambio de longitud de onda, tambin
puede tener un cambio en las propiedades de la radiacin no absorbida ni dispersada tal
como un cambio en el estado de polarizacin, finalmente la muestra, la muestra misma
puede emitir radiacin electromagntica, bajo condiciones determinadas de excitacin.
19
Figura. Nro. 15. Un mtodo analtico instrumental convierte una seal en un valor de inters.
Figura. Nro. 16. Mtodo espectrofotomtrico para la determinacin de la concentracin de

un analito.
Ventajas:
Rapidez
Precisin
Elevada selectividad y sensibilidad
Pueden automatizarse
Inconvenientes:
Manejado por expertos

Ha de calibrarse previamente por patrones
Mayor coste en el instrumento y su mantenimiento
20
Tabla Nro. 08: Procedimiento analtico Instrumental
Propiedad utilizada Tcnica

Emisin de radiacin Espectroscopia de emisin, Luminiscencia,
Fluorescencia, Fosforescencia.
Absorcin de radiacin Espectroscopia de Absorcin

Espectrofotometra, fotometra
Resonancia magntica nuclear
Resonancia de espn electrnico
Difraccin de la radiacin Difraccin de rayos X

Difraccin de electrones
Rotacin de la radiacin Polarimetra

Dicrosmo circular
Corriente elctrica Voltimetra, amperometra, polarografia

Relacin masa/carga Espectrometra de masa
Radioactividad Activacin neutrnica, Difusin isotpica
Figura. Nro. 17. Interpolacin de la seal en la curva de calibracin para determinar la

concentracin del analito. Fuente: www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-
regresin-3946691
En un mtodo (tcnica) instrumental basados en la interacciones de la materia energa,
utiliza un instrumento ms o menos complejo para evaluar una propiedad fsico-qumica
mediante una seal (S), en funcin de la sensibilidad requeridas del sistema objeto de
anlisis o la solucin del problema de anlisis.
S [C] analito
Donde: S (sensibilidad) es proporcional a La concentracin [C] del analito. Todos los
mtodos ofrecen caractersticas diferenciadas por lo que es necesaria su seleccin en
funcin de la sensibilidad y selectividad requerida en el problema de anlisis. Un mtodo
analtico se considera fsico cuando no incluye reaccin qumica alguna y la operacin de
medida no modifica la composicin qumica del sistema.
Diagrama Nro 03: Interaccin radiacin electromagntica con la materia
21
Figura Nro. 18. Interaccin de la radiacion electromagntica con la materia.
Fuente:www.utim.edu.mx/~navarrof/Docencia/QuimicaAnalitica/conf1.ppt
1.5.1. Mtodo estndar. Expresa un procedimiento de anlisis que incluye los pasos
secuenciales (etapas) y tcnicas a utilizar en el anlisis de muestras especificas y que
viene con un soporte de la normatividad de organismos y agencias nacionales e
internacionales competentes en el tema. (Existen varios mtodos estndar aplicable para
un mismo analito) Si es de cumplimiento obligatorio, recibe el nombre de protocolo.
Ejemplo: Tcnicas AOAC (Association Official Analytical Chemistry)
Ejemplo: Normas FIL (Federation International de Laiterie), cualquier diseo de mtodo
alternativo, requiere una validacin comparativa de los resultados obtenidos en el nuevo
mtodo con el de otros mtodos estndar. Por lo general se requieren muestras estndar
(composicin fija, conocida y estable, material de referencia certificado).
22
Tabla Nro. 09. Caractersticas patrones de calibracin
Patrones de calibracin Concentracin conocida
Cubrir el rango de concentracin de las muestras
a analizar en los ensayos
Mismos disolventes y reactivos que en el ensayo
Matriz lo ms parecida posible que la muestra
real
Incluir el blanco en la curva (no restar)
Grafica de calibracin Seal instrumental en ordenada

Concentracin, cantidad en abscisa
Habitualmente lineal y = a + bx (no siempre)
Errores Coeficiente variacin de seal instrumental 2-3%

Preparacin del patrn < 0,1% (despreciable)
Si se realiza varias medidas punto calibracin :
Distribucin gaussiana normal
Tabla Nro 10: Requerimientos durante un procedimiento de un anlisis.

Informacin requerida Qu? Identificacin
Cunto? Determinacin
Cmo? Informacin estructural
Informacin superficial
Distribucin espacial etc
Tipo de Muestra Naturaleza Estado fsico, solubilidad,
volatilidad, toxicidad, etc
Concentracin del componente Sensibilidad
a analizar
Matriz Interferencias
Tiempo de anlisis Funcin del manejo de la El mnimo permisible
muestra
Costo de anlisis Funcin de los reactivos y tipo El mnimo necesario
de instrumentos
Posibilidad de destruir la muestra Funcin de la cantidad de la Funcin del requerimiento
muestra. necesario.
Cantidad de muestra disponible
Medios de que dispone el analista Informacin, reactivos y Mtodo estndar
equipos
Nmero de anlisis a realizar Necesidad o no de Los necesarios
automatizacin
Calidad de los resultados Exactitud y precisin requerida Manejo estadstico, anlisis de
errores, Niveles de confianza
Fuente: cursweb.educadis.uson.mx/.../Introduccin%202007-2.%20Unidad%20I.PPt- reeditado por el autor.
Tabla 11. Reactivos Utilizados para la Digestin

Concentracin Propiedades Usos
Acido clorhdrico 38% p/p Reductor Metales que se oxidan mas
fcilmente que el hidrogeno
Acido Ntrico 70% p/p Oxidante Metales que no reaccionan con
HCl
Acido sulfrico 98.3% p/p Alto punto de ebullicin Metales, destruye materia
aproximadamente 340 C orgnica
Acido perclrico 70% p/p Oxidante fuerte Metales, no se pueden utilizar
cuando existen agentes
reductores.
Acido Fluorhdrico 70% p/p Forma fluoruros estables Slice y silicatos, utilizado con
otros cidos.
Hidrxido sdico Base fuerte, oxidante cuando es Aluminio y xidos anfteros de
concentrada Sn, Pb, Zn, Cr
Fuente: Fuente: K.A. Rubinson y J.F. Rubinson, Analisis Instrumental. pag. 99
1.5.2. Tipos de Tratamiento ms frecuentes. En ciertos tratamientos la reduccin de la
muestra a polvos es suficiente, por ejemplo para el anlisis trmico de la fluorescencia
23
de rayos X, la activacin neutrnica y otras tcnicas de anlisis de superficies.
Algunas transformaciones de formas qumicas son.
1. Dilucin: es la descomposicin de un soluto en sus componentes mediante enlaces
soluto-disolvente
2. Digestin: es el proceso por el cual se disuelve en un lquido, mediante aplicacin de una
energa externa, puede ser acida, alcalina u oxidante. Digestin con microondas,
3. Disgregacin: para producir partes de componentes molecular o ionizado (plasma),
ms pequeos
4. Extraccin: Transferir analitos de una matriz a otra, la primera matriz es slida o liquida,
la segunda es un fluido.
5. Vaporizacin. Algunos de los instrumentos utilizados para el anlisis requieren que la

muestra se introduzca en forma de vapor. Si la muestra es un slido o un liquido, se debe
vaporizar primero el material a un gas-atmico, ms pequeo. La vaporizacin se utiliza
para convertir las muestras en la forma correcta (gas) para su anlisis en tcnicas tales
como cromatografa de gases, espectrometra de masas y espectrometra atmica,
que trataremos estos temas en su momento. En la siguiente tabla Nros 1.6; 1.7 se presenta
un resumen de mtodos o tcnicas de anlisis.
6. tenemos as otras transformaciones: Descomposicin, Dilisis, Solubilizacin,
Resorcin, Atrapar, Evaporar, Ablacin, Vaporizacin, Volatilizacin, Atomizacin,
Ionizacin, Neutralizacin, Condensacin, Licuefaccin, Fusin, Absorcin,
oxidacin, Reduccin, Flotacin etc.
7. Fusin: Transformacin de sales insolubles en cidos como silicatos, ciertos xidos

minerales y algunas aleaciones de hierro, en otras solubles en cidos mediante mezclado
con una cantidad elevada de una sal de metal alcalino (fundente) y fusin de la mezcla a
elevada temperatura (de 300 a 1200C).
1.5.3. Medida. Significa la determinacin propiamente dicha, la medida dara lugar a la
cantidad precisa del constituyente buscado en la muestra, la eleccin del mtodo se hace
entre una amplia variedad de tcnicas posibles como se muestra en la tabla Nros.01 y 05.
Emisin, Absorcin, Difraccin, Rotacin de radiacin.
Tabla 12. Reactivos utilizados para el tratamiento de muestras
cidos ms frecuentes
cido clorhdrico til en la disolucin de xidos metlicos y metales ms
fcilmente oxidables que el hidrgeno.
El HCl concentrado es 12 M pero en ebullicin se diluye
hasta 6 M (p.e. 110C)
cido ntrico Disolucin de metales excepto Al y Cr que se pasivan.

Con Sn, W o Sb forma xidos hidratados poco solubles.
cido sulfrico Disuelve muchos materiales, incluyendo metales y

muchas aleaciones, debido a su punto de ebullicin tan
elevado (p.e. 340C).
Los compuestos orgnicos se deshidratan y oxidan a
CO2 y H2O en cido sulfrico caliente.
cido perclrico En caliente es un potente oxidante capaz de disolver
24
aleaciones de hierro y aceros inoxidables.
Peligro de explosin violenta cuando el cido perclrico
caliente entra en contacto con materia orgnica o
sustancias inorgnicas fcilmente oxidables.
cido fluorhdrico Descomposicin de rocas y minerales de silicato

cuando no se va a determinar silicio ya que ste se
pierde en forma de SiF4 que es voltil.
Normalmente es necesario eliminar el exceso de HF ya
que disuelve el vidrio. Se evapora en presencia de
H2SO4 o HClO4 o bien se inactiva complejndolo con
cido brico.
El HF es extremadamente txico, ocasiona serias
quemaduras y heridas muy dolorosas en contacto con
la piel mostrndose los efectos horas despus de la
exposicin.
Mezclas oxidantes El agua regia (3 partes de HCl + 1 parte de HNO3) se

emplea en digestiones difciles.
La adicin de agua de bromo o perxido de hidrgeno
a cidos minerales aumenta la accin disolvente y
acelera la oxidacin de materia orgnica.
Fuente: www.unioviedo.es/QFAnalitica/trans/An... - En cach

Tabla 13. Fundentes utilizados para el tratamiento de muestras
Tipos de fundentes
Carbonato sdico(carbonato Descompone silicatos y muestras que contienen slice,
potsico) almina, sulfatos y fosfatos poco solubles al calentar a
1000-1200C.
CaSiO3(insoluble)+Na2CO3Na2SiO3(soluble)+CaCO3(soluble en
cidos)
Los cationes de la muestra se transforman en carbonatos u
xidos solubles en cidos.
Los no metales se transforman en sales sdicas solubles.
Normalmente se emplean crisoles de Pt.
Carbonato sdico ms un Muestras que contienen S, As, Sb, Cr, etc, y que por lo
agente como KNO3, KClO3 o tanto requieren un medio oxidante.
Na2O2 Temperatura de fusin de 600-700C.
Crisoles de Ni o Pt (no con Na2O2).
Hidrxido sdico o potsico Fundente bsico enrgico para silicatos, carburo de silicio
y ciertos minerales.
Temperatura de fusin ms baja que con carbonatos.
Crisoles de Au, Ag o Ni.
Perxido de sodio Fundente oxidante bsico enrgico para sulfuros,

aleaciones insolubles en cidos de Fe, Ni, Cr, Mo, W, y Pt
y minerales de Cr, Sn y Zr.
Crisoles de Fe o Ni.
Pirosulfato potsico Fundente cido para xidos y muestras que contienen

xidos poco solubles.
Temperatura de fusin de 400C.
Crisol de Pt o porcelana.
K2S2O7K2SO4+SO3
cido brico Fundente cido para silicatos y xidos en los que se tiene
que determinar metales alcalinos.
Temperatura de fusin de 800-850C.
Evaporando a sequedad con alcohol metlico la disolucin
del fundido, se elimina el xido brico, que destila en forma
25
de borato de metilo B(OCH3)3.
Crisoles de Pt.
Carbonato clcico(8) + cloruro Calentando el fundente se produce una mezcla de CaO y

amnico(1) CaCl2 que se usa para descomponer silicatos para la
determinacin de metales alcalinos.
Crisoles de Ni.
Fuente: www.unioviedo.es/QFAnalitica/trans/An... - En cach
1.6. Problemas resueltos.

Problema Nro.1. Una disolucin de acido sulfrico tiene una densidad de 1.28 g mL-1 y
contiene 37.0 % en peso de H2SO4.
a) Calcular la molaridad, normalidad y molalidad de la solucin.
b) .Cual es la fraccin molar del H2SO4?
c) .Que volumen de este acido contienen 10 g de H2SO4?
d) .Cuantos mL de la disolucin deben ser diluidos con agua para obtener un litro de una.
Disolucin que contenga 10.0 % en peso de H2SO4?
e) En que proporcin debe ser mezclada esta disolucin con una disolucin de H 2SO4 0.50
N. Para obtener 10.0 L de una disolucin de H2SO4 1.00M?
Datos: Pm (H2SO4) = 98.08 g mol-1; Pm (H2O) 18.015 g mol-1
Solucin. (a)
473.6/98.08
Molaridad: M = = = 4.83 molL-1.
1
.
Normalidad: N = = M*val. = 4.83x2 = 9.66 N (eqL-1)

473.6
98.08
Molalidad: m= = = 5.99 mol Kg-1
0.8064

(b). Fraccin molar Xi = =

473.6
1 = 18
473.6 806.4 = 9.73x10-2 Luego X2 = 1 9.73 X 10-2 = 0.9027
+
18 18
Qu volumen de este cido contienen 10 gramos de H2SO4?
Aplicamos la ley de dilucin. moles1 = [C1] V1 = [C2] V2 = moles2

10
moles1 = = 0.102 moles = 4.83 x V2 Luego V2 = 21.1 ml.
98.08
(d) Debemos conseguir un litro de una disolucin del 10% en peso en cido sulfrico,
contamos con los siguientes datos:
1 = 1.28 Como se puede apreciar debemos calcular N1, 2 y N2
10% 10%
[C1] = 37% para ello recurrimos a la formula: N1 =
M1 =

101.28372
V1 =? 1 = = 9.6574
98.08
N1 =?
V2 = 1000mL. De las Tablas de concentracin versus porcentaje de riqueza para el

[C2] = 10% cido sulfrico para una [C 2] = 10% corresponde 2 = 2.1671
2 =?
10002.1671
N2 =? Luego: n1= [C1] V2 = [C2] V2=n2 Luego: V2 = = 224.39 mL.
9.6574
26
e) En qu proporcin debe ser mezclada esta disolucin con una disolucin de H 2SO4 0.50
N. Para obtener 10.0 L de una disolucin de H2SO4 1.00M?
(1) M1V1 + M2 V2 = M3V3

4.8287 0.25 V1 1
(2) V1 + V2 = V3 [ ][ ] = [ ]
1 1 V2 10
Teniendo en cuenta que N = M* V2 = 8.3619 L
(1) 4.8287V1 + 0.25V2 = 1*10 V1 = 1.6380 L

(2) V1 + V2 = 10 V2/V1= 5+ 105/100
Problema Nro. 2. De una disolucin compuesta por 54.35 g KOH y 439.50 g de H 2O, con
una densidad de 1.0873 gmL-1, calcular: a) El porcentaje en peso de KOH, b) El porcentaje
en volumen de KOH, c) La concentracin en gmL-1. Datos: MKOH= 56.1gMol-1,
MH2O=18.015gMol-1.
Solucin:
.
a) % peso= = = 11 %
.+.
b) El porcentaje en volmenes, el peso de potasa por cien mililitros de disolucin en 100

11
mL se tiene: %v = 1087.3 g de muestra x 0.1L x = 11.96%
100
c) La concentracin es 10 veces el porcentaje en volumen: = 10 x 11.96 = 119.6 gL-1
Problema Nro. 3. Calcular la cantidad de BaCl2.2H2O que es necesario utilizar para
preparar:
a) 0.5 L de disolucin que contenga 100 ppm de BaCl2.
b) 0.5 L de disolucin que contenga un 5 % (en volumen) de Ba.
c) 1 L de disolucin que contenga 0.01 g de BaCl2 por mL.
Datos: Pm (BaCl2.2H2O) = 244.27 g mol-1; Pm (BaCl2) = 208.25 g mol-1; P.at (Ba) = 137.34 g
mol-1
Solucin.
a) w BaCl2 = 100 mgL-1x 0.5L = 50mg de BaCl2, luego
244.27/
w BaCl2.2H2O = 50 mg BaCl2.2H2Ox = 58.65mg
208.25/
5 244.272.22/
b) w BaCl2.2H2O = x 500mL x = 44.46g BaCl2.2H2O
100 137.34/
0.01g BaCl2 244.27/BaCl2.2H2O

c) w BaCl2.2H2O = x 1000mLx = 11.73 g BaCl2.2H2O
1 208.25/BaCl2
Problema Nro. 4. Un 48% (w/w) solucin de HBr (M = 80,917) en el agua tiene una
densidad de 1,50 g/ml. Cul es la concentracin formal?
Solucin:
Formalidad: Es el cociente entre el nmero de pesos frmula gramo (pfg) de soluto que hay
por cada litro de solucin. Peso frmula gramo es sinnimo de peso molecular. La
molaridad (M) y la formalidad (F) de una solucin son numricamente iguales, pero la
unidad formalidad suele preferirse cuando el soluto no tiene un peso molecular definido,
ejemplo: en los slidos inicos.
1000 1,5 48 1
F=( )( )( )( ) = 8.8980
1 100 80,917
Problema Nro. 5. Qu volumen de la solucin de 48% (w/w), se necesita para preparar

500 mL de una solucin de HBr 0.16M?
F1V1 = F2V2 (8, 8980) V1 = (0,16M) (500mL) V1 = 8, 99 = 9, 0 mL
Problema Nro. 6. Sobre 400 mL de una disolucin de sosa de concentracin desconocida

se aaden 5 g de hidrxido sdico puro, y al disolverse no se aprecia variacin de volumen.
Se toman 20 mL de la solucin resultante, se diluyen hasta 100 mL y se valoran con acido
clorhdrico 0.200 N, gastndose 50 mL. Qu masa de sosa contenan los 400 mL iniciales?
Dato: Pm (NaOH) = 40.0 g mol-1
Solucin: 3 g
27
Problema Nro. 7. Tomamos 0.4000 g de una muestra problema en la que queremos
determinar un compuesto X, los disolvemos y los llevamos a un matraz de 250 mL
(Disolucin A). De esta disolucin tomamos 5 mL y los llevamos a un matraz aforado de 25
mL, enrasando con agua (Disolucin B). Tomamos 8 mL de esta disolucin y los ponemos
en una cubeta cilndrica, medimos su concentracin por un mtodo instrumental y resulta
ser de 5.00 ppm en la disolucin de la cubeta. Calcular la concentracin del compuesto X en
el matraz A y el porcentaje de X en la muestra original
Solucin: 25 mg L-1 1.56 %
Problema Nro. 8. Se desea analizar un frmaco llamado atazanavir usado para el

tratamiento del VIH (virus de inmunodeficiencia humana) mediante una tcnica instrumental.
Para ello se consigui de la casa comercial 100 mg de este compuesto en forma de sal
sulfatada. .Cuantos mg tendremos que pesar en la balanza analtica de atazanavir para
hacer una disolucin de 1000 ppm como disolucin madre en un matraz de 25 mL? .Que
volumen tengo que coger para hacer una disolucin estndar de 5 ppb (g/L) en 10 mL a
partir de la disolucin madre previamente preparada? Haz los clculos necesarios para
hacer una disolucin intermedia y discute breve y razonadamente si esta dilucin seria
necesaria.
Datos: Pm de atazanavir sulfatado (C38H52N6O7H2SO4) = 802,9 g mol-1
Solucin: a) 28.48 mg b) 0.05 L c) si sera necesario
28
Tabla Nro. 14. Mtodos y tcnicas analticas.Fuente: www.uclm.es/profesorado/jmlemus/T-
01.ppt - En cach - Similares(Diciemb. 2010)
29
Tabla. Nro 15.Metodos pticos. Fuente: www.uclm.es/profesorado/jmlemus/T-01.ppt - En
cach - Similares(Diciemb. 2010)
30
1.7. Tratamiento estadstico de los resultados instrumentales. Teniendo el resultado
final, es muy significativo poder decir cul es la certeza del resultado, para lo cual
utilizamos los anlisis matemticos estadsticos para la evaluacin de los resultados
experimentales.
La inferencia estadstica consiste en la obtencin de conclusiones a partir de un cierto
nmero de observaciones experimentales de acuerdo a unas hiptesis formalizadas y con
unas reglas de clculo objetivas, se puede investigar posibles tendencias en los datos y
aplicar criterios que permitan descubrir las causas de error no aleatorios, acompaado del
tratamiento estadstico de una serie de experimentos planificados que permitan observar la
influencia de diversas variables con ms eficiencia y menos trabajo.
La propia estadstica ha realizado modificaciones para adaptar los conceptos a series
pequeas de datos con la siguiente jerarqua metodolgica:
Resultado final = xi Una alcuota
Media de n resultados = n alcuotas (n<30)
Media de resultados = alcuotas (n>30)
Figura. Nro. 19. La metrologa en el anlisis instrumental es la parte aplicativa para la evaluacin de los resultados
experimentales.
1.7.1. Tipos de errores en el anlisis instrumental. Los anlisis instrumentales juegan un

papel predominante en cualquier laboratorio analtico, por lo que, los errores que aparezcan
en estos tienen gran importancia. Nuestro principio ser que no existen resultados
cuantitativos vlidos, sino van acompaados de una estimacin de los errores inherentes a
ellos. Error absoluto: Valor = x x, Error relativo r = (x/x).100.%. Es imposible
realizar una medicin de forma tal que los resultados estn totalmente libres de
errores o incertezas.
31
a. Errores experimentales o crasos. Estos errores son tan graves que no queda otra
alternativa que abandonar el experimento y empezar de nuevo. Ej. Prdida de parte de la
muestra, contaminacin de la muestra, averia de algn instrumento.
Fuente: http://www.bioestadistica.uma.es/baron/apuntes/ficheros/estad_uma_04. ppt ...
b. Errores sistemticos o determinados. Se deben a sesgos constantes en el trabajo

experimental o en la medida. Son aquellos que pueden determinarse y probablemente
evitarse o corregirse, afectan al resultado, siempre en el mismo sentido, bien por exceso o
por defecto. Ej. Pueden ser causados por errores de calibrado de los aparatos de medida,
balanzas, pH-metros (instrumentales), errores de operacin, errores de mtodo, uso de
frmulas o modelos aproximados (personales), etc.los errores sistemticos afectana la
exactitud de la medida, es decir a la proximidad del verdadero valor. Se manifiesta de
forma tal que los resultados obtenidos son siempre o altos o bajos.
c. Errores aleatorios o indeterminados. Pueden ser positivos o negativos, se deben al

propio proceso de medida (ruido, escala,) y a la irreproducibilidad del trabajo experimental,
se evalua por medios estadsticos, puede minimizarse. Son errores fortuitos cuya magnitud
y signo no pueden predecirse, se presentan por exceso o por defecto con igual probabilidad.
(Figura Nro. 20). Los errores aleatorios dan lugar a desviaciones positivas y negativas, los
errores sistemticos producen variaciones en una sola direccin. Las cifras que muestran la
dispersin de los disparos a un blanco proporcionan una representacin visual de las
diferencias entre loa erroresa estadisticos (al azar) y errores sistemtica.
32
Figura. Nro. 20. Los errores sistemticos y estadsticos. Los errores aleatorios dan lugar a desviaciones positivas y
negativas, los errores sistemticos producen variaciones en una sola direccin. Las cifras que muestran la
dispersin de los disparos a un blanco proporcionan una representacin visual de las diferencias entre loa erroresa
estadisticos (al azar) y errores sistemtica.
1.7.2. Algunos trminos importantes.

a.Test Q de Dixon de datos sospechosos. Cuando una serie de mediciones contiene
menos de 10 resultados es aconsejable aplicar el criterio Q de Dixon de rechazo de valores
dudosos. En ocasiones, un dato no es coherente con los restantes. Se puede usar el test Q
Tabla Nro. 15 como ayuda para decidir si se retiene o se descarta un dato sospechoso.
Para aplicar el test Q se ordenan los datos en orden creciente y se calcula Q definido como:
( )
Q= = ( )

El recorrido es la dispersin total de los datos. La divergencia es la diferencia entre el valor

sospechoso y el valor ms prximo. Si QcalculadaQtabulada, el punto sospechoso se descarta
(se rechaza el dato).
Problema Nro. 09. Considere los siguientes 5 resultados: 12,53, 12.56, 12,47, 12,67 y
12,48. Es el valor 12,67 un punto rechazable?
(12,6712,67)
Q== =0 Condicin: QCalculadaQtabla QCalculada = 0 Qtabla = 0,64
12,6712,47
Qtabla = 0,64 al 90% de confianza. Respuesta: QCalculada<Qtabla

Solucin: No es rechazable
b. Distribucin normal. Es definida por una frmula matemtica complicada, pero tenemos
tablas publicadas que definen el rea debajo de la curva normal estndar, en ella su media
es cero y la desviacin estndar es 1. La mayora de las variables aleatorias que se
presentan en los estudios relacionados con la qumica, fsica, biologa, etc, son contnuas y
33
se distribuyen segn su funcin de densidad. T de estudent, Chi cuadrado, F de Snedecor y
Exponencial.
Figura. Nro. 21. y= La altura vertical de un punto sobre la distancia normal, x= Distancia a lo largo del eje
horizontal, = Desviacin estndar de los datos, = La media de la distribucin de datos
c. Valor promedio: Estimador del valor verdadero (valor central de la distribucin).

Expresin del valor promedio para N < 30 determinaciones:
<30
=1 ( )
2
=1
= , s= , = , s~ RSD(%) = (100) (1)
1
Problema Nro. 10. Se analizo el contenido de cobre en un lote de produccin, los valores
que se encontraron en cinco muestras fueron 27.5, 28.3, 29.0, 28.5 y 28.2 ppm. Cul es el
valor medio del contenido de cobre?

=1 27.5 28.3 29.0 28.5 28.2
= = 5 = 28.3 ppm

Otra definicin es la desviacin con respecto a la media di se define, para cada medida
individual, como la diferencia entre cada medida del valor xi y el valor medio calculado para
todas las medidas,
di = xi (2 )
El recorrido es la diferencia, en magnitud, entre el mayor y el menor de los valores

observados en una serie.
Recorrido = (Rango) w = x superior - x inferior = 29.0 27.5 = 1.5
Para el problema 10 es 1.5
34
Numero de Peso medido xi Desviacin con respecto a Desviacin con
medidas la media di respecto a la media al
cuadrado( di )2
1 27.5 - 0.8 = 27.5-28.5 0.64

2 28.3 0.0 = 28.3-28.5 0.00
3 29.0 + 0.7 = 29.0-28.5 0.49
4 28.5 + 0.2 = 28.5-28.3 0.04
5 28.2 - 0.1 = 28.2-28.3 0.01
N=5 Xi = 141.5 1.18
= 28.3
Varianza s2 = ( d1 2 + d2 2 ++ dN 2 )/ N-1 = 1.18/4 = 0.295 (3 )
Otra medida estadstica del error es la desviacin estndar relativa, que es la desviacin
estndar expresa como una fraccin o porcentaje de la media. Algebraicamente se expresa
como:
Desviacin estndar relativa = s / (5)
El tanto por ciento de la desviacin estndar relativa (RSD%) es:
% = (s / ) x100 = (0.5431/28.3) 100 = 1.92%
d. Mtodo de mnimos cuadrados. El procedimiento mas objetivo para ajustar una recta
representado por: y = bx+a + e, donde b es la pendiente y a el coeficiente que representa la
interseccin con el eje de las abcisas y e es el error o residuo entre las observaciones y el
modelo: e = y-(a + bx), presenta dos caractersticas importantes:
1. Es nula la suma de las desviaciones verticales de los puntos a partir de la recta de ajuste
( ) = 0
2. Es minima la suma de los cuadrados de dichas desviaciones. Ninguna otra recta dara
una suma menor de las deviaciones elevadas al cuadrado: ( )2 0 sea (mnima)
n x y xy x2
1.7.3. Parmetros de calidad. A continuacin vamos definir los criterios cuantitativos que
se utilizan para definir si un determinado mtodo instrumental es o no adecuado para
resolver un problema analtico. Estas caractersticas se conocen con el nombre de
parmetros de calidad y se expresan en trminos numricos. Estos parmetros permiten
reducir la seleccin de los instrumentos a tan slo unos pocos, tomandose los criterios
35
cualitativos de funcionamiento segn su velocidad, facilidad y comodidad, habilidad del
operador, coste y disponibilidad del equipo y coste de muestras.
a. Precisin y Exactitud. (Precisin: mide la Concordancia entre varios resultados

obtenidos realizando iguales observaciones, error asociado al instrumento utilizado y al
almacenamiento del dato). Hasta ahora solo hemos considerado la difusin o dispersin
de los datos de los resultados analticos. Cuando la dispersin de los datos obtenidos
experimentalmente es pequea, decimos que la precisin es alta. La desviacin estndar
es pequea cuando la precisin del experimento es elevada. . Figura Nro. 24
Parmetros estadsticos que estiman precisin.
(Exactitud: Mide la concordancia entre el valor experimental obtenido y el verdadero
valor de la magnitud determinada, mide los errores sistemticos, se define como la
diferencia de la mitad de los anlisis realizados y el valor verdadero, error asociado al
mtodo de medicin, el que afecta a la localizacin del dato). Mide el error sistemtico o
determinado de un mtodo analtico. Exactitud = - xt. Donde es la medida de la
poblacin para la concentracin de analito de una muestra cuya concentracin verdadera es
xt. Requiere analizar estndares de referencia.
Figura Nro. 22. Frmulas de estimacin de la precisin. Fuente: http://www.slideshare.net/belkyspereira/mtodos-

analticos-clase-1-anlisis-instrumental-1
Es muy probable que el promedio experimental difiera del verdadero valor . Entonces, se
debe evaluar si dicha diferencia se debe a errores indeterminados o determinados.
Exactitud = . Material de referencia certificada.
Para tratar este problema en forma estadsitica, la diferencia ( ) se compara con la

diferencia que sera causada por errores indeterminados. Si ( ) < es menor que la
diferencia predicha para un determinado nivel de confidencia, luego se puede decir que
los valores comparados son los mismos y que la probable presencia de errores
36
determinados no puede ser detectada. Si ( ) > es significativamente mayor que el
valor crtico, se puede decir que existe una diferencia real entre y y que el error
determinado es significativo.
El valor crtico para descartar la hiptesis nula se calcula mediante la frmula (criterio t de
student): Incertidumbre. Intrvalo de confianza en el cual se encuentra el valor verdadero

con una probabilidad dada. = . En el caso de que s tienda se puede

reemplazar t por z.
Sin embargo, todava no hemos considerado si el valor medio, calculado a partir de una
serie de datos experimentales, se acerca a la cantidad presente realmente en la muestra.
En otras palabras, la precisin de los datos no nos responde a la pregunta de: Cunto se
acerca el valor medio al valor real en los anlisis? O expresado de otro modo: cul es su
exactitud? (K.A. Rubinson y J.F. Rubinson, pag. 23).
Medicin exacta: Los resultados no estn sujetos a errores sistemticos, depende de la

diferencia entre los valores medidos y el valor real. Medicin precisa: Los valores medidos
tienen una buena reproducibilidad, depende del grado de dispersin de los datos. Tipos de
medidas: Medidas directas, el error depende de la precisin del aparato utilizado para
medir. Medidas indirectas, el error depende de la precisin de todos los equipos o tcnicas
usadas. Anlisis estadstico: La varianza (s2) y la desviacin estndar (s) son una
medida de la dispersin de los valores observados. Se define como la raz cuadrada de la
suma de los cuadrados de las diferencias, entre los valores medidos individualmente y la
media de las mediciones dividida por (N 1): Las ecuaciones (6,7 y 8) son formas de
expresar la precisin (describe la reproducibilidad de las medidas).

=1( )
2
= (1)
(6) (Para N< 30 casos o series pequeas). (s) Estimador de la dispersin de
los datos.
Al aumentar N, la cantidad (N 1) se acerca cada vez ms a N (poblacin), por lo que, no

tiene trascendencia usar N, cuando N se acerca a 20 o 30, (N 1) series pequeas,
(<30 casos) en el clculo de la desviacin estndar. Aunque para nmeros pequeos de
observaciones (caso especialmente importante en Anlisis instrumental), la distincin es
significativa.

=1( )
2
= (Para N>30 casos o series pequeas) (7)

Experimentalmente, la s de la muestra constituye una estimacin de la desviacin

estndar de la poblacin (), que es la que se desea conocer. No se puede determinar
realmente un nmero infinito de mediciones. s se aproxima a , cuanto mayor es el tamao
de la muestra. Anlogamente, la media de la muestra, resulta ser una estimacin tanto ms
37
exacta en la medida de la poblacin, cuanto mayor es el tamao de la muestra aleatoria. El
2
cuadrado de la desviacin estndar, se denomina varianza (V = s ).
b. Desviacin estndar relativa (DER): mejor medida de la precisin para fines

comparativos: CV (coeficiente de variacin) = DER = * 100 (8)

Sus unidades son %, y es un ejemplo de error relativo, es decir, es una estimacin del error
dividida por una estimacin del valor absoluto de la cantidad medida.
Los errores relativos se utilizan con frecuencia en la comparacin de las precisiones de los
resultados obtenidos y son importantes en el clculo de la propagacin de errores.
Donde xi es cada valor medido, es el promedio, se toma como la mejor estimacin del
valor verdadero y n = N es el nmero de datos. Titulacin de agua oxigenada con KMnO4:
x1 8.86M
x2 8.78M
x3 9.10M

x= 8.91M
N 3
s2 = [(8.86-8.91)2 + (8.78-8.91)2 + (9.10-8.91)2]/(3-1) = 0,02775 s = 0.16658 = 0.2
Resultado; varianza (s2) = 8.9 0.2
c. Sensibilidad. Cambio en respuesta (seal analtica) dividido por el correspondiente

cambio en el estmulo (la concentracin del analito) IUPAC, Compendium of Analytical
Nomenclature, web edition http://www.iupac.org/publications/analytical_compendium/
Sensibilidad = pendiente = A Unidades: seal concentracin1
Sensibilidad de Calibracin: Pendiente de la curva de calibracin a la concentracin de

inters.
Ss = m [C] +Sbl. Donde: Ss = seal de medida, m= pendiente de la linea recta, C=

Concentracin que se mide, Ss= Seal instrumental para un blanco.
La sensibilidad de calibracin tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisin. Por

ello, Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analtica que es insensible a los factores de
amplificacin e independiente a las unidades en que miden S.
Debido a que la sensibilidad de calibracin, es independiente de la concentracin, solo es

igual a m y no tiene en cuenta la precisin, se ha introducido el concepto se sensibilidad
Analtica gamma expresada por:
= m/S Donde: m=pendiente de la curva de calibracin, S=desviacin estndar de las

seales.
d. Sesgo. Mide el error sistemtico de un mtodo analtico.
Sesgo = - [CX ]
Para determinar la exactitud hay que analizar uno o varios materiales de referencia cuya
concentracin de analito es conocida. Los resultados de dicho anlisis tedrn tantos errores
aleatorios como sistemticos pero con un nmero suficiente de determinaciones, se puede
38
determinar la media (para un nivel de confianza dado). La diferencia entre la media y la
concentracin del analito en el material de referencia se puede atribuir al sesgo. En un
mtodo analtico, se intenta identificar las causas del sesgo y su eliminacin mediante el uso
de blancos y el calibrado del instrumento.
e. Selectividad. Grado en el que un mtodo puede usarse para determinar un analito en

mezclas, sin interferencias de otros componentes de comportamiento similar. J Vessman, RI
Stefan, JF Van Staden, K Danzer, W Lindner, DT Burns, A Fajgelj, H Mller, Pure Appl.
Chem. 73 (2001) 1381-1386.
La selectividad hace referencia al grado de interferencia de unas especies sobre la

identificacin de otras. El caso ms favorable de selectividad es aquel en el que ninguna
otra sustancia interfiere y la reaccin o el mtodo son completamente caractersticos de la
sustancia que se determina. Se dice entonces que el mtodo es especfico. La selectividad
se representa cuantitativamente por el coeficiente de selectividad, el cual se define, para
una sustancia B, potencialmente interferente sobre un determinado analito, A, como:
kB,A = mB/mA
Donde mB y mA son las pendientes del calibrado a la concentracin de inters, de B y de A

respectivamente. El coeficiente de selectividad puede variar desde cero (no hay
interferencia) hasta valores superiores a la unidad. Es un parmetro de bastante utilidad, si
bien, su uso se centra casi exclusivamente, para caracterizar el funcionamiento de los
electrodos selectivos de iones.
La selectividad de los mtodos instrumentales es muy diversa, existiendo algunos muy
selectivos, en especial, algunos mtodos pticos.
f. Robustez. Es una medida de la capacidad de un mtodo analtico de permanecer

inalterado por pequeas pero deliberadas, variaciones en los parmetros del mtodo y
proporciona una indicacin de su confiabilidad durante su uso normal.
Diseo del experimento. Para aplicar la robustez, se utilizo el modelo estadstico de diseo
de experimento, donde se seleccionaron 7 variables y el diseo de experimento arrojo 8
combinaciones.
Fuente:
http://www.metrologia.cl/medios/banners/Concentrado_cobre_electrogravimetria_Tirado.pdf
39
Fuente:
http://www.metrologia.cl/medios/banners/Concentrado_cobre_electrogravimetria_Tirado.pdf
g. Incertidumbre. Para la estimacin de la incertidumbre se cuantifica como un todo top

dow approach (enfoque de arriba - abajo), para ello, se basa en considerar el proceso
analtico como una caja negra, al mtodo se debe suministrar una muestra con valor y
fiabilidad (incertidumbre) conocidas. Se puede conocer la incertidumbre del mtodo
analizando los resultados a la salida evaluando su precisin y su exactitud.
h. Rapidez. Con respecto a la rapidez, los mtodos instrumentales son ms rpidos

para determinaciones en serie o de rutina. Requieren un tiempo de puesta a punto, pero
luego suelen ser rpidos. Adems, suelen ser fcilmente automatizables, ya que muchos
dan respuestas rpidas y continuas, haciendo posible su adaptacin a anlisis de control, lo
cual permite, tras una interpretacin, pasar a la accin en poco tiempo.
En la industria, normalmente se parte de unos materiales que, despus de someterlos a una
serie de manipulaciones se transforman para originar unos productos finales.
i. Coste. Finalmente, en cuanto a la economa, podra parecer, en principio, que los

mtodos qumicos son ms econmicos que los instrumentales, y, si bien, sto es cierto en
cuanto al material, no lo es tanto en relacin con el tiempo necesario para llevarlos a la
prctica ni en relacin con el personal, pues, en contra de lo que pueda parecer a primera
vista, se precisa mayor tiempo de adiestramiento para utilizar un mtodo clsico, que para
aprender a manejar un instrumento. Esto hace que los mtodos instrumentales puedan ser
rentables para trabajos en serie.
En calibracin univariada la selectividad debe ser total: 1
En calibracin univariada de las interferencias siempre afectan la exactitud. Es la

concentracin de un interferente que produce un cierto sesgo en la prediccin de un analito
en una muestra tpica, por ejemplo, de 5 %.
40
Figura Nro. 23. Relacin de interferentes que producen un error. Fuente:
analisisindustrial.wikispaces.com/.../Calibracion+univariada+y+AFOMs.ppt
Limite de deteccin. Menor concentracin de analito que puede ser detectada con un cierto
nivel de confianza. Fuente: LA Currie, Pure Appl. Chem. 67 (1995) 1699-1723 j
j. Lmite crtico o de deteccin en tcnicas instrumentales: Nivel de concentracin lmite

a partir Del cual se define la deteccin o no deteccin Del analito. El objetivo es aprender
la metodologa para la determinacin de la concentracin de un analito a partir de los datos
obtenidos por tcnicas instrumentales. Evaluar el error involucrado en dicha
determinacin. Estimar el lmite de deteccin de tcnicas instrumentales. Obtener las
herramientas para la correcta confeccin de informes. En definitiva las tcnicas
instrumentales implican el estudio terico de los fenmenos fsicos, fisicoqumicos,
espectros electromagntico, aplicaciones estadsticas a los resultados analticos; as como
el conocimiento del tamao, forma, estabilidad y estructura de las molculas;
complementado por el conocimiento y la descripcin de los componentes bsicos de los
instrumentos empleados.
H van der Voet, en AH El-Shaarawi, WW Piegorsch (Eds.), Encyclopedia of Environmetrics,

Vol. 1, Wiley, Chichester, 2002, pp. 504-515. Lmite crtico (LC) o de decisin = LOD
Figura Nro. 24. Clculo del lmite de deteccin. Fuente:

k. Limite de cuantificacin. Menor concentracin que puede ser medida con una precisin
mnima dada (usualmente 10%). Fuente: LA Currie, Anal. Chim. Acta 391 (1999) 127-134.
41
Figura Nro. 25. Parmetros de calidad. Limite de deteccin y cuantificacin, rango lineal y dinmico. Fuente:
1.7.3. Distribucin normal de probabilidades.
a. Conocimientos previos. Se considera que trminos como exactitud, precisin, error

aleatorio, error sistemtico, poblacin, muestra, media de la poblacin ( ), desviacin
estndar de la poblacin (s), varianza de la poblacin (s 2), media de la muestra ( ),
desviacin estndar de la muestra (s), varianza de la muestra (s2), distribucin normal de
error (z), ANOVA son conocidos por el alumno, que hemos descrito como afianzamiento en
el acpite precedente. Informacin sobre su significado puede encontrarse en D.A. Skoog,
J.J. Leary, Anlisis Instrumental, 4ta.Edicin, Apndice 1.
b. Lmites de confianza. La media de la poblacin o media verdadera ( ) de una medicin

es una constante que es siempre desconocida. Sin embargo, en ausencia de errores
sistemticos, pueden estimarse ciertos lmites dentro de los cuales cabe esperar que caiga
la media de la poblacin con una cierta probabilidad. Los lmites as obtenidos se llaman
lmites de confianza de la media muestral. Los lmites de confianza derivan de la
desviacin estndar de la muestra, s y dependen de la certidumbre con que se la
conozca.
Si sta desviacin estndar se obtiene a partir de una buena cantidad de rplicas, ser una
buena aproximacin de la desviacin estndar de la poblacin, s, y entonces los lmites de
confianza sern ms estrechos que si la estimacin de s se basa en slo dos o tres
mediciones. La Figura Nro. 26 muestra una curva de distribucin normal de error en la
que la abscisa representa la desviacin respecto de la media en unidades de
desviacin estndar de la poblacin. La columna de nmeros del centro de la Figura
Nro 26 indica el tanto por ciento del rea total de la curva incluida entre los valores
indicados de -z y +z. Por ejemplo, el 80% del rea de cualquier curva gaussiana
(distribucin normal) est entre incluida entre -1,29s y + 1,29s. El 80% de las mediciones
caern en este intervalo y en este caso se dice que el nivel de confianza es del 80% y el
intervalo de confianza para una nueva seal es zs = 1,29s. El lmite de confianza de la
media muestral para N mediciones repetidas se calcula como:

= (9)

Donde es el valor promedio de la muestra y m la media de la poblacin. Los lmites de

confianza basados en la ecuacin (9) son vlidos en ausencia de errores
sistemticos, es decir, cuando las mediciones son exactas. La Tabla I da los valores
de z para distintos niveles de confianza.
En la mayora de las situaciones experimentales, se realizan pocas rplicas y por lo tanto,
no es verificable que la distribucin de probabilidad de las seales sea Normal, o pueda
aproximarse a una Normal. Por este motivo, se est lejos de tener una estimacin exacta de
42
s y el valor de s calculado a partir de un conjunto pequeo de datos puede estar sujeto a
una incertidumbre considerable; y el lmite de confianza debe ampliarse. En este caso no se
utiliza el parmetro estadstico z de la distribucin Normal sino que se utiliza el parmetro
estadstico t denominada de la distribucin t de Student y la ecuacin (9) se transforma
en:

= (10)

El valor de t depende tanto del valor de N para valores mayores de 30 casos (N-1) para
menores de 30 casos, que se conoce como grados de libertad as como del nivel de
confianza requerido. La Tabla 19 muestra los valores de t para varios niveles de
confianza. La distribucin de probabilidad de las seales se utiliza en la determinacin del
Lmite de deteccin, como veremos luego.
Figura Nro. 26: Distribucin Normal de Probabilidad.
La esencia del clculo del lmite de confianza estriba en relacionar la desviacin estndar de
un resultado individual, , con la desviacin estndar con respecto al valor medio, m
La Figura Nro. 26 muestra una curva de distribucin normal de error en la que la
abscisa representa la desviacin respecto de la media en unidades de desviacin estndar
de la poblacin.
La columna de nmeros del centro de la Figura Nro. 26 indica el tanto por ciento del rea
total de la curva incluida entre los valores indicados de -z y +z. Por ejemplo, el 80% del rea
de cualquier curva gaussiana (distribucin normal) est incluida entre -1,29 y + 1,29 . El
80% de las mediciones caern en este intervalo y en este caso se dice que el nivel de
confianza es del 80% y el intervalo de confianza para una nueva seal es z = 1,29 .
El lmite de confianza de la media muestral para N mediciones repetidas (mayores de 30
casos) se calcula como:

= (11)

es el valor promedio de la muestra y la media de la poblacin. Los lmites de

Donde
confianza basados en la ecuacin (11) son vlidos en ausencia de errores
43
sistemticos, es decir, cuando las mediciones son exactas. La Tabla Nros.16, 17 y 18
dan los valores de z para distintos niveles de confianza.
En la mayora de las situaciones experimentales, se realizan pocas rplicas y por lo tanto,
no es verificable que la distribucin de probabilidad de las seales sea Normal, o pueda
aproximarse a una Normal. Por este motivo, se est lejos de tener una estimacin exacta de
(desviacin estndar) y el valor de calculado a partir de un conjunto pequeo de datos
puede estar sujeto a una incertidumbre considerable; y el lmite de confianza debe
ampliarse. En este caso no se utiliza el parmetro estadstico z de la distribucin Normal
sino que se utiliza el parmetro estadstico t denominada de la distribucin t de Student y
la ecuacin (11) se transforma en:

= (12)

El valor de t depende tanto del valor de N (mayores de 30 casos); N-1 (para menores
de 30 casos), que se conoce como grados de libertad as como del nivel de confianza
requerido. La Tabla Kenneth A. Rubinson, Judith F.Rubinson Anlisis Instrumental Pag.83.
Muestra los valores de t para varios niveles de confianza.
La distribucin de probabilidad de las seales se utiliza en la determinacin del Lmite de

deteccin, como veremos luego.
De hecho, el lmite se encuentra en el entorno de 1,96 m por ello: la media al: 95 % EL

L.C. para: = 1,96 (13)

b1. Lmite de confianza cuando se desconoce el error . La ecuacin (13) no tiene

aplicacin en la mayora de los anlisis qumicos, debido a que el valor del error aleatorio
promedio para cada experimento, , raramente se conoce. Por la que la ecuacin (11) se
modifica para aplicar a la situacin donde m y sean ambos desconocidos, se reemplaza
el valor 1.96 por un factor t. El valor de t para el 95% L.C. (limite de confianza) ser
siempre mayor que 1.96, ya que N no es finito (mayores de 30 casos). Por tanto
debemos sustituir s por en la ecuacin (10)

Media 95% L.C. para = t cuando se desconoce (14)

(intervalo, limite de confianza: Si texp ttab. Si existe error sistemtico)

Los valores de t y ( ) vase en Anexo 1 (K.A. Rubinson y J.F. Rubinson, Apndice I pag.

820) t; student, depende Del nmero de grados de libertad, si suponemos que La

distribucin es normal, entonces El 95% de las distribuciones normales se encuentran en el

intervalo dado por: - t < < + t (15)

Tambin se utiliza El intervalo de confianza AL 99% que viene dado por:
44

- 2,58 < < + 2,58

As tenemos un ejemplo de confianza AL 95% para La concentracin de un on nitrato con

los siguientes valores: = 0,500 = 50 = s = 0,0165
Respuesta: = 0,500 0,0046 /L
Tabla Nro. 16. Propagacin de errores en los clculos aritmticos
Tabla Nro. 17. Valores de Q AL 90 % de confianza
Q 90% 0.90 0.76 0.64 0.56 0.51 0.47 0.44 0.41

N 3 4 5 6 7 8 9 10
Q 95% 0.831 0.717 0.621 0.570 0.524 0.494 0.464
Tabla Nro. 18. Valores de z para distintos niveles de confianza
Nivel de z Nivel de z Nivel de Z

confianza % confianza % confianza
50 0,67 90 1,64 99 2,58
68 1,00 95 1,96 99,7 3,00
80 1,29 96 2,00 99,9 3,29
45
Tabla Nro. 19. Valores de t para varios niveles de confianza
Grado de 80% Interv. 90% Interv. 95% Interv. 99% Interv. 99,9% Interv.
libertad Confianza Confianza Confianza Confianza Conf.
1 3,08 6,31 12,7 63,7 63,7
2 1,89 2,92 4,30 9,92 31,6
3 1,64 3,35 3,18 5,84 12,9
4 1,53 2,13 2,78 4,60 8,60
5 1,48 2,02 2,57 4,03 6,86
6 1,44 1,94 2,45 3,71 5,96
7 1,42 1,90 2,36 3,50 5,40
8 1,40 1,86 2,31 3,36 5,04
9 1,38 1,83 2,26 3,25 4,78
10 1,37 1,81 22,23 3,17 4,59
11 1,36 1,80 2,20 3,11 4,44
12 1,36 1,78 2,18 3,06 4,32
13 1,35 1,77 2,16 3,01 4,22
14 1,34 1,76 2,14 2,98 4,14
1,29 1,64 1,96 2,58 3,29
Problema. Nro. 11. Se determino El contenido de NaCl de una muestra de orina, utilizando
un electrodo selectivo de iones, obtenindose los siguientes valores:
102mM 97mM 99mM 98mM 101mM 106mM
=100,5 Mm s = 3,27 mM, N-1 = 5, para un nivel de confianza = 95% t = 2,57
3,27
= 100,5 2,57 = 100,5 3,4 mM.
6
Problema. Nro. 12. Se comprueba La escala de absorbancia de un espectrofotmetro a

una concreta, usando un patrn que da una absorbancia de 0,47 Los valores
determinados fueron 10, de los que se obtuvieron unos valores de = 0,461 y s = 0,03.
Calcular el intrvalo de confianza del 95% de la absorbancia media y decir si existe un error
sistemtico.
0,003
= 0,461 2,26 = 0,461 0,002 [ 0,463 --------- 0,459] Rango de trabajo obtenido
10
Esta fuera Del rango 0,47 por lo que decimos que existe un error sistemtico en estas
afirmaciones.
Problema. Nro. 13. Se tomo una muestra aleatoria de 50 candidatos que se presentan a
realizar La prueba de 16PF en El departamento de seleccin, donde se tiene una media de
150 puntos y una desviacin de 53 puntos. Calcular el intervalo de confianza Del 95%.
N = 50, Z = 95% 1.96, = 150, = 53
46
53
= Z/2 ( )= 150 1.96 * ( )= 150 14.369
50
Los limites de confianza estn entre 135.631 164.369
Est relacionada con la desviacin estndar o desviacin tpica, que se suele denotar
por la letra griega (sigma) y que es la raz cuadrada de la varianza,
= () o bien 2 = () (14)
Si el material analizado supone una distribucin gaussiana en su composicin, se

caracterizan por una desviacin estndar de muestreo m que define la dispersin.
Estos errores pueden sumarse a otros errores en el proceso del anlisis de la muestra.
Como las varianzas son aditivas la varianza total t2 ser la suma de las varianzas
aportadas por el muestreo, m2, ms las debidas al procedimiento analtico a2
t2 = m 2+ a 2 (15)
El peso estadstico de la varianza debida al muestreo en la varianza total es muy notable,

suele ser generalmente de 5 a 10 veces mayor que las dems varianzas, lo que
demuestra la trascendencia de esta etapa y la necesidad de mejorarla.
Si recordamos el clculo del lmite de confianza (LC), este relaciona la desviacin

estndar de un resultado nico (error aleatorio promedio de cada experimento), con
la desviacin estndar del valor medio m (error de la media), siendo la relacin entre
ellas:

m = Error estndar de la media (16)

LC para: = 1,96 para LC del: 95% =1.96

Cuando no se conoce entonces
LC para: = ( / ) Con t=1,96 para N= (Desconocido)
Necesito encontrar N para que segn la (s) del mtodo, el LC sea alguna fraccin de la
como error mximo permisible que llamaremos R.
t s / = R N = t2 s2 R2X2 (17)
47
Como El valor de t depende de N es necesario iterar (repetir) comenzando por N =
para LC: 95% y t = 1.96
En el caso de tener materiales en forma de partculas de dos clases diferentes, segn la

teora de la probabilidad podemos hallar la probabilidad que una muestra tomada al azar
tenga la misma composicin que la muestra total.
En este caso la varianza de muestreo se conoce por la distribucin binomial como:
m = Donde n es el nmero de partculas que se sacan al azar, p y q son las
probabilidades de cada tipo de partculas respectivamente. As conociendo el tamao de las
partculas y la densidad de las mismas se puede calcular como numero de partculas o
como masa la cantidad necesaria para que el muestreo sea representativo. Curva
distribucin gaussiana
Problema. Nro. 14. Supongamos que un mtodo para la determinacin de acido brico
en una disolucin para la produccin de un colirio da un valor de 3,0 0,1 mg mL -1 de cido
brico. Esto supone s = 0.17 mg mL-1 Si el proceso requiere que la disolucin est dentro
del 5% de la concentracin establecida, Cuntos anlisis se deberan hacer de cada lote
para alcanzar los limites prescritos con un nivel de probabilidad del 95%? Fuente: Kenneth
A. Rubinson, Judith F.Rubinson Analisis Instrumental Pag.83.
1. Datos: R = 0.05, s = 0.17, , X = 3,00

2. Comenzando por el valor de t para un nmero infinito de muestras, para un nivel de
confianza del 95%
N = t2 (s2/R2 2 ) = ( 1.96)2 . [(0.17)2 /(0.05)2 (3.00)2] = 4.9 Se redondea a 5 ensayos.
3. Para N = 5, El valor t =2.78 a un nivel de confianza del 95% (Apendice I) Fuente:
Kenneth A. Rubinson, Judith F.Rubinson Analisis Instrumental Pag.820) Este valor de t se
sustituye. N = t2 (s2/R2 2) = (2.78)2 x 1.28 = 9.9, este valor se redondea a 10 ensayos
4. Para N = 10, t = 2.26; N = 7, t = 2.45 N = 8, t = 2.36
Para obtener El resultado con La certeza deseada, se deben analizar ocho muestras.
Problema. Nro. 15. Aqu se muestra cmo calcular la varianza de un conjunto de datos. Los
datos representan la edad de los miembros de un grupo de nios. {4, 1, 11, 13, 2, 7}
1. Calcular el promedio o media aritmtica
1
=
=1 . =
1
. 6=1
6
1. En este caso, N = 6 porque hay seis datos; Sustituyendo N por 6
1
= ( + + + + + ) = (4 + 1 + 11 + 13 + 2 + 7) = 6,33 Este es el
6
promedio
48
1
2. Clculo de la varianza (muestral): var = .
=1( )
2
1
1
var = ( (2,331)2 + (5,33)2 + (4,67)2 + (6,67)2 + (4,33)2 + (0,67)2 )
5
var = 32,86 sta es la varianza.
1.8. Calibracin. Segn ISO (International Estndar Office), se entiende por calibracin al
conjunto de operaciones que permiten establece, bajo condiciones especficas, la relacin
entre las seales producidas por un instrumento analtico y los correspondientes valores de
concentracin [ ] o masa del juego de patrones de calibrado.
El procedimiento consiste en que el operario prepara una serie de muestras (5-6) con
[ ] conocida de analito, las mide en el instrumento en iguales condiciones y seguidamente
medir las muestras problema. De esta manera, a partir de la seal obtenida para cada
patrn de [ ] conocida se construye la grfica de calibracin, y a partir de esta se interpola
la [ ] del analito en las muestras problema.
Figura. Nro. 27. Conjunto de operaciones en el proceso de calibracin en qumica analtica. LS=Recta global por
mnimos cuadrados de regresin, es muy sensible a los valores atpicos.
El procedimiento anterior presenta varias preguntas estadsticas:
1. Es lineal la grfica de calibracin?, y si es curva Qu grafica tiene?

2. Teniendo en cuenta que cada uno de los puntos de la grfica est sujeto a errores, Cul
es la mejor recta que pasa por esos puntos?
3. Suponiendo que la calibracin es lineal, Cules son los errores estimados y los lmites
de confianza para la pendiente y la ordenada en el origen?
49
4. Cuando la grfica se usa para el anlisis de una muestra problema, cules son los
errores y los lmites de confianza para una [ ] determinada?
5. Cul es el lmite de deteccin del mtodo, es decir, la menor [ ] de analito que se puede
detectar con un nivel de confianza predeterminado?
Tabla Nro. 20 Relacin entre los tipos de ensayo de los parmetros de desempeo
Fuente: http://www.lysconsultores.com/Descargar/NT004.pdf
Figura. Nro. 28. Criterios de la calidad de una calibracin analitica.

1.8.1. Criterios de Calidad de una calibracin. La calidad de la determinacin de una

concentracin no puede ser mejor que la calidad intrnseca de la calibracin. Los factores
que determinan la calidad de una calibracin son:
a. La precisin de las medidas: estimada a travs de la repetitividad y la
reproducibilidad de las medidas. La repetitividad se evala a travs del clculo de la
desviacin estndar relativa (RSD%) de la medida de los patrones de calibrado. En la
50
prctica puede ocurrir que la repetitividad para los patrones sea ms pequea que para las
muestras, por lo que ser necesario fabricar patrones similares a las muestras o agregar el
analito a las mismas.
b. Exactitud de los patrones. Es esencial que los patrones de calibracin cubran el

intervalo completo de [ ] requerido en los anlisis en los que se encuentran las muestras
problemas. Valor de concentracin o masa asignado a cada patrn trae aparejado un error
pequeo si es preparado a partir de reactivos puros (grado analtico) con estequiometria
bien definida. Este error en general se desprecia, frente al error en las medidas de las
seales producidas por el instrumento.
c. La [ ] de las muestras problema se calcula por interpolacin, a excepcin del mtodo de la

adicin de estndar, que se hace por extrapolacin.
d. Es importante incluir una muestra en blanco en la curva de calibracin. Esta muestra no
contiene ningn analito, pero si contiene la misma composicin que las otras muestras
estndar de referencia, y est sujeta a la misma secuencia del proceso analtico. La
respuesta podra ser cero, pero por impurezas de reactivos u otras causas pueda no ser as.
e. La curva de calibracin se presenta siempre con la respuesta del instrumento en el eje de
las ordenadas y la [ ] de los patrones en el eje de abscisas.
f. Validez de la calibracin. Generalmente es el factor ms importante. Cuando se calibra

un instrumento se debe tener una razonable certeza de que ste responder de igual
manera a los patrones as como a las muestras, aunque estas tengan una matriz
relativamente diferente*. Si estas diferencias son muy grandes, pueden llegar a invalidar el
proceso de calibracin. Es necesario estar completamente seguro de que el calibrado
del instrumento es vlido antes de utilizarlo para obtener el valor de la concentracin
de la muestras incgnita. En caso contrario, pueden cometerse serios errores en la
determinacin. Muchas veces, el uso de instrumentos verificados legalmente dentro de un
sistema de calidad puede presentar problemas, ya que slo se indican los EMP (errores
mximos permitidos), sin la determinacin de la incertidumbre. http://www.labci.com.ar/nota04.html
Cuadro Nro. 17 Calibracin y regresin

Patrones de 1. Concentracin conocida
calibracin 2. Cubrir el rango de concentracin de las muestras a analizar en
los ensayos
3. Mismoas disolventes y reactivos qque en el ensayo
4. Matriz lo ms parecida posible que la muestra real
5. Incluir el blanco en la curva (no restar)
Grfica de 1. Seal instrumental en ordenadas

calibracin 2. Concentracin, cantidad en abcisa
3. Habitualmente lineal y= a + bx
Errores 1. Coeficiente de variacin de seal instrumental de 2-3%
2. Preparacin del patrn < 0.1% (despreciable)
3. Si se realiza varias medidas punto calibracin: Distribucin
gaussiana normal.
Fuente: www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
1.8.2. Primer mtodo de regresin grafica de calibracin. En esta tcnica se preparan

una serie de soluciones estndar que contienen [ ] conocidas del analito teniendo en cuenta
los puntos antes sealados. Dichas soluciones deben cubrir el intervalo de [ ] de inters, asi
51
como tener una composicin matricial tan parecida como se pueda a la de las soluciones de
las muestras problema. Tambin se analiza una solucin en blanco de fondo.
Generalmente hay una relacin lineal entre la seal analtica y, y la [ ] x. Por ello los datos
se ajustan a una recta por el mtodo de mnimos cuadrados, es decir, minimizando la suma
de los cuadrados de los residuos y. Una vez establecida la grfica de calibracin se puede
obtener la [ ] de analito en cualquier muestra problema por interpolacin del valor en dicha
recta: Seal = constante x concentracin
y=mx (18)
La constante m es llamada sensibilidad y corresponde a la constante de proporcionalidad

entre la seal y la concentracin. Esta proporcionalidad es til sobre un restringido intervalo
de valores.
A valores muy bajos de concentracin la seal es demasiado pequea y est sujeta a
una gran incertidumbre. A valores muy altos la proporcionalidad dada en ecuacin
(18) puede dejar de ser vlida. Este modelo es utilizado en muy pocos casos.
Si la respuesta a concentracin cero de analito no es conocida de antemano, es necesaria
una calibracin con un mnimo de dos puntos. Para esta calibracin se utiliza un modelo
lineal con un trmino constante:
Seal = seal del blanco + constante x concentracin
y= mx+b (19)
El trmino b indica la magnitud de la seal estimada del blanco, mientras que m es la

pendiente de la recta de calibrado e indica nuevamente la sensibilidad.
Estadsticamente, una calibracin realizada a partir de dos puntos es muy pobre y su
construccin a partir de un nmero mayor de patrones es obligatoria. El procedimiento
estadstico para determinar los coeficientes b y m de la ecuacin (19) se denomina
regresin por cuadrados mnimos.
52
Figura. Nro. 29. Mtodos instrumentales de establecer la relacin seal/concentracin.
Fuente: www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
La regresin por cuadrados mnimos es una herramienta muy til, sin embargo, deben
conocerse sus limitaciones. Adems de la regresin por cuadrados mnimos siempre debe
hacerse una inspeccin grfica de los datos obtenidos, para detectar puntos anmalos test
Q de Dixon valores dudosos o fallas en la linealidad. Las ecuaciones mediante las que se
obtienen los coeficientes de la ecuacin (19) se detallan en la prxima seccin.
a. Por qu se prefiere la calibracin lineal? Esta apoyado por un soporte terico (Ley de
Lambert-Beer, ecuacin de Ilkovic y otros), el tratamiento matematico es mas sensillo y ms
intuitivo, la sensibilidad es constante en la regin de calibrado y a cada valor de la seal
analtica le corresponde un nico valorde concentracin.
53
Figura. Nro. 30. Utilizar los datos para adaptar a una lnea de prediccin que relacione una variable dependiente y
una sola variable independiente x. Es decir, queremos escribir y como una funcinlineal de x: y = + x +.
Linea verdadera (true line).
a. Por qu se prefiere la calibracin lineal? Esta apoyado por un soporte terico (Ley de
Lambert-Beer, ecuacin de Ilkovic y otros), el tratamiento matemtico es mas sensillo y ms
intuitivo, la sensibilidad es constante en la regin de calibrado y a cada valor de la seal
analtica le corresponde un nico valor de concentracin.
1.8.3. Segundo mtodo: clculo de la recta de regresin por mnimos cuadrados. Es la

recta que minimiza la suma de los cuadrados de los residuos, se establece una recta lineal
que relaciona x e y. Para el modelo de la ecuacin (19) los puntos individuales sobre la
recta los denotaremos como:{(x1, y1) = blanco, (x2,y2), (x3,y3)} siendo el primer punto el
corresponde a la lectura del blanco. Como los residuos de y, algunas veces sern negativos
y otros positivos, se intenta minimizar la suma de los cuadrados de los residuos. Esto
explica el uso del trmino de minimos cuadrados, por lo que la recta buscada pasa
por el centro de gravedad, y su pendiente y su ordenada en el origen sern:

=1( )(
)
b= 2 (20) a = (21)
=1( )
Donde: ,
son promedio aritmticos de los valores de x (patrones de concentracin
= [ ]) y valores de y (seales). En la ecuacin (20), el numerador es simbolizado Sxy y el
denominador Sxx la expresin:
Syy = )2
=1( Se denota con el smbolo Syy
Ejemplo Con la pendiente y la ordenada en el origen se construye la recta de regresin de y

sobre x: y = 1.93x +1.52 (22)
54
Figura Nro. 31. Grafica de una recta de regresin.
Fuente:www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresion-3946691.
Este mtodo es ampliamente utilizado en todas las ramas de las ciencias, encontrndose
incorporado en muchas calculadoras y planillas de clculo.
, para los distintos

La calidad de la calibracin se evala prediciendo el valor de la seal
patrones a travs del modelo utilizado (ecuacin 22). Las diferencias entre la seal
observada y las predichas se denominan residuos. A partir de estos valores se calcula:
http://www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
( )2 2
/ = / = [Sy/x para (N-2)] (23)
2 2
Sy/x es llamada desviacin estndar residual y tiene unidades correspondientes a la

seal observada. Tambin se la conoce como sy/x en el texto de Miller o como se en otros
textos.Es una estimacin de los parmetros de regresin.Se emplea N-2 grados de libertad
para una regresin lineal simple, ya que hay N datos disponibles.
Es importante conocer las limitaciones del mtodo de cuadrados mnimos. Al deducir las
ecuaciones anteriores fueron realizadas algunas suposiciones. Estas no siempre se
cumplen en un problema de qumica analtica, por lo que debemos estar atentos. Las
suposiciones que se realizan son:
55
Figura Nro. 32. Los errores de la pendiente y ordenada en el origen parecida a la desviacin
estndar de medidas repetidas de una distribucin gaussiana excepto que ahora trabajamos
con una recta (n-2). Fuente: http://www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-
regresin-3946691
a. La incertidumbre en la concentracin de los patrones es despreciable frente a la

desviacin estndar de la seal medida. Para ello los patrones de calibrado deben ser
preparados con una precisin superior a la de la medicin de la seal.
b. Todas las medidas son estadsticamente independientes unas de otras. Cualquier

tendencia de las seales a travs del tiempo (deriva de la lnea de base o contaminaciones
secuenciales) invalida el calibrado.
c. Todas las medidas tienen igual desviacin estndar, la cual no depende del valor de la
seal observada, por lo tanto las seales altas tendrn igual desviacin estndar que las
pequeas. Esta suposicin es particularmente discutible si se trabaja en un amplio intervalo
de concentraciones.
Si no se cumple, es necesario utilizar un mtodo de calibracin ponderado por las
desviaciones estndar de las medidas.
d. Las medidas estn normalmente distribuidas. En general, el error en una medida analtica
es una suma de errores independientes provenientes de distintas partes del instrumento.
Aunque el error de cada fuente individual no sea normalmente distribuido, la suma de esas
contribuciones, producir una distribucin normal.
De todas las suposiciones anteriores, la ms dbil es la tercera, porque en general a bajas

concentraciones, la precisin de las medidas empeora. Una buena aproximacin puede
realizarse restringiendo el intervalo en el cual se realiza la curva de calibracin, de manera
que la precisin sea constante. Si no se desea disminuir el rango lineal, se debe hacer una
regresin ponderada. La ecuacin (24) se usa para calcular la concentracin de una
muestra incgnita:

= (24)

56
Figgura Nro. 33. Los errores de estos parmetros se calculan a partir de la varianza de
regresin, que estiman los errores aleatorios en la direccin y. Nro.xxx Fuente:
Para controlarla calidad de la informacin obtenida se puede establecer el intervalo de

confianza del modelo. La desviacin estndar (mas correctamente llamada error estndar)
de la pendiente, sm. Desviacin estndar de la pendiente.
/ /
Sb = = Intervalo de confianza de la pendiente: b t (n-2) S b (25)
( )2
La desviacin estndar de la pendiente Sb (error estndar) y de la ordenada Sa al

2
origen es: = =
2
1 2 ( )2
Sb= Sa = SR + , / = (26)
( )2 2
= puntos sobre la recta de regresin calculada, correspondientes a los valores de x, es

decir; los valores de y ajustados. El valor de para un valor de x dado, se calcula a partir de
la ecuacin de regression. Los valores de Sm y Sb se pueden utilizar para estimar los lmites
de confianza para la pendiente y la ordenada en el Origen. As, los lmites de confianza
para la pendiente viene dados por:
b= t(n-2) Sb con t que se obtiene para un nivel de confianza deseado y n-2 grados de
libertad.
De manera similar, los lmites de confianza para la ordenada en el origen son:
a= t(n-2) Sa
Intervalo de confianza de la ordenada en el origen: a t(n-2) Sa

Prediccin en muestras incognitas. Los valores de b y a se requieren para realizar
predicciones en muestras incognitas, a travs de la ecuacin: y = bx +a, donde puede
obtenerse la concentracin estimada del analito en la muestra: xinicial = (yinicial - a)/b
57
Figura. Nro.34. Fuente: http://www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-
394669
Si tenemos una muestra de seal yo se puede calcular la concentracin correspondiente a la

misma como: =

Un resultado no es tal, sin embargo, si no est acompaado por su correspondiente nivel de
incetidumbre. Para informar xinic con su incertidumbre asociada, y establecer su nmero
correcto de cifras, es necesario calcular el error estndar en la concentracin predicha Sxinic,
lo cual se lleva a cabo mediante la siguiente expresin
/ 1 1 ( )2
Sxinic = + + Siendo: (27)
2
yinic = Valor de la seal experimental de la muestra

N = Nmero de patrones utilizados en calibracin
xinic = Concentracin de patrones de calibracin.
L = Repeticiones de la medida de la muestra.
Sy/x = es el desvio estndar de los residuos de la regresin dado por la ecuacin (26)
Intervalo de confianza de la concentracin interpolada
La ecuacin (27) permite calcular la desviacin estndar para la concentracin

obtenida a partir de la media de un conjunto de L anlisis repetidos cuando se usa
una curva de calibracin de N puntos. Recurdese que es el promedio de la seal
obtenida para los N datos de la calibracin. A medida que el valor de la seal x se acerca al
valor promedio el error de la determinacin disminuye, por lo que es mejor determinar
muestras cuyo valor de seal se encuentre en el centro de la curva de calibrado.
Cuantas ms veces se repite el anlisis de la muestra incgnita, mayor ser L y por lo
tanto menor ser la desviacin estndar. El diseo de la curva de calibrado tambin es
importante, puesto que Sxx debe ser pequeo. Esto se logra aumentando la cantidad de
patrones en los extremos de la curva de calibrado. La raz cuadrada de la ecuacin (27), y la
58
segunda con los trminos: que colectivamente recibe el nombre de de
leva (del ingls). La leva mide, de algn modo, la distancia de la muestra incognita al
centro de la calibracin.
Cmo expresamos la incertidumbre del resultado de una muestra incgnita? Esto se

hace en base a un intervalo de confianza para el promedio de concentraciones obtenidos
mediante L anlisis repetidos de la muestra. Puesto que en general el nmero de muestras
utilizado en la calibracin es pequeo se debe utilizar el parmetro t para generar un
intervalo de confianza.
Este intervalo de confianza de la concentracin interpolado se calcula mediante la ecuacin

(28). Los resultados para una muestra incgnita se expresan como:

= 2 . (28)

Donde t depende del nmero de muestras realizadas en la calibracin y del intervalo de

confianza deseado (ver tabla 14,15,16 y 17 Pag. Nro. 42). No debemos olvidar el correcto
redondeo de las cifras decimales, que deber hacerse cuando se hayan finalizado los
clculos.
e. mbito Lineal del calibrado. Una parte importante de la tarea de calibracin de un

instrumento analtico es determinar el intervalo de concentraciones para el cual el modelo
lineal es vlido. Hay tres maneras de verificar esto, ninguna de ellas excluye a las otras.
Diagrama. Nro. 04. Representacin de la correlacin de Pearson.Fuente:

aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/mod/.../view.php?
La primera, es la investigacin del grfico de residuos en funcin de la

concentracin. Los residuos deben ser todos de la misma magnitud y deben estar
distribuidos aleatoriamente en su signo (en una secuencia del tipo etc.). Si esto no
fuese as, debe sospecharse una relacin no lineal entre x e y por lo que debe disminuirse el
rango de trabajo, o bien aplicar otro modelo, si la teora as lo permite.
Otra manera de verificar la validez del modelo lineal es mediante el clculo del
coeficiente de correlacin (r) de Pearson: resumen:
[( )( )]
r= -1< < +1 (29)
[( )2 ][( )2 ]
( )2
b = , = , = ( )2 = ( )2

b = Pendiente = Sensibilidadinstrumental: a = , Ordenada en el origen.

2
2 2 ( )
= (
) = ( )

59
El coeficiente de correlacin vale 1 o 1 en el caso de que las variables estn perfectamente
correlacionadas, pero no debe mal interpretarse puesto que un coeficiente de correlacin de
1, no necesariamente significa que la linealidad sea buena, sino que el numerador y el
denominador de la expresin anterior se cancelan mutuamente. Es comn obtener
buenos coeficientes de correlacin con rectas de regresin que no responden a un
modelo lineal. El coeficiente de correlacin slo es otro indicio adicional que debe
sumarse al anlisis de los residuos.
En ocasiones se obtienen valores de r ms bajos, siendo necesario utilizar una prueba

estadstica para establecer si r es realmente significativo. El mtodo ms simple es calcular
un valor de t usando la ecuacin:
||(2)
= (30)
(1 2 )
Este valor est tabulado y se compara usando una prueba t de dos colas y (n-2) grados de
libertad. Si t calculada es mayor que t terico, se puede asegurar que existe una correlacin
significativa. Tambin se pueden calcular los lmites de confianza de la pendiente y de la
ordenada en el origen, y comparar que estos parmetros estn incluidos dentro de estos
lmites.
1.8.4. Tercer mtodo es el anlisis de la varianza de la regresin. El anlisis de la

varianza (ANOVA) puede utilizarse para detectar una falla de ajuste en la regresin.
Muchas planillas de clculo realizan este clculo automticamente. Para realizar este
anlisis de forma completa, se necesitan datos replicados para cada patrn.
Test F de Linealidad. Este Test se basa en descomponer la varianza existente entre las
seales experimentales y los valores predichos en dos aportes. Uno de ellos es el error
experimental. Para tener una estimacin del error experimental en la medicin de las
seales, debemos medir i replicados de cada patrn, por lo que para cada punto x habr
varios valores de seal (yi ). Para estimar la varianza debida al error puramente
Experimental, calculamos la media de los cuadrados debida a esta contribucin (MSPE,
Mean Squares Pure Error): (La media de cuadrados de error puro)
2

(
)
MSPE = (31)

Donde n es el nmero total de mediciones, k es el nmero total de patrones, i son las

repeticiones de cada patrn y los y ij son las seales de todos los experimentos.
Para estimar el posible error debido a una falla de ajuste debida a la eleccin de un modelo
incorrecto, calculamos la media de los cuadrados debida a la falta de ajuste (MSLOF, Mean
Squares Lack of Fit): (Media de los Cuadrados falta de ajuste)
)2
. (
MSLOF = (32) Fcal = (33)
2
Esto mide la diferencia media entre la media de las rplicas de cada patrn y su
correspondiente valor estimado por la regresin. Cabe esperar que si el modelo lineal es
correcto, las varianzas MSLOF y MSPE sern comparables. Si MSLOF es mayor que MSPE el
ajuste no es correcto y hay que utilizar otro modelo o reducir el mbito de concentraciones
en el cul se hace el calibrado.
Para comparar M LOF y MSPE hacemos un test F de varianzas calculando (33)
60
Si Fcal < Fk-2, n-k,(obtenido de tablas) se acepta que existe buen ajuste al modelo lineal.
Los clculos de ANOVA pueden ser un poco engorrosos y se recomienda el uso de
planillas de clculo que facilitan mucho la tarea.
1.9. Adicin de estndar y estndar interno. En el mtodo del adicin de estandar se le

agrega a la muestra, concentraciones crecientes del analito de inters. La seal obtenida se
deber a la cantidad de analito originalmente presente en la muestra sumada a la cantidad
agregada.
El propsito de estos mtodos es generalmente corregir efectos de interferencias

multiplicativas (las interferencias multiplicativas son aquellas que producen un cambio en la
concentracin) debidas a la matriz de la muestra. Una vez obtenidas, la seales
instrumentales se grafican versus las cantidades de analito aadidas.
Figura. Nro. 35. Mtodos de calibracin en instrumentacin.

1.9.1. Mtodo de adicin de estndar. Otra solucin consiste en realizar todas las
medidas sobre la muestra problema, esto se consigue usando el mtodo de la adicin
estndar. Este mtodo consiste en tomar volmenes iguales de problema, aadir a cada
uno por separado cantidades distintas de analito, excepto a una de las muestras, y
finalmente diluir todas las muestras al mismo volumen final. Seguidamente se
determinan las seales instrumentales para cada disolucin y se representan los resultados.
La escala de concentracin (x) se define con las [ ] concentraciones de analito agregadas a

las soluciones muestra. Por tanto, la [ ] desconocida est dada por el punto en el cual la
61
Fuente: Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo. Araceli Castaeda Ovando.
lnea extrapolada corta al eje x, es decir, el valor de x para y = 0. Este valor es igual a la
razn de la ordenada en el origen y la pendiente de la recta de regresin establecida por
mnimos cuadrados.
b y a estn sujetos a error, as el valor calculado para la [ ], tambin lo estar. Pero en

este caso el resultado no se obtiene a partir de medidas de una sola muestra, por lo que, la
desviacin estndar del valor extrapolado se calcula de la siguiente forma: (35). La recta de
regresin se calcula de manera usual. Para conocer la concentracin de la muestra
incgnita se extrapola la recta al punto sobre el eje x donde y=0. La interseccin negativa
sobre el eje x corresponde a la cantidad de analito en la muestra problema. Este valor viene
dado por a/b. En este caso los resultados se expresan como:
1 2 / 1 ()2
= ,2 . + (34) = + 2 ( )2 (35)
2
En esta expresin no aparece L como en la expresin (27), puesto que no se hacen rplicas
de cada muestra, sino que se hace un agregado patrn por cada una de ellas. Esto
demanda mucho tiempo y esfuerzo. No debemos olvidar que para obtener el valor de
concentracin en la muestra original, debemos corregir al valor de x y a su incertidumbre,
por las diluciones hechas.Fuente: http://es.scribd.com/doc/42087016/Calibracion-y-Limite-
de-Deteccion-en-Tecnicas-Instrumentales.
Puede observarse que al aumentar N mejora la precisin de la cantidad estimada, siendo
necesarios al menos 6 puntos en un experimento de este tipo. Adems se mejora la
precisin maximizando esta cantidad, por lo que, el intervalo de [ ] a cubrir por las
disoluciones de calibracin debe ser lo ms amplio posible.
62
Los lmites de confianza para la [ ] del analito en la muestra problema vendrn dados
por: [CAnalito ] = x t Sx
E E
Diagrama Nro. 05: Lectura del analito con agregado patrn

Esta es una representacin para orientar al alumno cuando tiene que desarrollar sus
prcticas de laboratorio.
Figura. Nro. 37. Representacin grfica del mtodo de adicin de un patrn en la solucin
problema. Fuente: www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
63
Figura. Nro.38. La incertidumbre de la concentracin por adicin de patrn, mtodo de

extrapolacin. Fuente: http://www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-
394669
64
Figura. Nro.36. La adicin de patrn es apropiada cuando la composicin de la muestra es
desconocida o compleja y afecta a la seal analtica. Fuente:
1.9.2. Mtodo de estndar interno. Una cantidad fija de una sustancia pura (estndar
interno), se aade tanto a las soluciones muestra como a las soluciones estndar.
Figura. Nro. 39. Adicin de un patrn interno en la solucin problema. Fuente:

El estndar interno debe ser una sustancia similar al analito con una seal fcilmente
medible y que no interfiere con la respuesta del analito. Despus se determinan las
respuestas del analito y del estndar interno, y se calcula el cociente de las dos respuestas.
De esta manera, si s varia algn parmetro que afecte a las respuestas medidas, dichas
respuestas del analito y del estndar interno, deben ser afectadas por igual. Por tanto, el
cociente de respuestas depende solamente de la concentracin de analito.
65
Figura. Nro.40. La incertidumbre de la concentracin por adicin de patrn, mtodo de

extrapolacin. Fuente: http://www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-
394669
Una representacin de la relacin o cociente de respuestas analito a estndar interno como

funcin de la [ ] del analito, da una grfica de calibracin cuyo ajuste se hace por mnimos
cuadrados.
66
1.9.3. Parmetros caractersticos. El primer objetivo de un proceso de medicin en el
laboratorio debe ser alcanzar su control estadstico
a. Lmite de Deteccin. En Anlisis Instrumental, debemos aprender a elegir la tcnica
correcta para cumplir con nuestro anlisis. Para ello, debemos comparar muchas figuras de
mrito de cada mtodo. Las figuras de mrito forman una base comn sobre las que se
pueden comparar los mtodos analticos.
Ya hemos visto algunas figuras de mrito, como ser la sensibilidad, la exactitud y la

precisin. Otra figura de mrito importantsima es el Lmite de Deteccin. Puede definirse
como aquella que proporciona una seal instrumental significativamente diferente de
la seal del blanco o seal de fondo. El clculo del lmite de deteccin responde la
pregunta: Cul es la menor concentracin que podemos detectar con este mtodo de
anlisis? Para responder a esta pregunta, debemos analizar cul es la menor seal
detectable.
Figura Nro. 41. Validacin lmite de Cuantificacin, deteccin y de ruido. Fuente: www.ops-
oms.org/Spanish/AD/THS/EV/bpm-Validacion04.pp
La probabilidad que la ms pequea seal analtica discernible, yL, puede ser medida y no
corresponde a una fluctuacin aleatoria de la medida del blanco, yB, depende de a cuantas
unidades de desviacin estndar del blanco (sB ) est yL de (promedio de las medidas
del blanco). Si la diferencia entre yB e yL es 3sB la probabilidad que la medida de yL sea una
fluctuacin del blanco es menor que el 0,13% (si el nmero de medidas del blanco es
superior a 25). Para determinar la concentracin lmite, xL ,, IUPAC define que :
(36)
Donde k es un valor que se elige de acuerdo al nivel de confianza que se desee,
generalmente 3. La concentracin lmite es una funcin de yL y por lo tanto:
(37)
En donde xL es la seal lmite, obtenida para la concentracin mnima detectable de
analito.
67
Sustituyendo la ecuacin (36) en la (37) se obtiene que: SB = desviacin estandar del blanco

= (38)

Por lo tanto el lmite de deteccin puede encontrarse dividiendo ksB por la pendiente
obtenida por regresin de la curva de calibracin. Sin embargo, la concentracin lmite
as obtenida ser un reflejo del verdadero lmite de deteccin slo si la pendiente, m, y la
ordenada al origen, b, estn bien calculadas.
El mtodo IUPAC utiliza como fuente de variabilidad de las seales, la desviacin estndar
del blanco. Un mtodo alternativo, aunque menos usado, utiliza la desviacin estndar de
los residuales del calibrado sx (ecuacin 27) como estimador de la desviacin estndar del
blanco. Esto es til si no se ha repetido el blanco y sB no puede calcularse.
El mtodo definido por la ecuacin (37) es vlido solo si la principal fuente de error est en
el blanco. Por lo tanto, en la mayora de los casos este mtodo dar lmites de deteccin
ms bajos que si se tiene en cuenta todo el error del calibrado.
Un detallado artculo sobre lmite de deteccin puede leerse en Analytical Chemistry; 55
(1983) 712A.
Experimentalmente, el lmite de deteccin se determina involucrando todos los factores que

afectan la medida y se define, en general, para obtenerlo en unidades de concentracin
como:
LD = 3sB / mcal bajas concentraciones (39)
Donde, sB = desviacin estndar de los blancos, (b) mcal es la pendiente de una curva
de calibracin del sistema, preparada a muy bajas concentraciones. Este criterio es
recomendado por IUPAC.
Aplicado a los mtodos espectrofotomtricos, entonces, sB = desviacin estndar de los

blancos en absorbancia y (b) mcal pendiente de la curva de calibracin (A vs [C]) en
unidades de Absorbancia/Concentracin, por lo tanto, al calcular la relacin el lmite de
deteccin se obtiene en unidades de concentracin.
Otros autores, utilizan para calcular el lmite de deteccin, la siguiente expresin:

3
= (40)

En donde C nominal es la concentracin del patrn de baja concentracin y C promedio

corresponde al promedio aritmtico, de las concentraciones halladas experimentalmente por
interpolacin (despus de interpolar la absorbancia en una curva de calibracin), de por lo
menos diez replicas de la solucin de baja concentracin. Este criterio aunque no lo
recomienda IUPAC es muy utilizado en diferentes laboratorios.
b. Lmite de cuantificacin: Corresponde a la cantidad o concentracin del analito a partir

de la cual es confiable realizar determinaciones cuantitativas y se define como:
Lmite de cuantificacin = LOQ = 10s B / m cal bajas concentraciones (41)
Definicin sugerida recientemente por organismos oficiales de EEUU. En trminos

generales se puede definir l limite de deteccin de un analito, como aquella [ ] que
proporciona una seal instrumental significativamente diferente de la seal de una muestra
en blanco, o la seal de fondo. Significativamente diferente, da al analista un buen margen
de libertad para establecer la definicin exacta del lmite de deteccin. De hecho, en la
prctica existe poco acuerdo entre los Organismos Oficiales sobre este acuerdo.
Una definicin aceptable de lmite de deteccin, que ha sido sugerida recientemente por
organismos de EEUU, es que el lmite de deteccin es la cantidad de analito que
68
proporciona una seal y e igual a la del blanco ms tres veces la desviacin estndar
del blanco:
yLD = yB + 3 SB (42)
El lmite de cuantificacin o determinacin considerado como el lmite de [ ] ms bajo para

mediciones cuantitativamente precisas, se define como la cantidad de analito que
proporciona una seal y e igual a la del blanco ms diez veces la desviacin estndar
del blanco:
yLQ = yB + 10 SB (43)
En la prctica, cuando se trabaja con una recta de regresin convencional, se puede

usar la desviacin estndar de residuos Sy/x en lugar de SB, y se puede emplear el valor de
A = (0,0) como una estimacin de la seal correspondiente al blanco. Una vez obtenido el
valor de y obtendremos la [ ] correspondiente al lmite de deteccin o cuantificacin, a partir
de la recta de calibrado. Para resolver problemas son definiciones ampliatorias a lo
desarrollado anteriormente, pero que tienen el mismo concepto.
Figura. Nro. 42. Representacin grfica de sensibilidad, LOD, LOQ (Sb=SB) y rango
dinmico. Fuente: www.slideshare.net/todocello/tema-4-calibraciones-y-regresin-3946691
yLD = yB + 3 SB Luego: b + 3 Sy/x = m x + b

3/
yLD = b + 3 Sy/x x= (44)

69
y=mx+b
c. Rango de trabajo. Es el rango de concentraciones de analito el cual puede producir

valores de absorbancia adecuados para anlisis prcticos. Es imposible ser especfico en
definir este rango debido a que las necesidades analticas pueden ser muy variables. No
obstante como una regla general para un rango de trabajo debiera caer entre 0.1 y 0.8 U.
ABS, pues esta es la regin de mayor precisin ptica. Sin embargo, mediciones tiles
pueden ser realizadas a absorbancias menores, y el rango completo de trabajo puede
extenderse hasta el lmite ms bajo que es alrededor de 10 veces el lmite de deteccin.
Para anlisis con llama, el clculo del rango de trabajo es simple: El fabricante del
instrumento usualmente proporciona la concentracin caracterstica que puede ser
esperada para cada elemento en solucin acuosa. Este valor puede entonces emplearse
para establecer un rango nominal de trabajo.
Figura. Nro. 43. [Cm] = Concentracin mnima de sustancia apreciable, LC = Lmite De

cuantificacin, LL = Lmite de linealidad. Fuente:
www.uam.es/personal_pdi/ciencias/.../InstrumentalLecc1.pdf
Como la concentracin caracterstica corresponde a 0.0044 U. ABS, un factor 100

proporcionara 0.44 U. ABS (alrededor de la mitad del rango ptimo). Una vez establecido
lo anterior resulta fcil determinar el rango ptimo de trabajo.
d. Rango lineal. El intervalo de [ ] en que es aplicable un mtodo analtico va desde el limite

de cuantificacin hasta la [ ], a la cual, la curva de calibrado se desva de la linealidad (LL).
En el lmite de cuantificacin (LC), figura Nro. 42, la desviacin estndar relativa de las
medidas es de aproximadamente un 10 %, y disminuye con rapidez cuando aumentan las
concentraciones [ ].
e. Sensibilidad. La sensibilidad de un instrumento o mtodo se define como, su capacidad
para discriminar entre pequeas diferencias en la [ ] de un analito. La sensibilidad viene
limitada por la pendiente de la curva de calibracin y la reproducibilidad o precisin
del sistema de medida, tambin se define como la pendiente del calibrado, de manera
que para dos mtodos que tengan igual precisin, el que presente mayor pendiente en la
curva de calibracin ser el ms sensible, y viceversa.
70
La IUPAC, define la sensibilidad como la pendiente de la curva de calibracin a la [ ] de
inters. Como la mayora de las curvas de calibracin son lineales, en ellas la sensibilidad
de calibracin es independiente de la [ ], e igual a la pendiente de la recta de calibrado.
Mandel y Stichler, definen la sensibilidad analtica a una determinada [ ], teniendo en cuenta

la precisin, como:

= Donde m= pendiente SS = desviacin estndar de las seales.

= sensibilidad analtica.
f. Selectividad. La selectividad de un mtodo analtico durante el grado de ausencia de

interferencias, debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra.
Desafortunadamente, ningn mtodo analtico est totalmente libre de interferencias, y con
frecuencia deben realizarse distintas operaciones para eliminarlas.
Consideremos una muestra que contiene un analito A, as como dos especies
potencialmente interferentes (B y C), encontrndose en [ ] CA, CB, CC, con sensibilidad de
calibracin: ma, mb, mc. La seal medida en el instrumento vendr dada por:
Sblanco = ma CA + mb CB + mc CC + Sbl (45)

Se define el coeficiente de selectividad de B con respecto de A, como: =

El coeficiente de selectividad nos da la respuesta relativa del mtodo para la especie B

cuando se compara con A. Anlogamente, el coeficiente de selectividad de C con respecto

de A, ser: =

Si sustituimos en la ecuacin anterior estos coeficientes, obtenemos que:
S = mA (CA + KB,A CB + KC,A CC) + Sbl (46)
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 en ausencia de interferencias hasta

1 ms. Un coeficiente ser negativo si la interferencia causa una reduccin en la
intensidad de la seal del analito y a la inversa.
Los coeficientes de selectividad son parmetros de calidad tiles para describir la

selectividad de los mtodos analticos, pero son poco usados.
g. Relacin ruido-seal. La seal analtica puede dividirse en dos partes; una causada por
los analitos componentes de la matriz de la muestra y la otra originada por la
instrumentacin usada en la medicin, parte de la seal se conoce como ruido y constituye
71
informacin no deseada, ya que degrada la exactitud y precisin del anlisis, a la vez que
aumenta el lmite de deteccin.
Para una seal cualquiera, la magnitud del ruido se define como la desviacin estndar del
valor de la seal medida, mientras que la seal viene dada por la media de la medida:

S/N = (47)

Conforme la [ ] disminuye hacia el nivel de trazas, el problema de distinguir las seales

respecto al ruido, se hace cada vez ms difcil, lo que ocasiona una disminucin en la
exactitud y presin de las mediciones a la vez que se aumenta el lmite inferior de la
cantidad de analito que se pueda detectar.
h. Homocedasticidad: Varianza constante del trmino de error. Se refiere al supuesto de
que las variables dependientes exhiban iguales niveles de varianza a lo largo del rango de
los valores de las variables independientes. Cmo evaluarla?
1. Examen visual de los residuos

2. Test de Levene: Igualdad de varianzas, este test es una alternativa al test de Bartlett. El
test de Levene es menos sensible a la falta de normalidad que el de Bartlett. Sin embargo,
si estamos seguros de que los datos provienen de una distribucin normal, entonces el test
de Bartlett es el mejor.
El test de Levene se resuelve con un ANOVA de los valores absolutos de las desviaciones
de los valores muestrales respecto a un estadstico de centralidad (media, mediana o media
truncada) para cada grupo. La eleccin del estadstico de centralidad de los grupos
detemina la robustez y la potencia del test. Por robustez se entiende la habilidad del test
para no detectar errneamente varianzas distintas, cuando la distribucin no es normal y las
varianzas son realmente iguales. La potencia significa la habilidad del test para sealar
varianzas distintas, cuando efectivamente lo son. Fuente: http://erre-que-erre-
paco.blogspot.com/2009/11/test-de-levene-para-la-igualdad-de.html
72
Figura. Nro. 44. Pero qu sucede si los datos tienen valores atpicos y/o no cumple con los supuestos de anlisis
de regresin?
1.9.4. Qu esperamos en el desarrollo del anlisis instrumental?

El anlaisis instrumental que podemos conceptuar de otra manera, es la ciencia y la
tecnologa de los sistemas complejos que permiten medir magnitudes fsicas cuyo objetivo
es la obtencin de datos que se transmiten a dispositivos de representacin, registro o
elementos de control aprovechando las propiedades fsicas, qumicas y electromagnticas
de la materia entendindolo en su manifestacin infinitisimal.
a.La instrumentacin analtica. Se puede definir como la ciencia que desarrolla y mejora
mtodos e instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza
qumica de la materia. Dentro de la Qumica Analtica Instrumental se incluye el Anlisis
Instrumentacin, que se basa en las propiedades qumico, fsicas y del espectro
electromagntico. La clasificacin del anlisis instrumental como hemos visto en la seccin
preliminar.
b. En el mercado ambiental. Nos permiten probar los contaminantes biolgicos y qumicos

en el aire, agua, alimentos y tierra. Alrededor del mundo, estas herramientas han contribuido
decisivamente en los esfuerzos para proteger el medio ambiente y la salud humana.
c. Alteraciones endocrinas por pesticidas y metales pesados en la tierra, de los

alimentos y el agua: Se cree que ciertos pesticidas alteran el sistema endocrinolgico y
causan trastornos tales como defectos de nacimiento, cncer de seno y cancers de diverso
orden. Existen metodologas de Cromatografa de gases/ espectrometra de masas
(GC/MS) capaz de analizar rpidamente muestras de los 567 pesticidas y otros
probables alteradores del sistema endocrino que causan preocupacin mundial,
ofreciendo un mtodo ms sencillo para supervisar estos qumicos en el abasto de
alimentos. Los hidrocarburos voltiles contribuyen a la degradacin del ozono a nivel de la
tierra, uno de los principales componentes del smog urbano.
La Agencia Mundial Antidopaje (AMA) ha estipulado seis clases de substancias

prohibidas: estimulantes, narcticos, agentes anablicos/esteroides, diurticos,
hormonas ppticas y compuestos afines, as como otras drogas restringidas. Estas
clases incluyen ms de 400 substancias y miles de compuestos relacionados.
Problema Nro. 16. A partir de las siguientes observaciones para 5 aos de las variables (x,
y), ajstese el modelo de regresin de y en funcin de x ms idneo.
Donde:
y: produccin nacional de un subsector industrial, en millones de toneladas.

x: tiempo.
73
Ao x y
1995 1 1,25
1996 2 5
1997 3 11,25
1998 4 20
1999 5 30,5
)(
{( )}
=
Pendiente/sensibilidad instrumental, a = Ordenada en el origen
)
(

=
=
, , rxy = = ) , =
( )
(

1. Ajuste de una funcin lineal: y = bx + a

xi yi x2 y2 xi yi ( ) ( ) ( )( ) ( )2
1 1,25 1 1,56 1,25 -2 -12.35 24.7 4

2 5 4 25 10 -1 -8.6 8.6 1
3 11,25 9 126,56 33,75 0 -2.35 0 0
4 20 16 400 80 1 6.4 6.4 1
5 30,5 25 930,25 152,5 2 16.9 33.8 4
15 68 55 1483,3 277,5 73.5 10
3 13,6 11
Reemplazandolos datos del problema Nro. 16 en el cuadro de regresin lineal por mnimos
cuadrados.
Figura. Nro.44. Fuente: www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf - En

cach - Similares
1.9.4. Covarianza. El anlisis de la covarianza es una tcnica estadstica que, utilizando un

modelo de regresin lineal mltiple, busca comparar los resultados obtenidos en diferentes
74
grupos de una variable cuantitativa pero corrigiendo las posibles diferencias existentes entre
los grupos en otras variables que pudieran afectar tambin al resultado (covariantes).
En el estudio conjunto de dos variables, lo que interesa principalmente es saber si existe

algn tipo de relacin entre ellas. Esto se ve grficamente con el diagrama de dispersin.
La covarianza S(x,y) de dos variables aleatorias x e y se define como:
(48)
Donde xi yi representan los pares de valores de la variable y el producto que

corresponde al producto de las medias aritmeticas de las variables x e y respectivamente.
Si Sxy > 0 hay dependencia directa (positiva), es decir, a grandes valores de x

corresponden grandes valores de y.
Si Sxy = 0 Una covarianza 0 se interpreta como la no existencia de una relacin
lineal entre las dos variables estudiadas.
Si Sxy < 0 hay dependencia inversa o negativa, es decir, a grandes valores de x
corresponden pequeos valores de y.
La matriz de covarianza SXY de dos variables aleatorias n-dimensionales expresadas como

vectores columna = (1 , . ) e Y = (1 , . ) se define como:
= [( [] )( [])]
114987
Donde: E[ ] es el operador esperanza. = - = 11443.38 = 55,32
10
Hemos obtenido un valor prctico para la covarianza que corresponde a una dependencia
directa.
CONCLUSIONES
1 Recordar: Un supuesto bsico del modelo de regresin, es que para cada valor
posible de x,y es una variable aleatoria con distribucin normal cuya media es y/x
2 Lo correcto es decir que las medias poblacionales de y se incrementan ( o
disminuyen) al aumentar x
3 Recordar que en realizad trabajamos con estimadores de parmetros desconocidos,
y son por tanto, variables aleatorias sobre las que se deben hacerse afirmaciones
probabilsticas.
http://www.slideshare.net/smedinat/regresin-por-mnimos-cuadrados
75
Problema Nro. 17. Calcular covarianza talla peso
Talla 160 165 168 170 171 175 175 180 180 182
cm x
Peso 55 58 58 61 67 62 66 74 79 83
Kg y
1. Sumamos los productos de los valores x (talla) por los de y (pesos)
xi yi = 160*55+165*58+168*58+170*61+171*67+175*62+175*66+180*74+180*79+180*83
xi yi = 114987
Definimos n como numero de eventos que en este caso es igual a 10
Hasta esta parte hemos descrito como debemos manejar la muestra, en cuanto a la toma y
preparacin, as como debemos de manejar la teora estadstica que requerimos para
evaluar los datos.
1.10. Puesta a punto del mtodo analitico.
1.10.1. Validacin de un Mtodo Analtico. Es el proceso que permite demostrar que los
resultados producidos por el mismo son fiables y reproducibles y que el mtodo es
adecuado para la aplicacin sobre la que se emplea. La confirmacin mediante un examen
y la provisin de una evidencia objetiva de que se han satisfecho unos requisitos
particulares para un uso pretendido y especfico. La puesta en operacin de un mtodo
analtico se completa con la validacin del mismo. Validar implica demostrar
experimentalmente y formalmente que un proceso de medicin qumica o una parte
del proceso (por ej. Muestreo) funciona como se espera de l y lo hace a lo largo del
tiempo. Se trata de documentar la calidad del procedimiento analtico determinando
sus caractersticas (performance) sobre la base de criterios tales como la exactitud,
precisin, lmite de deteccin, etc.
Este proceso obliga a que el analista investigue todas las posibles fuentes de error y las
elimine. De esta forma demostrar que el mtodo origina resultados que pueden ser
manejados hasta las referencias elegidas, esto se consigue solo con estructuras adaptadas,
personal entrenado, motivado y con instrumentos adaptados y convenientemente
sustentados.
76
1.10.2. Los pasos de inters.
a. Validacin de la instrumentacin. Debe ser siempre anterior a la validacin del mtodo.
b. Revisin bibliogrfica. Hay muy pocos mtodos analticos que estn suficientemente
detallados y validados como para poder ser aplicados directamente sin riesgos.
c. Validadcin del mtodo analtico. La estrategia consiste en estudiar el procedimiento
analtico hacia atrs, estudiando primero el sistema ms sensillo (p.e. las disoluciones
empleadas en el calibrado) y despus paso a paso hasta la muestra real. Tambien debe
evaluarse la robustez del procedimiento, los mtodos patrn o estandarizados son de
validacin sensilla. En este caso basta con evaluar la precisin, verificar la veracidad,
investigar la sensibilidad y la robustez.
d. Validacin de la etapa de deteccin final. Los errores en la etapa de calibracin son

muy frecuentes, incluyen:
Errores en clculos sensillos (p.e. concentraciones)
Errores de dilucin
Confusiones originadas al utilizar disolventes
Utilizacin de compuestos impurificados
Contaminaciones, interferencias, patrones inadecuados
Correccin de fondo mal hecha o confianza ciega en sistemas de integracin
Mal uso de las unidades como ppm, ppb.
Debe de prepararse disoluciones con concentraciones exactamente conocidas en el analito,
almacenarse en adecuadas condiciones y ser manejadas con cuidado para no ser
contaminados.
e. Muestras slidas. Estar familiarizado con el manejo de las muestras solidas

mineralizadas
f. Robustez del mtodo. Evitar cambio del equipo (Soxhlet, reactores, ), de temperatura
o humedad.
77
g. Puntos y grficos de control. Los grficos de control permiten la deteccin de nuevos
erroeres sistemticos y elk seguimiento de la precisin si se hacen medidas replicadas.
h. Materiales de referencia certificados.(MRC). Cada valor certificado se acompaa de
su incertidumbre a un nivel de confianza dado:
Sustancias o disoluciones puras para calibracin e identificacin
Materiales de matriz conocida para calibracin de mtodos comprativos
Materiales de matriz lo ms parecida posible a la analizada por el usuario
Materiales de referencia definidos metodolgicamente p.e. biodisponibilidad, lixiviables,
Implican un protocolo muy estricto.
i. Buenas prcticas de laboratorio. (GLP). Estan relacionadas con los procesos
organizativos y la planificacin en los laboratorios
j. Normalizacin. Depende del campo de actividad (alimentos, medio ambiente, biomdico),
son sistemas de acreditacin que cada pases ha adoptado, hay normas escritas,
organismos normalizadores, Anivel mundial el organismo central es el ISO, con cientos de
comits tcnicos.
La validacin tiene dos objetivos fundamentales.
Figura Nro. 45. El estudiante como parte de su entrenamiento, resolver manualmente y/o
reemplazar. Determinar los parmetros validados de la estadstica de linealidad que se han
obtenido.
Fuente: www.ops-oms.org/Spanish/AD/THS/EV/bpm-Validacion04.pp
78
Figura Nro.46 .Reemplazando los datos de la tabla anterior en: Fuente:
www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf - En cach - Similares Se
puede comparar los resultados con lo mostrado en la figura Nro. 39
Objetivo 1. Definir y asegurar la calidad de la informacin analtica generada. Una

validacin intrnseca que consiste en caracterizar un proceso de medicin qumica a travs
de las propiedades o caractersticas de desempeo del mismo.
Objetivo 2. Garantizar la coherencia entre la informacin analtica generada y las

necesidades informativas planteadas por la sociedad, industria, comercio, ciencia y
tecnologa, en un proceso denominado validacin extrnseca del proceso analtico. La
validacin intrnseca puede hacerse de dos maneras generales, una es la validacin por
etapas, se valida instrumentos, muestreo, datos etc, y la otra es la validacin global
del proceso de medicin qumica.
Durante el proceso de validacin, los estudios para determinar los parmetros de
desempeo de un mtodo deben realizarse con equipamiento debidamente
calificados, es decir que cumplan con las especificaciones necesarias, que funcionen
correctamente y estn correctamente calibrados. Los analistas deben de estar entrenados y
conocer adecuadamente la metodologa en estudio.
Deben utilizar equipos, reactivos y materiales de laboratorio apropiado y en perfectas

condiciones para su uso; patrones de referencia bien caracterizados de pureza adecuada
y debidamente documentada. Se recomienda la utilizacin de MRC de naturaleza similar a
las muestras sobre que se aplicara el ensayo.
Todo el proceso de validacin se debe confirmar y encontrarse documentado en protocolos

e informes de validacin. Tenemos tres tipos de validacin:
79
Validacin Prospectiva: es aquella validacin realizada a mtodos analticos nuevos.
Validacin Retrospectiva: Para mtodos analticos antiguos, pero que se usan en forma
rutinaria, y que no han sido validados.
Revalidacin: repeticin parcial o total de una validacin debido a cambios efectuados, que
puedan afectar a la capacidad del mtodo validado.
1.10.3. Parmetros fundamentales de validacin. Una vez que se ha realizado el ajuste

de los parmetros y se ha probado con xito el mtodo en muestras, se est en condiciones
de realizar la validacin del mtodo, para poder confirmar y documentar que los resultados
obtenidos por el mtodo son seguros y confiables.
En el proceso de validacin, los parmetros que son evaluados generalmente son:

Selectividad, Linealidad, Precisin, Sesgo, Exactitud, Sensibilidad. Parmetros de
calidad. En la Tabla 18 se enumeran los criterios cuantitativos de funcionamiento de los
instrumentos, criterios que se pueden utilizar para decidir si un determinado mtodo
instrumental es o no adecuado para resolver un problema analtico. Estas caractersticas se
expresan en trminos numricos y se denominan parmetros de calidad.
Tabla. Nro. 20: Criterios numricos para seleccionar mtodos analticos
Criterios Parmetros de calidad
Precisin e incertidumbre: Grado de Desviacin estndar absoluta, y relativa,
concordancia mutua entre los datos que coeficiente de variacin, varianza,
se han obtenido de una misma forma. covarianza.
Estima la repetitividad.
Veracidad: Se refiere a la diferencia entre el valor
obtenido y el verdadero.
Exactitud Combinacin de la veracidad y precisin
Trazabilidad: Propiedad del resultado de
una medicin o de un patrn,
Sesgo: Error absoluto sistemtico, error Error absoluto sistemtico, error relativo
relativo sistemtico. sistemtico. sesgo - xt Donde es la
media de la poblacin de la concentracin
de un analito en una muestra cuya
concentracin verdadera es xt
Sensibilidad: Es una medida de la Sensibilidad de calibracin, sensibilidad

capacidad de un mtodo, depende de la analtica
pendiente de la curva de calibrado y de
la reproducibilidad de las medidas
Limite de deteccin: Mnima Blanco mas tres veces la desviacin
concentracin o mnima masa de analito estndar del blanco
que se puede detectar para un nivel de
confianza dado.
Intervalo de concentracin Concentracin entre el limite de
cuantificacin (LOQ),lmite de deteccin
(LOD) y el limite de linealidad ( LOL)
Selectividad y especificidad: Grado de Coeficiente de selectividad
ausencia de interferencias con otras
especies que contienen la matriz de la
80
muestra. La capacidad de un mtodo
para determinar exactamente y
especficamente el analito de inters en
la presencia de otros componentes en la
matriz, bajo condiciones de prueba
estadstica.
Robustez Es una medida de su capacidad de
permanecer inalterado por pequeas, pero
deliberadas, variaciones en los parmetros
del mtodo y proporciona una indicacin de
su confiabilidad durante su uso normal.
Otras caractersticas
Velocidad, Facilidad y Comodidad,
Habilidad del operador, Coste y
disponibilidad de tiempo, Coste por
muestra
Fuente: Ampliada - SKOOG-HOLLER-NIEMAN Principios de ANALISIS INSTRUMENTAL 5ta Edic. Mc
Graw Hill Pag. 12
Precisin. De los datos analticos se define como el grado de concordancia mutua entre los
datos que se han obtenido de una misma forma. La precisin indica la medida del error
aleatorio, o indeterminado de un anlisis. Los parmetros de la calidad de la precisin
son la desviacin estndar absoluta y relativa, el coeficiente de variacin y la varianza.
(SKOOG-HOLLER-NIEMAN Pag. 12)
Exactitud. Mide el error sistemtico o determinado de un mtodo analtico. Se puede
determinar por comparacin con muestras patrn y por comparacin con un mtodo patrn.
Exactitud = Donde valor medio
Sesgo. El sesgo se define mediante la ecuacin: sesgo - xt Donde es la media de la
poblacin de la concentracin de un analito en una muestra cuya concentracin verdadera
es xt
Sensibilidad. En general se acepta que la sensibilidad de un instrumento o de un

mtodo es una medida de su capacidad de diferenciar pequeas variaciones en la
concentracin del analito. La definicin aceptada por (IUPAC), es la de sensibilidad de
calibrado, que se define como la pendiente de la curva de calibrado a la concentracin
objeto de estudio. En un mtodo (tcnica) Instrumental se mide una seal (S), en funcin de
la sensibilidad requeridas en la solucin del problema de anlisis.
S [CX] analit
81
Figura Nro. 47. LD = Limite De dilucin, LOQ = Lmite de cuantificacin, LOL = Lmite
de linealidad. Fuente: SKOOG-HOLLER-NIEMAN Principios de ANALISIS
INSTRUMENTAL 5ta Edic. Mc Graw Hill Pag. 12
Donde: S (sensibilidad analtica) es proporcional a La concentracin [C] del analito.

Todos los mtodos ofrecen caractersticas diferenciadas por lo que es necesaria su
seleccin en funcin de la sensibilidad y selectividad requerida en el problema de anlisis.
S m [C] + Sbl (49)
Donde S es la seal de medida, [C] es la concentracin del analito, Sbl es la seal
instrumental de un blanco y m (b) es la pendiente de la lnea recta.
Mandel y Stiehler (1964) consideraron la necesidad de incluir la precisin en un tratamiento
matemtico y proponen: (m) m SS (50)
Donde m es la pendiente de la curva, SS es la desviacio0n estndar de las medidas.
Selectividad. Depende de la interrelacin de todos los componentes, longitud de onda,
interferentes, y la muestra.
1.10.3. Limite de deteccin y cuantificacin. Son varios los mtodos empleados para la
determinar el lmite de deteccin (LOD) y lmite de cuantificacin (LOQ), dependiendo si el
procedimiento es instrumental o no instrumental. (LOD) Es la mnima concentracin de
analito que se puede detectar para un nivel de confianza dado. Este lmite depende de la
relacin entre la magnitud de la seal analtica y el valor de las fluctuaciones estadsticas de
la seal del blanco. (LOQ) Es la menor concentracin de analito en una muestra
determinada que puede proporcionar una medida cuantitativa positiva, utilizando un mtodo
analtico determinado.
En anlisis instrumental debemos aprender a elegir la tcnica correcta para cumplir con
nuestro anlisis, ya hemos visto algunas figuras de mrito importantsimas en el lmite
de deteccin como la sensibilidad, la exactitud y la precisin, otra figura de mrito
importantsima es el lmite de deteccin. El clculo del lmite de deteccin (LD) responde a
la pregunta. Cul es la menor concentracin que podemos detectar con este mtodo de
82
anlisis? Para responder a esta pregunta, debemos analizar cul es la menor seal
detectable.
DEFINICION DE IUPAC: La concentracin del analito que produce una seal igual a la del
blanco mas k veces la desviacin estndar del blanco. Ahora veamos si la concentracin
CL para lo cual:
yL = +
Cada punto de la curva de calibracin (incluyendo el blanco) tiene una variacin

(normalmente distributiva) sobre el eje y que puede estimarse con la desviacin estndar
de los residuos SR
0 -----------------------------------CLD------------------------------------------CLC---------- Concentracin
yB------------------------------- yL + 3SB -----------------------------------y + 10SB --- Seal

Analito sin detectar Regin de Deteccin Regin de cuantificacin
Recuewrde siempre: Las definiciones son bastante arbitrarias, es el usuario quien escoje k
cuando se reporta un lmite de deteccin debe incluirse informacin de k.
83
Figura. Nro. 48. Patrones analticos para la construccin de una curva de calibrado apartir
de soluciones patrn.
Fuente: http://isearch.babylon.com/?q=limite+de+detecci%C3%B3n+powerpoint&s=web&as=3&babsrc=HP_ss
1.10.4. Calibracin de los instrumentos. Se entiende por el proceso por el cual se
asegura que un sistema (instrumental) es apropiado para el uso que se desee emplear y
que se desempea de acuerdo con las especificaciones dadas por el fabricante. Es decir,
asegurarse de que el instrumento funciona correctamente.
Los distintos sistemas de calidad y/o requerimientos regulatorios requieren variados niveles
y combinaciones de calificacin, calibracin, verificacin y ensayos de adecuacin del
sistema.
Son ejemplos la comprensin, el conocimiento y manejo del espectro electromagntico la
determinacin de la exactitud de la longitud de onda con filtros de oxido de holmio, o la
calibracin de una balanza analtica mediante el uso de pesas calibradas.
Luego se contina con la calibracin metodolgica analtica, que consiste en comparar la
seal (S) generada por el analito presente en la muestra con aquella proporcionada por el
analito de una muestra patrn o estndar. Por ejemplo en el cuadro 1-3, se aprecia la
utilizacin del estndar externo, existe otros mtodos como el de agregar un estndar a la
muestra a analizar, y un estndar interno.
a.Curva o grfica analtica. Se preparan una serie de disoluciones patrn de forma que
cubran un intervalo de concentraciones adecuado y que tengan una composicin en matriz
parecida a la de la muestra. Tambin se prepara un blanco, este tiene igual composicin
que los dems estndares pero sin el analito. Su seal debera ser cero pero a veces por
efecto del ruido de fondo no es as.
Se representan las respuestas en una grfica frente a las concentraciones de los
estndares que las han proporcionado. Generalmente hay una relacin lineal entre la seal
analtica (y) y la concentracin [x] y por ello los datos se ajustan a una recta por el mtodo
de mnimos cuadrados segn y=ax+b, siendo y la seal instrumental, a la pendiente, b la
ordenada en el origen y x las concentraciones de los estndares.
En general, la etapa de calibracin y la obtencin de la concentracin de analito en una

muestra constan de los siguientes pasos:
Paso 1: Preparacin de los patrones. Se preparan patrones del analito que cubran un
intervalo adecuado de concentraciones, y se mide la seal analtica proporcionada por los
mismos.
Disoluciones del analito de concentracin conocida y creciente
84
Paso 2: Obtencin de la relacin seal-concentracin. Se traza un grfico con las seales
frente a la concentracin de analito y se calcula la recta que "mejor" se ajusta a los datos
mediante un ajuste por mnimos cuadrados. De esta forma se obtiene la pendiente (b) y la
ordenada (a) en el origen que definen la recta.
Grfico seal-concentracin y recta ajustada por mnimos cuadrados
Paso 3: Uso de la recta de calibrado. Una vez obtenida la grfica, se interpola la seal de la
muestra y se obtiene la concentracin de analito en la muestra.
Figura Nro. 49 . Obtencin de la concentracin de analito en las muestras a partir de la

grfica y la recta Fuente:
http://www.uv.es/gammmm/Subsitio%20Operaciones/6%20Calibracion.htm
En el desarrollo del cursoel tutor del curso les alcanza una plantilla para el ajuste por
mnimos cuadrados mediante la hoja de clculo EXCEL y la herramienta de grficos de
dicho programa para que el estudiante pueda consolidar sus tareas. Finalmente, para
obtener la concentracin de analito en la muestra hay que tener en cuenta en los
clculos las posibles diluciones a las que se ha sometido la muestra para obtener las
disoluciones M1, M2 y M3 de medida.
85
Problema Nro. 18. Estimacin de LD(Lmite de deteccin) Y LC(Lmite de cuantificacin) a
partir de la repetitibilidad de la seal del blanco (o matriz de la muestra) comparado con una
seal producida por un estndar de concentracin muy diluida, donde seal sea ms de 3
veces la del ruido. Datos en mV obtenidos CG-FID para un pesticida en un efluente de
aguas residuales. Cstd= 4 pp. A partir de lecturas de blanco y un estndar diluido
86
Figura Nro. 50. El estudiante desarrolle manualmente los parmetros encontrados, como
parte de su preparacin para el examen, determine la curva de calibrado a partir de
soluciones patrn. Fuente:
www.unlu.edu.ar/.../Tp/Introduccionalanalisisquimicocuantitativo2011.ppt
Respuesta al ejercico de aplicaciones numricas.
87
Figura Nro.51 .Reemplazando los datos de la tabla anterior en: Fuente:
www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf - En cach - Similares
Problema Nro. 19: Se han analizado una serie de soluciones estndar de fluorescena con
un espectrofluormetro, obtenindose las siguientes intensidades de fluorescena (en
unidades arbitrarias)
Intensidad fluorescencia (u.a) 2,1 5,0 9,0 12,6 17,3 21,0 24,7
Concentracin de floresceina 0 2 4 6 8 10 12
pg/mL
a. Calcule la pendiente y la ordenada al origen de la recta de regresin para los datos

mostrados.
b. Calcule la desviacin estndar residual y los lmites de confianza al (95 %) para la
pendiente y la ordenada al origen.
c. Determine las concentraciones, las desviaciones estndar y sus lmites de confianza
(95%) para soluciones con intensidades de fluorescencia de 2,9 13,5 y 23 unidades
(L=1). Analice cual presenta el mejor limite de confianza en valores absolutos.
Analice donde es conveniente que caiga el valor de la seal de la muestra dentro de
la curva de calibracin.
d. Si se considera como el promedio de cuatro medidas el valor de intensidad de
fluorescencia de 13,5 cules sern los valores de la desviacin estndar de la
concentracin calculada y el lmite de confianza? Y si fuera el promedio de ocho?
Analice cual es la mejora obtenida al aumentar el nmero de medidas.
e. El anlisis del grafico de residuos indica una buena linealidad?
Solucin: En el procedimiento de calibracin en anlisis instrumental se consideran los

siguientes asunciones bsicas.
88
i. Los errores aleatorios en el experimento de calibracin ocurren solamente en
los valores de y, las y y las concentraciones estndares sobre la x
ii. L magnitud del error aleatorio en y es independiente de la concentracin del
analito (HOMOCEDASTICIDAD)
iii. El error aleatorio en y sigue una distribucin normal
iv. La muestra en blanco contiene todo los reactivos menos el analito.
v. El coeficiente de correlacin Momento-Producto: (x1 , y1) (x2 , y2)..(xi , yi)..(xn , yn)
.
Intensidad fluorescencia (u.a) 2,1 5,0 9,0 12,6 17,3 21,0 24,7
Concentracin de floresceina 0 2 4 6 8 10 12
pg/mL
El coeficiente de correlacin r esta dado por:

( )()
r=
( )2 ()2

= ( )( )
=1
=
=1( )
2
Suma de los cuadrados de las
desviaciones de los datos con
respecto a la media
2
= =1( )2 , =
2
1 2
Sb = , Sa = +

( )2 ( )()
Sy/x = ,r=
2 ( )2 ()2
a. Calcule la pendiente y la ordenada al origen de la recta de regresin para los datos

dados en el problema: Con los datos tabulados y las frmulas de regresin.
= =1( )( ) = (10.5830)(20.4524) = 216.45
216,2
Pendiente: = = = 1,93
112
Intercepto: = = 13,1 1,93 6 = 1,52

Lnea de regresin: y = 1,93x + 1,52
89
2
Desviacin estndar de la pendiente: = , : Sb = ,
2
2 418.3(1.93)2 112
= = = 0.471423
2 5
0.471423 0.471423
Sb = = = = 0.0445453
112 10.583
Desviacin estndar de la ordenada en el origen:

1 2 1 (6)2
Sa = + = 0.47142 + = 0.4714230.142857142 + 0.32142857 = 0.321221
7 112
El calculo del coeficiente de correlacin r esta dado por:

( )() 216.2
r= = = 0.998545
( )2 ()2 112418.56
b. Calcule la desviacin estndar residual y los lmites de confianza (al 95%) para la
pendiente y la ordenada al origen.
Datos: n = 7 a = 1,52 b = 1,93 SXX = 112 = 6 SYY = 418,56 t = 2,57 (95% f=5)
2 418,56 1,932112
= = = 0,471423
2 2
0,471423
= = = 0,0445453
112
Lmites de confianza: Para la pendiente y la ordenada.
b tSb = 1,93 2,57*0,0445453 = 1,93 0,11
1 2 1 62
Sa = SR + = 0, 471423 + = 0,321221
7 112
a tSa = 1,52 2,57*0,321221 = 1,52 0,83
90
Figura Nro. 52. Grfica de la recta de regresin: y= (1.930.11) x (1.52 0.83)
c. Determine las concentraciones, las desviaciones estndar y sus lmites de confianza
(95%) para soluciones con intensidades de fluorescencias de 2,9; 13,5 y 23 unidades
para L= 1. Analice donde es conveniente que caiga el valor de la seal de la muestra
dentro de la curva de calibracin.
Solucin.

1. Calculo de la concentracin de una muestra desconocida : xo =

2. y0 = Es el valor experimental de y a partir del cual se determina x0

3. = + + || Donde de L= es el nmero de lecturas para obtener

y0
4. Intervalo de confianza: x0 t Sxo t con (n-2) grados de libertad.
5. Datos: n=7 a = 1,52 = 13,1 = 112 SR = 0,471423 L = 1 b = 1,93
2
| | 1
6. Intervalo de confianza: 1 + 1
+ Para yo = 2,9

2,91,52 0,471423 2 1
2,57 1 + 1
+ |
2,913,1
| = 0,72 0,74
1,93 1,93 1 7 1,93 112
Para yo = 13,5 = 6,21 0,67

Para yo = 23,0 = 11,13 0,73
Ntese que estos intervalos se hacen ms anchos a medida que yo se aleja de y
d. Si se considera como el promedio de cuatro medidas el valor de intensidad de
fluorescencia de 13,5 cules sern los valores de la desviacin estndar de la concentracin
calculada y el lmite de confianza? Y si fuera el promedio ocho? Analice cual es la mejora
obtenida al aumentar el nmero de medidas.
n = 4 = 13,5 SR = 0,4672 b = 1,93 yo = 13,5 Sxx = 112

= + + ||

,
, = + + |,,| = 0,3054
, ,
Limite de confianza para el 95%.

b tSb = 1, 93 2, 57*0, 3054 = 1, 93 0, 8877
1 2 1 62
Sa = SR + = 0, 471423 + = 0, 3564
4 112
a tSa = 1,52 2,57*0,3564 = 1,52 0,9159; Para un valor de 8.
91
,
= + + |,| = 0,2798
, ,
Problema Nro. 20. L a concentracin de plata en una muestra de desechos fotogrficos se

determino por AA.
0 5 10 15 20 25 30
0.32 0.41 0.52 0.60 0.70 0.77 0.89
Determine la concentracin de plata en la muestra y los lmites de confianza al 95 % para

esta concentracin.
y= 0.01864x + 0.3218
= 15 a = - 0.3216 Sxx = 700 = 0.6014 b = 0.01864 SR = 0.01092
y= 0.01864x + 0.3218 Cuando y= 0
0.3218
XAg =|[ ]| = 17.2639 t = 2.57 (95% f=5)
0.01864
1 2 0.01092 1 2
0.6014
SbAg = + = + = 0.2221
2 0.01864 7 0.018642 700
XAg = 17.3 0.2 ug/mL
1.10.5. Materiales de Referencia Certificada (CRM).
92
1. Son muestras en las que los valores de una o ms de sus propiedades estn certificadas,
con sus incertidumbres especificas, obtenidos por procedimientos tcnicamente validos bajo
la responsabilidad de un organismo competente e independiente; la certificacin tambin
implica una documentacin detallada de su trazabilidad.
2. En el mundo existen varios organismos reconocidos como certificadores de materiales de

referencia dentro de ellos se encuentran: NIST (NationalInstitute of Standars and
Technology) de US, NRC (nacional Research Council de Canada, BRC (EU Standars,
measurement & testing programe, Blgica)
3. Su costo es demasiado elevado para permitir el uso diario y suele ser reemplazado
por materiales de referencia secundarios con propiedades certificadas por el laboratorio
usuario mediante el uso de un material de referencia certificado.
4. Existen normas Internacionales y Nacionales vinculadas a distintos aspectos acerca de
los materiales de referencia.
1.11. Caractersticas de desempeo de un mtodo analtico. Es necesario contar con

informacin completa de las condiciones experimentales debido a que cuanto ms variadas
sean estas, mayores sern las causas de variabilidad, mayor la dispersin del conjunto de
resultados y menor precisin.
Linealidad. Capacidad del mtodo de producir resultados que son directamente
proporcionales a la concentracin del analito en la muestra.
Rango Dinmico Lineal. Intervalo entre las concentraciones mximas y mnima del
analito para las que se ha demostrado que el mtodo tiene niveles aceptables de precisin,
exactitud y linealidad.
Robustez. Es una medida de la capacidad del mtodo para no ser afectado por pequeos
cambios deliberados en sus parmetros y provee una indicacin de su confiabilidad durante
su uso normal.
Sensibilidad. La definicin aceptada por (IUPAC), es la de sensibilidad de calibrado, que se

define como la pendiente de la curva de calibrado a la concentracin objeto de estudio.
a. Lmite de deteccin. Es la concentracin de analito [CLD ] que corresponde a una seal

YLOD que puede distinguirse estadsticamente de una seal del blanco (YBlanco) y que se
concreta matemticamente en la expresin: YLOD = YB + 3B Siendo YB la media cuando n >
30 blancos y B su desviaci{on etandar.
93
Figura Nro. 53. Comparacin de lmites de deteccin. Fuente.
b. Limite de cuantificacin. El lmite instrumental de cuantificacin, se puede

definir como la cantidad ms pequea de un analito que se pueda cuantificar
confiablemente en un instrumento. Generalmente se acuerda la cuantificacin
como la seal para una concentracin igual a 10 veces la desviacin estndar del
blanco. Esto se llama el lmite de la cuantificacin o lmite de la
determinacin, por ello: YLOQ = YB + 10B
Figura Nro. 54. Limite de cuantificacin. Fuente:

94
Figura Nro. 55. Elaboracin de la curva patrn, sealando sus componentes principales.
Fuente: analisisindustrial.wikispaces.com/.../Calibracion+univariada+y+AFOMs.ppt
1.12. Evaluacin de la calidad de un laboratorio analtico. La evaluacin de la calidad
debe realizarse de dos formas distintas e independientes mediante control de calidad
interno y control de calidad externo.
El control de calidad interno de un laboratorio es el conjunto de procedimientos llevados a

cabo por el personal del laboratorio para controlar en forma continua la operacin y los
resultados de las mediciones a fin de decidir si los resultados son suficientemente confiables
para ser emitidos.
Puede utilizarse un MRC material de referencia certificada o un MRI material de

referencia interno o secundario. Estos materiales deben ser en lo posible representativos
de las muestras que se estn ensayando en lo que respecta a composicin de la matriz, el
estado fsico de preparacin y el intervalo de concentracin del analito. Tanto los materiales
de control como aquellos usados para calibraciones debieran ser trazables a materiales de
referencia certificados o por lo menos a un mtodo de referencia reconocido.
Procedimiento general: Se somete rutinariamente la muestra control a anlisis completo

en condiciones de reproducibilidad y luego se evalan estadsticamente los resultados
obtenidos. Se construyen diagramas de control que son trazos grficos de los resultados
de las pruebas con relacin al tiempo o secuencia de las mediciones, se establecen lmites
estadsticos que pueden ser preventivos o de Peligro (2) o lmites de accin o
rechazo (3)
Diariamente, se somete una alcuota de la misma muestra del MRC o MRI al anlisis y se
representa en la carta de control. Existen varias reglas destinadas a interpretar diagramas
de control, una de las mas conocidas son las reglas de Shewhart.
95
El control de calidad externo est a cargo de un grupo de laboratorios que participan de una
ronda de anlisis de un MRC o un MRI comn, luego un organismo externo realiza las
evaluaciones estadsticas de los resultados. De esta manera puede conocerse la exactitud
de los resultados emitidos por un laboratorio respecto de los dems. Puede realizarse con
distintos fines:
a. Acreditacin del Laboratorio

b. Examinar el trabajo de los laboratorios: Proficienty Testing, doble comparacin entre
valores de los laboratorios participantes y con el valor certificado si es un MRC.
1.13. Acreditacin de laboratorios. Es el reconocimiento formal, por una organizacin

independiente con bases cientficas, de que un laboratorio es competente para realizar
pruebas especficas. Por lo general la acreditacin es especfica para probar sistemas,
productos, componentes o materiales, para los cuales el laboratorio afirma ser
competente. En Argentina existen instituciones gubernamentales y privadas que poseen
atribuciones legales o licencias internacionales para realizar acreditaciones. El SENASA es
el organismo oficial de acreditacin de laboratorios para realizar determinaciones en
alimentos a exportar. El Bureau VERITAS posee la licencia a nivel Nacional para
acreditacin de normas ISO. A su vez organismos internacionales que realizan sus propias
acreditaciones como la FDA de US.
1.14. Problemas bsicos de calibracin. Tcnicas instrumentales.

Problema. Nro. 21. Los datos obtenidos en la calibracin para determinar plomo a partir de
su espectro de emisin de llama se analizaron por mnimos cuadrados y la ecuacin
obtenida fue:
S = 1.12 cPb +0.312
Siendo cPb la concentracin de plomo en partes por milln y S la seal de la intensidad
relativa de la lnea de emisin del plomo. Se obtuvieron los siguientes resultados en los
replicados:
Conc. Pb en ppm Nro. de replicados Valor medio de S s

10.000 10 11.6200 0.1500
1.000 10 1.1200 0.0250
0.000 24 0.0296 0.0082
Calcular (a) la sensibilidad de calibrado, (b) la sensibilidad analtica para 1 ppm y para 10
ppm de Pb y (c) el lmite de deteccin.
96
Solucin:
(a) La definicin cuantitativa de sensibilidad aceptada por la Unin Internacional de

Qumica Pura y Aplicada (IUPAC), es la de sensibilidad de calibrado, que se define
como la pendiente de la curva de calibrado a la concentracin objeto de estudio. La
mayora de las curvas de calibrado que se usan en qumica analtica son lineales y
se puede representar mediante la ecuacin: S= mc + Sbl en la que S es la seal
medida, c es la concentracin del analito, Sbl es la seal instrumental de un blanco y
m es la pendiente de la lnea recta. El valor de Sbl ser la interseccin de la recta
con el eje y. Por lo tanto el valor de la pendiente es la sensibilidad de calibrado: m =
1.12
(b) Mandel y Stiehler proponen la siguiente definicin para la sensibilidad analtica =
m/SS siendo m pendiente y SS es la desviacin estndar de las medidas. Para 10
ppm de plomo = 1.12/0.15 = 7.5 Para 1 ppm de plomo = 1.12/0.025 = 45
(c) El lmite de deteccin es la mnima concentracin o la mnima masa de analito que
se puede detectar para un nivel de confianza dado. Este lmite depende de la
relacin entre la magnitud de la seal analtica y el valor de las fluctuaciones
estadsticas de la seal del blanco. Sm = bl + ksbl = 0.0296 + 3 x 0.0082 = 0.054
sustituyendo en la ecuacin: cm = [Sm - bl] / m = [0.054 -0.0296] / 1.12 = 0.022 ppm
de Pb.
Referencia: pag. 14 Skoog-Holler-Nieman Principios de Anlisis Instrumental
Problema Nro. 22. El coeficiente de selectividad para un electrodo selectivo de iones de K +

con respecto a los iones Na+ es de 0.052. Calcular el error relativo en la determinacin de K+
de una disolucin que tiene una concentracin 3.00 x 10-3 M de K+ si la concentracin de
Na+ es (a) 2.00 x 10-2 M; (b) 2.00 x 10-3 M; (c) 2.00 x 10-4 M. Suponer que Sbl para una serie
de blancos es cero.
Solucin.
La selectividad de un mtodo analtico indica el grado de ausencia de interferencias con
otras especies que contiene la matriz de la muestra. El coeficiente de selectividad indica la
respuesta relativa del mtodo para la especie B cuando se compara con A: k AB = mB / mA.
Un coeficiente similar para C con respecto a A ser: k CA = mC / mA.
Sustituyendo en Sm = bl + ksbl
Conduce: S = mA (cA + kBA cB+ kCA cC ) + Sbl
Luego: (a) S / mK+= (cK+ + kNa+K+ cNa+ ) + Sbl
S/ mK+= 3, 00 x 10-3 +0.052 X 2.00 X 10-2 = 4, 04 X 10-3

Si no hubiera Na+
S / mK+ = 3,00 x 10-3
97
Para (b) S/ mK+= 3, 00 x 10-3 +0.052 x 2.00 x 10-3 = 3, 104 x 10-3
Para (c) S/ mK+= 3, 00 x 10-3 +0.052 x 2.00 x 10-4 = 3, 0104 x 10-3
Luego los errores relativos en cK+ ser idntico al error relativo en S/ m K+
(a) E rel = [(4,04 x 10-3 3,00 x 10-3)/3,00 x 10-3] x 100% = 35.00%

(b) E rel = [(3,104 x 10-3 3,00 x 10-3)/3,00 x 10-3] x 100% = 3.46%
(c) E rel = [(3,0104 x 10-3 3,00 x 10-3)/3,00 x 10-3] x 100% = 0.346%
Problema Nro. 23. Se pipetean varias alcuotas de 10 ml. De una muestra de agua mineral
en matraces aforados de 50.00 ml. A cada uno se adicionan exactamente 0,00; 5,00; 10,00;
15,00 y 20,00 ml de una disolucin patrn que contiene 11,1 ppm de Fe 3+ seguido de un
exceso de ion tiocianato para dar el complejo rojo Fe(SCN) 2+ y se enrasan hasta 50,00 ml.
Las seales del fotmetro para las cinco disoluciones fueron 0,240; 0,437; 0,621; 0,809 y
1,009, respectivamente (a) Qu concentracin de Fe3+ hay en la muestra de agua? (b)
Calcular la desviacin estndar de la pendiente, de la ordenada en el origen y de la
concentracin de Fe3+
Solucion:
(a) Calculo de la concentracin de Fe3+
X(V) Y(S) X2 XY Y2
0 0,240 0 0 0.0576
5 0,437 25 2,185 0,19097
10 0,621 100 6,21 0,3844
15 0,809 225 12,135 0,6545
20 1,009 400 20,18 1,01808
50 3,116 750 40,71 2,30555
1/5 10 0,6232 150 8.142 0.46111
1/5 XY - X Y
m=b= = [(8,142 10 x 0, 6235)] / (150 100) = 0, 0382
1/5 X 2 X 2
a Y - b X = 0, 6232 (0, 0382)10 = 0, 2412
y=bx+a
S = 0,0382Vs + 0, 2412
98
La concentracin CX se puede obtener a partir de los valores de b y a y los valores
conocidos de: b = 0,0382 CS = 11,1 ppm Fe3+ VX = 10,00ml y
VS = a / b = VX CX /CS
CX = a CS / b VX = (0, 2412 x 11, 1) / (0, 03820 x 10, 00) = 7, 01 ppm de Fe3+
Este valor se puede determinar por extrapolacin. El valor extrapolado representa el

volumen de reactivo que corresponde a una seal en el instrumento y que en este
caso es -6,31 mL La concentracin desconocida de analito en la disolucin original
se puede calcular como sigue:
grafica
1.600E+00
1.400E+00
Ttulo del eje:Absobancia
1.200E+00
1.000E+00
8.000E-01
grafica
6.000E-01
Linear (grafica)
4.000E-01
2.000E-01
0.000E+00
0.000E+00 1.000E+01 2.000E+01
Ttulo del eje: Concentracin
CX = - [(VS)O]CS / VX = 6,31 mL x 11,1ppm / 10,00 mL = 7,01 ppm Fe3+
(b) La desviacin estndar de la pendiente Sb y la desviacin estndar de la

ordenada en el origen Sa la raz cuadrada de esta ecuacin da:
99

= ( )2 + ( )2

3 4
3,763| |10 3,072| |10
SC = 7,01( )2 + ( )2
0,2412 0,0382
SC = 0,123 Fe3+
CX = 7.01 0.12 ppm
Problema Nro. 24. En la determinacin de una especie X por un mtodo instrumental en el

que la seal analtica se define como P = kCx, se obtuvieron los siguientes datos de
calibracin:
Concentracin de Xi 0 2 6 10 14 18
Seal analtica P 0,031 0,173 0,422 0,702 0,956 1,248
a) Representa y calcula la ecuacin de la curva de calibrado.

b) Calcular la concentracin molar de X en una muestra, si al medir la intensidad de la seal
Analtica se obtiene un valor de P = 0,532.
c) Sabiendo que la desviacin estndar absoluta del blanco es s b = 0.0079, calcula el limite
de deteccin y de cuantificacin del compuesto X usando este mtodo instrumental.
d) Define la sensibilidad del calibrado y calcula la sensibilidad analtica del mtodo
propuesto.
Dato: Pm (X) = 207.2 g mol-1
Respuesta: a) y = 0,0670x + 0.03001; b) 3.615x10-5 M; c)LOD = 0.353 y LOQ = 1.180; d)
0.067 y 0.143.
Solucin: Vamos a resolver este problema por dos procedimientos el manual y por el
mtodo regresin lineal por mnimos cuadrados segn la fuente: :
www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/FAI/1-INTRODUCCION.pdf -
( ) ( )2 ( ) ( )2 ( )( )
0 0.031 -8.33 69.3889 -0.557 0.310249 4.63981

2 0.173 -6.33 40.0689 -0.415 0.172225 2.7834695
6 0.422 -2.33 5.4289 -0.166 0.027556 0.38678
10 0.702 1.67 2.7889 0.114 0.012996 0.19038
14 0.956 5.67 32.1489 0.368 0.135424 2.08656
18 1.248 9.67 93.5089 0.66 0.4356 6.1715874
8.33 0.588 -4.33 243.3334 -0.004 1.09405 16.2585869
Procedimiento manual.
100
El coeficiente de correlacin r esta dado por:

= Donde:

101
Fuente: www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/FAI/1-INTRODUCCION.pdf -
Lnea de regresin: y = 0.0668x + 0.032 (Procedimiento manual)
Linea de regresin: y = 0.06704x + 0.03001 (procedimiento segn
Fuente: www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/FAI/1-INTRODUCCION.pdf -)
b) Calcular la concentracin molar de X en una muestra, si al medir la intensidad de la seal
Analtica se obtiene un valor de P = 0,532.
y = 0.0668x + 0.032
0.532 = 0.0668x + 0.032
x = 7.485 ppm.
c) Sabiendo que la desviacin estndar absoluta del blanco es SB = 0.0079, calcula el limite
de deteccin y de cuantificacin del compuesto X usando este mtodo instrumental.
3 30.0079
LOD = = = 0.35479 ppm
6.68102
10 100.0079
LOQ = = = 1.1826 ppm
6.68102
d) Define la sensibilidad del calibrado y calcula la sensibilidad analtica del mtodo

propuesto.
1. La sensibilidad del calibrado es el valor de la pendiente: b= 6.68x10-2
2. La sensibilidad analtica se define como el valor de la pendiente entre la desviacin
estndar de las medidas:
6.68102 6.68102
= = = = = 0.1428 = 1.428x10-1
2 1.09405 0.46777

=1(
) 5
1
Problema Nro. 25. Se llevo a cabo la determinacin de un metal M en vinos mediante una
tcnica ptica (absorcin atmica). Para ello, en cinco matraces aforados de 50 mL se
pusieron 10 mL de vino y se le aadieron a cada uno de ellos 0, 5, 10, 15 y 20 mL de una
disolucin patrn de M conteniendo una concentracin de 10 mg L-1 de dicho metal.
Seguidamente, los matraces se enrasaron con agua des ionizada y se midi la absorbancia
de cada una de ellas obteniendo los siguientes valores: 0.040, 0.062, 0.081, 0.102, 0.135.
Realiza un esquema del experimento propuesto y explica brevemente que tipo de mtodo
de calibracin se ha usado para la determinacin del M. Finalmente calcula la ecuacin de
la recta de regresin y obtn la concentracin del M en el vino (mg L-1).
Solucin: 8.26 mg L-1 de M
Problema 26. Un acero de alto grado se analizo para ver su contenido en Mn, usando para
su determinacin Fe como estndar interno. Se preparo una muestra estndar que contena
Fe y 5 mg L-1 de Mn cuya lectura de intensidades absolutas fueron 8.0 (2933 A) y 10.2
(2932 A) respectivamente. Una muestra desconocida de acero se trato de la misma forma,
es decir, se le aadi la misma concentracin de Fe y se midieron las intensidades
absolutas a las longitudes de onda correspondientes para cada metal obtenindose valores
de 8.2 y 12.5 para Fe y Mn respectivamente. Explica brevemente en que consiste el mtodo
de calibracin usando patrn interno y calcula la concentracin de Mn en la muestra de
acero desconocida.
Solucin: 5.98 mg L-1 de Mn
Cuadro Nro. 04. Uso de puntos experimientales
102
Fuente: http://www.ebookpp.com/ej/ejercicios-de-regresion-no-lineal-resueltos-ppt.html.
Tabla 21: Diversas Tcnicas de Anlisis empleadas segn la fase de la Muestra.

Fase Tcnicas de Anlisis que aceptan esta fase de la muestra
Gas Espectrometra Infrarroja
Raman (camino largo)
Espectrometra UV-VIS
Emisin y Absorcin atmica
Luminiscencia
Espectrometra de microondas
Cromatografa de Gases
Espectrometra de masa
Mtodos radio qumicos
Espectrometra de movilidad de iones
103
Disolucin/liquido Cromatografia liquida
Cromatografia de gs
Cromatografia de fluidos supercrticos
Volumetrias
Ressonncia magntica nuclear
Espectrometria infrarroja
Espectrometria Raman
Espectrometria UV-VIS
Resonancia de spin eletrnica
Gravimtrica
Mtodos eletroqumicos
Absorcin, emisin atmica
Espectrometria de masas
Mtodos de radiofrecuenccias
Mtodos radioquimicos
Dispersin por luz de polmero
Slidos Fluorescencia de rayos X

Cristalografa de rayos X
Espectrometra infrarroja (reflexin y transmisin)
Espectrometra Raman
UV-Visible (reflexin y transmisin)
Espectrometria fotoacstica
Activacion neutronica
Mtodos radioquimicos
Mtodos de anlisis trmico
Resonancia magntica nuclear del estado slido
Tcnicas de anlisis de superficies(ESCA, Auger, microscopia de
efecto tnel, microscopia de fuerza atmica, retrodifusion de
Rutherford, Difraccin electrnica)
Espectrometra de Moosbauer
Resonancia de spin electrnico
1.15. Prcticas de laboratorio.

Prctica N 1: Cifras significativas, propagacin de errores y tratamiento estadstico
de resultados.
I. Objetivos.
a. Determinar las cifras significativas experimentales , propagacin de errores

y eltratamiento estadstico de los resultados.
b. Adquirir habilidad en el uso y aplicacin de las herramientas estadsticas de

naturaleza aleatoria.
104
II. Fundamentos tericos
III. Materiales, Reactivos y Equipos.
a. Clips, clavos, monedasbalanza analitica
IV. Mtodo operatorio
a. Pesar las muestras proporcionadas por el profesor.

b. Frmula =

c. Desarrollar los ejercicios de cifras significativas, incertidumbre con la

cantidad correcta de cifras significativas y mtodo de mnimos cuadrados
para calcular la ecuacin de la mejor recta. (del 1 al 13)
V. Clculos y resultados
a. Presentar las respuestas para un L.C. al 97%
VI. Bibliografia
1. Redondee cada nmero a la cantidad de cifras significativas, incertidumbre que se indica.
a) 1,2367 a 4 c. s
b) 1, 2384 a 4 c. s
c) 0, 1352 a 3 c. s
d) 2,051 a 2 c. s
e) 2, 0050 a 3 c. s
f) 2, 0150 a 3 c. s
g) 2, 00501 a 3 c. s
Respuesta: 1,237; 1,238; 0,135; 2,1; 2,00; 2,02; 2,01.
2. Escriba cada respuesta con la cantidad correcta de cifras significativas.
a) 1,021 + 2,69 = 3,711
b) 12,3 1,63 = 10,67
c) 4,34 x 9,2 = 39,928
4 -6
d) 0,0602 / (2,113 x 10 ) = 2,84903 x 10
-6
Respuesta: 3,71; 10,7; 40; 2,85 x 10 .
3. Empleando la cantidad correcta de cifras significativas, calcule la masa molar de:
105
a) cloruro de bario
b) C31H32O8N2
PA Ba = 137,327 PA H = 1,00794
-1 -1
g.mol g.mol
PA Cl = 35,4527 PA O = 15,9994
-1 -1
g.mol g.mol
-1 PA N = 14,00674
PA C = 12,011 g.mol -1
g.mol
7. Escriba cada resultado con la cantidad correcta de cifras significativas:
a) 1,0 + 2,1 + 3,4 + 5,8 = 12,3000
b) 106,9 - 31,4 = 75,5000
2 3
c) 107,868 - (2,113 x 10 ) + (5,623 x 10 ) = 5519,568
d) (26,14 / 37,62) x 4,38 = 3,043413
8 -2 -10
e) (26,14 / 37,62 x 10 ) x (4,38 x 10 ) = 3,043413 x 10
f) (26,14 / 3,38) + 4,2 = 11,9337

-10
Respuesta: 12,3; 75,5; 5520; 3,04; 3,04 x 10 ; 11,9.
8. Determine la incertidumbre absoluta y la incertidumbre relativa porcentual para cada

clculo. Exprese los resultados con una cantidad razonable de cifras significativas.
a) 9,23 ( 0,03) + 4,21 ( 0,02) - 3,26 ( 0,06) = ?
b) 91,3 ( 0,1) x 40,3 ( 0,2) / 21,1 ( 0,2) =?
c) [4,97 ( 0,05) - 1,86 ( 0,01)] / 21,1 ( 0,2) =?
d) 2,0164 ( 0,0008) + 1,233 ( 0,002) + 4,61 ( 0,01) =?
3 2 1
e) 2,0164 ( 0,0008) x 10 + 1,233 ( 0,002) x 10 + 4,61 ( 0,01) x 10 = ?
Respuesta: 10,18 ( 0,07) , 10,18 ( 0,7 %) ; 174 ( 2) , 174 ( 1 %) ; 0,147 ( 0,003) ,

0,147 ( 2 %) ; 7,86 ( 0,01) , 7,86 ( 0,1 %) ; 2185,8 ( 0,8) , 2185,8 ( 0,04 %).
9. Para el cloruro de sodio.
-1
a) Demuestre que la masa molar del cloruro de sodio es 58,4425 ( 0,0009) g.mol .
b) Para preparar una disolucin de cloruro de sodio, se tom una masa de 2,634 (
0,002) g y se disolvi en un matraz aforado de 100,00 ( 0,08) mL. Exprese la
molaridad de la disolucin resultante y su incertidumbre con la cantidad correcta de
cifras significativas.
-1
PA (Na) = 22.989768 ( 0,000006) g.mol .
-1
PA (Cl) = 35.4527 ( 0.0009) g.mol .
106
Respuesta: 0,4507 ( 0,0005) M ; 0,4507 ( 0,1 %) M.
10. Mediante el test Q, decida si el valor 216 debe descartarse del conjunto de resultados
192, 216, 202, 195, 204.
Respuesta: No debe descartarse.
11. Empleando el mtodo de mnimos cuadrados se calcul la ecuacin de la mejor recta a

4 4 4
partir de los puntos: (3,0 ; -3,87 x10 ), (10,0 ; -12,99 x 10 ), (20,0 ; -25,93 x 10 ), (30,0 ; -
4 4
38,89 x 10 ), (40,0 ; -51,96 x 10 ).
4
Los resultados son: m = -1,29872 x10 , b = 256,695, m = 13,190, b = 323,57. Exprese la
pendiente y la ordenada en el origen y sus incertidumbres con la cantidad correcta de cifras
significativas.
Respuesta: y = [- 12987 ( 13) ] x + 257 ( 324)
12. Empleando el test Q, determine el nmero n ms grande que podra conservarse en el

conjunto 63, 65, 68, 72, n.
Respuesta: 88.
13. Aplique el mtodo de mnimos cuadrados para calcular la ecuacin de la mejor recta que
pase por los puntos: (1 ; 3), (3 ; 2), (5 ; 0).
Exprese su respuesta en la forma y = [m ( m)]x + [b ( b)], con la cantidad correcta de

cifras significativas.
Respuesta: y = [ - 0,8 ( 0,1) ] x + 3,9 ( 0,5)
Practica Nro. 02: Valoracin potenciomtrica
I. Objetivo.
PARTE A: Valoracin de una disolucin de NaOH empleando un patrn
primario.
PARTE B: Obtencin de las curvas de valoracin de un cido fuerte y de un
cido dbil.
PARTE C: Determinacin potenciomtrica de la constante de acidez del cido
actico.
a. El objetivo de la prctica es doble: por una parte, introducir al alumno en el campo
cuantitativo donde, a diferencia del cualitativo, la medicin exacta de todas las
variables es de capital importancia; y por otra parte, ilustrar la utilizacin del mtodo
potenciomtrico en dos de sus aplicaciones ms importantes: (1) valoracin
potenciomtrica cido-base, obtencin de la curva de valoracin y (2) utilizacin de
los datos potenciomtricos obtenidos en una valoracin para la determinacin de una
constante de acidez.
b. Evaluacin del punto de equivalencia utilizando los mtodos analticos
instrumentales empleando la primera derivada, segunda derivada y mtodo de
Gran.
II. Fundamento terico.
107
Figura Nro. 56. Patrones cidos y patrones alcalinos. Fuente:
http://www.powershow.com/view/292265YzAzY/VALORACIONES_CIDOBASE_powerpoint_ppt_presentation
108
Figura Nro. 57. Forma de las grficas de las Titulacionews Potenciomtricas. Fuente:
http://www.webdelprofesor.ula.ve/ciencias/rmhr/Index_archivos/Conductimetria-%20Potenciometria.pdf
III. Materiales, reactivos y equipos.

Materiales Reactivos Equipos
Dos vasos de precipitados de 100, Disolucin de cido pHmetro con
400 mL (NaOH) y 3 de 100 mL de clorhdrico aprox. 0.1 M electrodo de vidrio
vidrio (HAc, HCl y para Valor.pot.) para ser valorada. Agitador magntico
Erlenmeyer de 100 mL Disolucin de NaOH Balanza digital
Pipeta de 5 mL y 2 propipeta aprox. 0.1 M para ser
Bureta de 50, 100 mL valorada.
Papel milimetrado y calculadora Disolucin de cido
Probeta 50 mL actico aprox. 0.1 M
Pesasustancias para ser valorada.
2 Esptulas por balanza Disoluciones tampn de
pH 4 y 7 para calibrar el
pH-metro
Ftalato cido de potasio
(C6H4C2HO4K).
Fenolftaleina
NaCl (s)
IV. Procedimiento: Segn el manual adicional de experimentos,
109
Figura. Nro. 58: Esquema del sistema de valoracin potencio mtrica.
Fuente: http://www.uv.es/fqlabo/QUIMICOS/GRADO/LQII/LQII_2012-2013/LQII_Practica_8_Valoracion_potenc.pdf
V. Clculos
1. Graficar los valores de pH vs V mL de HCl aadidos.

2. En la grfica determine los puntos de equivalencia. Utilizando los mtodos analticos
instrumentales empleando la primera derivada, segunda derivada y mtodo de Gran.
3. Determine VA, VB, as como VA/2, VB/2 y calcule los valores de [ pKa y pKb ]
Practica Nro. 03: Valoraciones conductivimtricas.

I. Objetivo.
a. Determinar las conductividades de varias muestras de agua. Agua destilada, Agua
de servicio pblico, Agua de diversas fuentes de afloramiento en la provincia de
Huaura, Agua de mar.
b. Valorar una disolucin bsica mediante otra cida de concentracin conocida,
empleando como mtodo la variacin de la conductividad elctrica.
c. Determinar el punto de equivalencia resolviendo las dos ecuaciones

conductimtricas, evaluadas por regresin lineal por mnimos cuadrados.
II. Fundamento terico.
110
Figura Nro. 59. Forma del grfico de una Titulacin Conductivimtrica. Fuente:
http://www.webdelprofesor.ula.ve/ciencias/rmhr/Index_archivos/Conductimetria-
%20Potenciometria.pdf
Figura Nro. 60. Relacin entre la conductividad y slidos disueltos. Fuente:

http://es.scribd.com/doc/37234683/CONDUCTIMETRIA-Y-POTENCIOMETRIA
111
Figura Nro. 61. Relacin entre la conductividad y Dureza del agua. Fuente:
http://es.scribd.com/doc/37234683/CONDUCTIMETRIA-Y-POTENCIOMETRIA
III. Materiales, reactivos y equipos.
Materiales Reactivos Equipos
Dos vasos de precipitados de 100, Disolucin de cido Conductvimetro con
400 mL (NaOH) y 3 de 100 mL de clorhdrico aprox. 0.1 M electrodo de vidrio
vidrio (HAc, HCl y para Valor.pot.) para ser valorada. Agitador magntico
Erlenmeyer de 100 mL Disolucin de NaOH Balanza digital
Pipeta de 5 mL y 2 propipeta aprox. 0.1 M para ser
Bureta de 50, 100 mL valorada.
Papel milimetrado y calculadora Disolucin de cido
Probeta 50 mL actico aprox. 0.1 M
Pesasustancias para ser valorada.
2 Esptulas por balanza Disoluciones tampn de
Muestras de aguas de diversas pH 4 y 7 para calibrar el
fuentes pH-metro
Ftalato cido de potasio
(C6H4C2HO4K).
Fenolftaleina
NaCl (s)
112
IV. Mtodo operatorio. Segn el manual adicional de experimentos
V. Clculos.
Mostrar grficamente los datos reales y las evaluadas por regresin en papel milimetrado o
a computadora con colores diferentes y la solucin de las dos ecuaciones que dan el punto
exacto de equivalencia volumtrica.
VI. CUESTIONARIO:
1. Qu informacin se puede obtener de una curva de titulacin conductivetrica?
2. Cules son los equilibrios a considerar en cada parte de esta titulacin?
3. Cmo se espera la curva de titulacin del cido actico?
4. Cules son los equilibrios a considerar en esta titulacin?
Figura Nro. 62. Titulador automtico y detalle de los dispositivos que se integran en la celda
de valoracin. Fuente: agrobioenmiendas.iespana.es/materialesymetodos.pdf
113
Practica Nro. 04: Titulaciones potenciomtricas de neutralizacin
I. Objetivo.
a. Determinar la concentracin de soluciones problema de electrolitos fuertes y
dbiles por mediode titulaciones potenciomtricas.
b. Aplicar la potenciometria en la titulacin de neutralizacin para determinar las
constantes de disociacin del cido fosfrico.
c. Conocer la aplicabilidad de la titulacin potenciomtrica para determinar la
acidez total en muestras de vino.
Figura Nro. 63. Esquema de un proceso de titulacin Potenciomtrica de

neutralizacin. Fuente: http://www.slideshare.net/madridmgd/mtodos-
volumetricos-de-anlisis
III. Materiales, reactivos y equipos
Vasos de precipitados de: 250,400, 100 mL.
Bureta de 50, 100mL. Agitador magntico, potencimetro
Soluciones: NaOH 0.1N, H3PO4 0.1M
Solucin tampn pH 4 y 7 para calibracin del pH-metro
Solucin problema de cido fosfrico
Vino rosado o blanco.
a. Segn el manual adicional de experimentos: .(Pginas 22-28 Manual de
laboratorio de anlisis instrumental Prof. Silvia Margarita Calderon y Prof. Aura
Marina Gonzalez)
b. Titulacin de una solucin de cido fosfrico de concentracin desconocida,
Determiknacin de la acidez total de una muestra de vino, Determinacin de la
acidez total de una muestra de vino.
114
V. Clculos.
a. Derivacin numrica para determinar los puntos de equivalencia en
titulaciones potenciomtricas.
Bibliografa
1. Draft EURACHEM/CITAC Guide Quantifying Uncertainty in Analytical

Measuremant. Second Edition. Eurachem workshop, Helsinsky 1999. Junio 1999.
2. Frederick M Garfield. Principios de garanta de calidad para laboratorios

analticos. Ed. Espaola AOAC International. 1993
3. Kenneth Rubinson and Judith F Rubinson. Anlisis Instrumental. Editorial Prentice

Hall. 2001.
4. Liliana Castro. Calidad en Laboratorios de Alimentos. Programa de metrologa en
Qumica. INTI. Congreso Internacional de Ciencia y Tecnolga de Alimentos.
Cordoba. Arg. Nov. 2004.
5. Neil T Crosby, John A Day y otros. Quality in the analytical chemistry laboratory..
Analytical Chemistry by Open Learning. Edit. Published on behalf of ACOL
(University of Greenwich). ISBN 0-471-95470-5
6. M Valcarcel. Principios de Qumica Analtica. Ed. Springer-Verlag Ibrica.
Barcelona 1999.
Bibliografia electronica
www.uhu.es/alfredo_velasco/.../01-TranspIntrodQA-0708.ppt
www.utim.edu.mx/~navarrof/Docencia/QuimicaAnalitica/conf1.ppt
http://es.scribd.com/doc/42279876/Quimiometria-Leccion-5-Calibrado-y-Regresion-Notas-
de-Clase.
115
MODULO II: ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
Comienza este Manual casi como comienza la vida; con la visin de la luz y el color. Es
importante saber que en realidad esa luz blanca que nos ilumina est compuesta por varios
colores, los colores del espectro visible, los colores que el ojo humano pueden ver.
Para desarrollar el mdulo II, ser un desafo cotidiano el manejo y conocimiento de las
regiones del espectro electromagntico, el espectro electromagntico monocromtico de
cada una de las fuente de luz, ya que sin ese conocimiento, el mejor de los proyectos
resultar un fracaso si el color o la zona espectral de los objetos involucrados no es
reproducido con la fidelidad necesaria.
2.1. Teora del color. Qu es el color? Es la forma en que percibimos las distintas
longitudes de onda de la luz. La verdad es bastante ms complicado de lo que puede
parecer en un principio, porque en realidad lo que nuestros ojitos perciben no es la luz en s,
lo que vemos en realidad es la luz que reflejan los objetos. Dependiendo de la persona y las
condiciones del entorno, el ojo humano es capaz de percibir hasta cerca de un milln
de colores.
Todo cuerpo iluminado absorbe una parte de las ondas de luz y refleja las restantes. Existen
numerosas fuentes emisoras de luz (el sol, las lmparas fluorescentes, incandescentes, el
fuego, etc.) y cada una afecta considerablemente la manera en que percibimos los colores.
Figura. Nro. 64. Espacio de la luz visible desde el ultravioleta hasta el infrarrojo. Fuente:
http:wwwproyectocolor.eV/teora-de-los-colores.
Cada longitud de onda visible define un color diferente el ser humano tan slo es capaz
de visualizar un subconjunto de las longitudes de onda existentes: las que van desde 380
nanmetros, que corresponden al color violeta, hasta los 730 nanmetros, que
corresponden al color rojo. A esta porcin de colores que vemos, se le llama espectro
visible.
El mundo es de colores, donde hay luz hay color. La percepcin de la forma, profundidad
o claroscuro est estrechamente ligada a la percepcin de los colores.
El color es un atributo que percibimos de los objetos cuando hay luz. La luz es
constituida por ondas electromagnticas que se propagan a unos 300.000 kilmetros
por segundo. Esto significa que nuestros ojos reaccionan a la incidencia de la energa y no
a la materia en s.
116
Figura. Nro.65. Espectro visible con identificacin de los espacios. Fuente: Wikipedia -
Enciclopedia libre
Las ondas se originan, segn su longitud de onda, distintos tipos de luz, como infrarroja,
visible, ultravioleta o blanca. Las ondas visibles son aquellas cuya longitud de onda est
comprendida entre los 380 y 770 nanmetros (nm).
Los objetos devuelven la luz que no absorben hacia su entorno. Nuestro campo visual
interpreta estas radiaciones electromagnticas que el entorno emite o refleja, como la
palabra "COLOR".
Figura. Nro. 66. Ondas de 630nm rojo y 530 nm verde. Fuente:

http:wwwproyectocolor.eV/teora-de-los-colores.
La composicin de los colores. El ojo humano, solo es capaz de distinguir tres colores,
los llamados rojo, verde y azul, en ingles Red, Green y Blue (RGB). El resto de colores son
derivados de estos bsicos. La mezcla aditiva de estos colores basicos tenemos as:
Esta representacin, si bien es muy clara para ver el principio bsico de la suma de colores,
es un poco corta para representar la amplia gama de colores que somos capaces de
interpretar.
Para ello necesitamos acudir al diagrama de cromaticidad de la C.I.E. (Comisin
Internacinale de l' Eclairage).
117
Rojo + verde = amarillo
Verde + azul = cian
Azul + Rojo = magenta
El blanco es la suma de rojo, verde y azul.
Mientras que el negro es la ausencia de color.
Figura. Nro. 67. Combinacin de los colores. Fuente: Wikipedia - Enciclopedia libre
Es una representacin grafica de la gama de colores visibles por el ojo humano. En los
ngulos del triangulo tenemos los colores bsicos. Los valores de los colores se pueden
representar con valores numricos de las coordinadas y abscisas.
Esta representacin, si bien es muy clara para ver el principio bsico de la suma de colores,
es un poco corta para representar la amplia gama de colores que somos capaces de
interpretar. Para ello necesitamos acudir al diagrama de cromaticidad de la C.I .E. (Comisin
Internacinale de l'Eclairage).
Es una representacin grafica de la gama de colores visibles por el ojo humano. En los
ngulos del triangulo tenemos los colores bsicos. Los valores de los colores se pueden
representar con valores los numricos de las coordinadas y abscisas.
Figura. Nro. 68. Representacin grfica computarizada de la gama de colores. Fuente:

Wikipedia - Enciclopedia libre
2.2. Propiedades del color. Las definimos como el tono, matiz o croma = longitud de
onda (); saturacin o intensidad = cantidad de blanco; luminosidad, claridad o brillo
= cantidad de luz es el atributo que diferencia el color y por la cual designamos los colores:
verde, violeta, anaranjado.
118
Diagrama. Nro. 22. Propiedades del color. Fuente.
http://www.authorstream.com/Presentation/yessicaflorez0711-1440265-teoria-del-color/
Saturacin: es la intensidad cromtica o pureza de un color.
Valor: es la claridad u oscuridad de un color, est determinado por la cantidad de luz que
un color tiene. Valor y luminosidad expresan lo mismo.
Brillo (brightness): es la cantidad de luz emitida por una fuente lumnica o reflejada por
una superficie.
Luminosidad (lightness): es la cantidad de luz reflejada por una superficie en

comparacin con la reflejada por una superficie blanca en iguales condiciones de
iluminacin.
Mezcla sustractiva. La mezcla sustractiva de colores es la forma en que se combinan las

tintas, por ejemplo en una impresora o en la paleta de un pintor. Si en la mezcla aditiva
veamos que la mezcla de colores bsicos nos daba colores ms claros en la sustractiva es
todo lo contrario, los colores se oscurecen. En impresin los colores primarios son el cian,
magenta y amarillo, es decir los que normalmente consideramos complementarios. La
mezcla de estos colores nos genera el resto:
Cian + magenta = azul. Magenta + amarillo = rojo. Amarillo +cian = verde. El negro es la
suma de todos los colores y el blanco es la ausencia de color, ya que es el color del soporte
de impresin.
Figura. Nro. 69. Mezcla sustractiva. Fuente: Wikipedia - Enciclopedia libre
119
Temperatura de color. Como hemos dicho el blanco no es un color primario, si no la suma
de los tres colores primarios RGB, eso significa que podemos disponer de una amplia
gama de blancos, como podemos ver en el diagrama de cromaticidad de la ICE. Figura
Nro. 68.
En consecuencia dos luces blancas aun siendo de espectro continuo pueden estar
formadas por mezclas de distintas proporciones de espectros. Eso significa que los colores
reflejados tambin variaran en funcin de esas proporciones. Una luz con un mayor
componente rojo nos dar una apariencia ms clida a los colores pues reflejara mayor
cantidad de rojos mientras que una luz con mayor cantidad de azul/violeta al reflejar mayor
cantidad de esas tonalidades nos dar una apariencia ms fra.
Para clasificar los diferentes tipos de luz blanca de espectro continuo se usa el concepto de
temperatura de color. Que se define como la luz que emitira un Cuerpo Negro
calentado a una temperatura determinada. Por este motivo esta temperatura de color se
expresa en kelvin, a pesar de no reflejar directamente una medida de temperatura. Para que
se pueda comprender mejor, imaginaros que calentamos una barra de hierro, cuando esta
alcance los 1000K su color ser rojo, a 2000K amarillo, a 4000K blanco neutro, etc.
Algunos ejemplos aproximados de temperatura de color: Tabla Nro. 19
Tabla. Nro. 22. Temperatura de color
Velas 1900-2500 K
Lmparas de filamentos 2700-3200 K
Fluorescentes 2700-6500 K
Lmparas de Sodio 2000-2500 K
Luz de luna 4000-4500 K
Luz de da 5000-5800 K
Da soleado 5800-6500 K
Da nublado 6000-6900 K
Luz de flash 5000-6000 K
Lmpara de Xenn 6000-6500 K
a. l arco iris. Segn los griegos, tiene todos los colores del espectro solar. Los griegos
personificaron este espectacular fenmeno luminoso en Iris, la mensajera de los dioses, que
descenda entre los hombres agitando sus alas multicolores.
120
Arco iris. Fuente: enelnombredejesus.blogspot.com
Figura. Nro. 70. Descomposicin de la luz. Fuente: http:wwwproyectocolor.eV/teora-de-los-

colores.
La ciencia que aplica la experiencia, explica que los colores son componentes de la luz
blanca. (Luz solar del da o luz artificial). La luz blanca no tiene color, pero los contiene
todos. Lo demostr Isaac Newton. Figura. Nro. 09.
Tabla Nro.23. Relacin entre frecuencias y colores percibidos
Color Longitud de onda Frecuencia

rojo ~ 625-740 nm ~ 480-405 THz
naranja ~ 590-625 nm ~ 510-480 THz
amarillo ~ 565-590 nm ~ 530-510 THz
verde ~ 520-565 nm ~ 580-530 THz
azul ~ 450-500 nm ~ 670-600 THz
ail ~ 430-450 nm ~ 700-670 THz
violeta ~ 380-430 nm ~ 790-700 THz
b. La luz. Es una mezcla de longitudes de onda visibles, lo cual se demuestra al ver

como se descompone al atravesar un prisma. La descripcin de la luz como una onda
electromagntica explica algunas de sus propiedades como la reflexin y la refraccin, sin
embargo otras de sus propiedades pueden explicarse con la teora cuntica.
121
Comportamientos de la luz. Cuando la luz choca con una superficie nos podemos
encontrar con tres tipos de comportamientos; se transmite, se refleja o se absorbe, que se
conocen tambin como no espectroscopicos. Estos comportamientos no son excluyentes,
es decir se pueden producir uno o varios de una forma simultnea, de hecho lo ms
corriente es que se produzca una combinacin de estos comportamientos en distintas
proporciones.
Figura. Nro. 71. Propiedades ondulatorias de la luz, no espectroscpicas.

La transmisin. Los materiales transparentes transmiten la luz que incide en su superficie.

La proporcin de luz trasmitida se conoce como transmitancia. Los materiales de alta
transmitancia como el agua pura o el cristal transmiten casi la totalidad de la luz que no
reflejan, mientras que los materiales de baja transmitancia como el papel solo dejan pasar
un pequeo porcentaje.
La reflexin. (Ley de la reflexin) Un haz de luz que choque con una superficie de un
espejo con un cierto ngulo saldr rebotado con el mismo ngulo con respecto a la
perpendicular. Siendo n(ndice de refraccin),d(distancia),
n = 2dsen(52)
122
Figura. Nro. 72. Reflexin de la luz. Fuente:
www.santalices.net/.../luz%20y%20color/luz%20y%20color.htm
La cantidad de luz rebotada depender del tipo de material, la composicin de la luz y el

ngulo de incidencia de esta y puede variar desde una pequea parte, en el caso de
superficies oscuras y mates a casi la totalidad en superficies claras y brillantes.
La forma en que se reflejara la luz tambin depender de la textura de la superficie. Una

superficie rugosa reflejara la luz en todas direcciones dispersndola mientras que una
superficie lisa, como un vidrio pulido o agua calmada la reflejar en una sola direccin, tal
como indica la ley de la reflexin.
La absorcin. Si el material no es un buen transmisor o reflector, la luz se absorbe y se

convierte en calor (la energa ni se crea ni se destruye, se transforma). El porcentaje de luz
absorbida por una superficie se conoce como absorbencia. Esta depender no solo del
material si no tambin del ngulo de incidencia y la longitud de onda. Por ejemplo la madera
es opaca a la luz visible, el cristal es transparente a ese mismo espectro y en cambio es
opaco a la radiacin ultravioleta por debajo de una determinada longitud de onda.
La refraccin. Se produce cuando la luz pasa de un medio de propagacin a otro con una
densidad diferente, sufriendo un cambio de velocidad y un cambio de direccin si no incide
perpendicularmente en la superficie. Un ejemplo de este fenmeno se ve cuando se
sumerge un lpiz en un vaso con agua: el lpiz parece quebrado
La interferencia. RAE (Real Academia Espaola de la lengua): Accin recproca de las

ondas, de la cual puede resultar, en ciertas condiciones, aumento, disminucin o anulacin
del movimiento ondulatorio. Cuando en una misma superficie nos encontramos con
elementos de distintas densidades o cualidades de reflexin distintas, nos aparece el
fenmeno de interferencia. Esto se manifiesta por la descomposicin de la luz blanca en
diferentes longitudes de onda, generando distintos colores. Por ejemplo cuando la luz se
refleja en la superficie de un CD o cuando tenemos una fina capa de aceite flotando encima
del agua que vemos el efecto arco iris.
2.3. La naturaleza de la luz. Es conveniente describir la luz en trminos de partculas y

ondas. Las ondas de la luz constan de campos elctricos y magnticos que oscilan en
planos perpendiculares entre si. Ha sido estudiada desde hace muchos aos por cientficos
tan notables como Newton y Max Planck.
123
Figura. Nro. 73: Onda, espectro electromagntico y luz visible. Fuente: Wikipedia -
Enciclopedia libre
Para los astrnomos conocer la radiacin electromagntica es un elemento clave debido

a que toda la informacin que obtenemos de las estrellas nos llega a travs del estudio de
las radiaciones de las ondas electromagnticas. Figura. Nro. 58. Cada tipo de fotn tiene
una cantidad determinada de energa, los fotones con ms energa son los que tienen
longitudes de onda ms cortas, que corresponden del azul al violeta. Los de la luz roja
tienen menor energa y por lo tanto longitudes de onda ms largas. La naturaleza de la luz
ha sido interpretada de diversas maneras:
1. Ondas similares a las del sonido que requeran un medio para transportarse (el ter)
(teora Ondulatoria - Huygens - 1678, Young, Fresnel)
Figura. Nro. 74. Un mtodo analtico instrumental convierte una seal en un valor de inters.
2. Ondas electromagnticas al encontrar sus caractersticas similares a las ondas de radio

(teora electromagntica - Maxwell - 1860)
3. Como paquetes de energa llamados cuantos (Plank).
124
Figura. Nro. 75: caractersticas de una onda. Fuente:
www.uned.es/cristamine/crist_opt/ cropt_intr.htm
4. La luz como un fenmeno ondulatorio: E = h (53)
Figura. Nro. 76. Resumen de las propiedades de la radiacin electromagntica con un

comportamiento ondulatorio.
5. Compuesta por corpsculos que viajaban por el espacio en lnea recta (teora corpuscular
- Newton - 1670)
125
Figura. Nro. 77. Resumen de las propiedades de la radiacin electromagntica con un comportamiento como una
partcula.
6. La luz como un haz de fotones, partcula de luz: = c/ (54)
La masa del fotn depende de la longitud de onda de la radiacin luminosa:
m fotn E/c2 (hc/) / c2 h / c (55)
Cuadro Nro. 04. Unidades de uma onda
Landa Se mide en Metros o mltiplos

Angstron = 10-10 m
Nanmetros = 10-9 m
Micrmetros = 10-6 m
Frecuencia Ciclos por segundo Kilohertzio = 103 Hz
Megahertzio = 106 Hz
Gigahersius = 109 Hz
Figura. Nro 78. Identificacin de una onda larga y corta del espectr4o electromagntico:
Fuente. rupcultura.files.wordpress.com/2010/11/espect..
El desarrollo de la fsica moderna ha permitido comprender la organizacin ntima de la

materia. El estudio de los espectros de lneas de diferentes elementos qumicos forz el
126
desarrollo de nuevas teoras que fueran capaces de explicar los resultados experimentales.
A los modelos sobre la estructura del tomo han seguido los modelos sobre el ncleo
atmico en un intento de abarcar los fenmenos de la fsica del ncleo tales como las
interacciones entre sus componentes, la desintegracin radiactiva o las reacciones
nucleares.
Los experimentos llevados a cabo por Newton sobre el anlisis de la luz blanca pusieron de
manifiesto que estaba compuesta por la superposicin de un conjunto de colores
sucesivos que van desde el violeta hasta el rojo. Esta gama de los colores del arco iris
recibe el nombre de espectro visible. Con cierta frecuencia el trmino espectro se toma
como sinnimo de gama. As el espectro electromagntico constituye la gama o
conjunto de radiaciones electromagnticas que comprende desde los rayos de mayor
penetracin (gamma: ), hasta las ondas de radio y del cual el espectro visible es slo
una pequea fraccin.
Desde el siglo pasado los estudios sobre la dispersin de la luz emitida por la combustin
de diferentes elementos qumicos han revelado una estructura discontinua de lneas que
tambin recibe el nombre de espectro (de lneas). Investigaciones posteriores han dado
lugar a nuevas utilizaciones cientficas del trmino espectro.
En su principal significado un espectro es una representacin grfica, fotogrfica o

meramente visual de la distribucin de la intensidad de la radiacin electromagntica
emitida o absorbida por una sustancia en funcin de la frecuencia o de la longitud de
onda. Los mtodos espectromtricos son un amplio grupo de mtodos analticos que
se basan en las espectroscopias atmicas y moleculares, la espectroscopia es un
trmino general para la ciencia que trata de las distintas interacciones de la radiacin con
la materia.
Figura. Nro. 79. Estructura de la materia:

Fuente: www.vmaria.pe/alumna/Aula/S3/.../evolucteoatomica.ppt
2.4. Estructura de la materia. Comienza el largo camino de la bsqueda de lo ms simple.

Las partculas se dividen segn su espn, dos tipos de partculas:
a. Bosones: aquellas cuyo espn es de valor entero (1, 2,...) y no "respetan" el Principio de
127
Exclusin de Pauli, es decir, que podemos encontrar dos de ellas en el mismo estado
cuntico. Son bosones el fotn, el glun y las partculas W +, W- y Z0.
b. Fermiones: aquellas cuyo espn es de valor semientero (1/2, 3/2,...) Quark, leptones,
protones, neutrones etc. y s cumplen el Principio de Exclusin de Pauli. Ejemplos de
fermiones son el electrn, el protn y el neutrn. Los bosones no cumplen este principio.
Diagrama. Nro. 23. Representacin del P. E. Pauli para bosones y fermiones

Fuente: universoantropico.blogspot.com/.../clasificacion-de-las-particulas.html
Este principio dice: dos partculas con el mismo espn no pueden estar en el mismo
estado de energa. Los bosones tienen el espin entero: 1, 2,3, Mediadores de fuerza:
fotn, gluon, W, Z, gravitan. Segn su estructura interna, se dividen en:
a. Leptones: partculas sin estructura interna, es decir, autnticamente elementales. Todas
tienen espn semientero (son fermiones). Son leptones el electrn, el mun, el taun y sus
correspondientes neutrinos.
b. Hadrones: son partculas compuestas por otras elementales.
Segn su espn, se subdividen en:
1. Mesones: son bosones (espn entero) formados por un quark y un antiquark. Existen
unas 140 variedades, entre las que se incluyen el pin, el kan, etc.
2. Bariones: son fermiones (espn semientero) por tres quarks. Dentro de este subgrupo
encontramos, entre otros, a protones y neutrones.
Figura. Nro. 80. Mesones y bariones. Fuente:

universoantropico.blogspot.com/.../clasificacion-de-las-particulas.html
Como hemos visto, los hadrones estn compuestos por quarks, de los que existen seis
variedades: arriba, abajo, extrao, encanto, fondo y cima. Como veremos ms adelante,
todas las partculas conocidas tienen sus correspondientes antipartculas, idnticas a ellas
en cuanto a masa y espn, pero con carga elctrica de signo contrario.
128
Figura. Nro. 81. Los hadrones.
Fuente: universoantropico.blogspot.com/.../clasificacion-de-las-particulas.html
Cuando una partcula se encuentra con su antipartcula, ambas se aniquilan, liberando

energa y otras partculas.
2.4.1. Teora de los quarks. En 1964 Murray Gell-Mann y Georges Zweig propusieron
una teora para explicar la constitucin interna de los hadrones: la teora de los quarks.
Segn esta teora los hadrones estn compuestos de otras partculas elementales, que
denominaron quarks. Pero en 1968 los cientficos descubrieron nuevas partculas dentro
del Protn. Las llamaron Quarks.
Diagrama. Nro. 24. Fuente: www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r40479.PPT
Hay tres quarks en cada protn. Los quarks se mantienen unidos mediante otras partculas
llamadas Gluones, que no tienen masa ni carga elctrica; slo poseen energa
electromagntica.
Diagrama. Nro. 25. Los quarks. Fuente:

www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r40479.PPT
129
En 1968 los cientficos descubrieron nuevas partculas dentro del Neutrn. Estas tres
partculas tambin eran quarks, unidas tambin por energa electromagntica llamadas
Gluones
Diagrama. Nro. 26. Los quarks. Fuente:

www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r40479.PPT
Fsica Hadrnica.
Generacin dinmica de resonancias mesn-barin. Estudios de posibles estados exticos

(pentaquarks). tomos y ncleos exticos (Hiperncleos).
Dispersin profundamente inelstica en ncleos. Distribuciones de protones generalizadas.
Teora de campos no perturbativa, Dinmica y Teoras efectivas de nucleones.
Modificacin de las propiedades de los hadrones en un medio (ej. estrellas de neutrones)
Problemas de muchos cuerpos: Materia y estructura. Lquidos cunticos.
Sopa de Quarks. Despus de la inflacin, el Universo era una sopa de partculas

fundamentales llamadas quarks, gluones, leptones y fotones, todas chocando entre s a
enormes velocidades transformndose continuamente unas en otras.
Fig. Nro. 80. Sopa de quarks. Fuente: quarknet.hep.uprm.edu/institute_2005.../era2.ppt
Inicialmente Gell-Mann y Zweig propusieron un modelo de tres quark y sus

correspondientes antipartculas, pero posteriormente se ha ampliado a seis quarks y seis
130
antiquarks. Cada tipo de quark se denomina sabor. Hay pues seis "sabores" de quarks.
Toda partcula conocida se poda describir como una combinacin de quarks y antiquarks.
La tabla Nro. 24 presenta las caractersticas ms importantes de los quarks.
En la tabla inferior los valores de masa vienen dados en MeV/c 2, y se refieren a la masa en
reposo; los de la carga en mltiplos de la carga de electrn (1'6 10 -19 C) y los del spin en
unidades h/2 (1'06 10-34 Js). Los quarks estn fuertemente ligados entre s y confinados
dentro de los hadrones y no se han logrado aislar, aunque si se han detectado indicios de
su existencia mediante aceleradores de partculas de muy alta energa.
Hay pues doce partculas elementales constituyentes de la materia: seis leptones y seis
quarks. Adems existen sus correspondientes antipartculas, con lo que en total tendramos
veinticuatro. Todos los hadrones son combinaciones de quarks. Los mesones estaran
formados por un quark y un antiquark, mientras que los bariones estn formados por la
combinacin de tres quarks.
Tabla Nro.24. Caractersticas de los quarks
CARACTERSTICAS DE LOS QUARKS
NOMBRE SMBOLO MASA CARGA SPIN L B ANTIPARTCULA
Up (arriba) u 3 + 2/3 1/2 0 1/3
Down (abajo) d 7 - 1/3 1/2 0 1/3
Strange
s 120 - 1/3 1/2 0 1/3
(extrao)
Charm
c 1200 + 2/3 1/2 0 1/3
(encanto)
Bottom (fondo) b 4200 - 1/3 1/2 0 1/3
Top (cima) t 175.000 + 2/3 1/2 0 1/3
Los filsofos griegos se preguntaron de qu estn hechas las cosas. Hoy, la fsica de altas
energas ha dado una respuesta cientfica a esta antigua pregunta. Como consecuencia
de todos los estudios que se han realizado para comprender mejor la naturaleza de la
materia hoy el hombre cuenta con gran cantidad de conocimientos que le permiten
desarrollar la ciencia en forma increble.
131
Figura. Nro.81. Origen del universo.
Fuente: scienzapertutti.lnf.infn.it/concorso/2005/.../micromacromondo_cordobes.p...
El modelo actual que tenemos del tomo ha sido consecuencia de las investigaciones y
experimentaciones de una diversidad de cientficos a travs del tiempo; estudiaremos los
principales modelos que se propusieron y que pretendieron establecer la forma del TOMO.
Figura. Nro.82. Partculas subatmicas.
2.4.2. Evolucin experimental estructura del tomo. Indicamos los ms notorios de las
tcnicas experimentales:
Luigi Galvani (1737-1798). Electricidad animal.
Benjamin Franklin (1706-1790). Pararrayos.
Andr Marie Ampere (1775-1836). Electromagnetismo
132
Figura. Nro.83. La simbiosis entre las leyes de la fsica, astrofsica y la fsica nuclear dan
lugar a una mejor comprensin de la produccin de energa de las estrellas.
William Crookes (1832-1919). Tubos de descarga o de crookes.
Figura. Nro. 84. Fuente: nyy2_riah@yahoo.com.mx (Herzan Isaac Rivera Arrieta Posgrado
en Ciencias Qumica Programa de Formacin de Profesores)
Michael Faraday, (1832) estudio el efecto de la electricidad en las soluciones, acuo el

trmino electrlisis refirindose a la ruptura de las molculas por la electricidad y desarroll
las leyes de la electrolisis. Induccin electromagntica.
133
Figura. Nro. 85. Electrlisis: Fuente:
inmaculadava.maristascompostela.org/.../EstructuradelaMateria1-2008.ppt
Carga elctrica. Es una de las propiedades primarias de la materia como la masa, los
objetos con carga elctrica interactan entre s, existe una fuerza elctrica y un campo
elctrico y experimentan descomposicin de las sustancias al paso de la corriente elctrica.
Henri Becquerel (1896). Al observar que ciertas sales de uranio emitan radiaciones
espontneamente, al hacer ensayos con el mineral en distintos estados, descubri que la
radiacin siempre tena la misma intensidad. Por tanto, esta, era una propiedad del interior
del tomo.
En 1898, el fsico francs Pierre Currie y su esposa Mara Sklodowska Curie, de

Polonia, haba descubierto la presente en la pechblenda, un mineral de uranio, una
sustancia que emite grandes cantidades de radiactividad, al que llamaron radio. Esto
aument las esperanzas de los cientficos y los laicos que los elementos que nos rodean
podran contener enormes cantidades de energa invisible, a la espera de ser explotados.
Radioactividad. Es la propiedad que presentan los ncleos atmicos de ciertos istopos de
modificar espontneamente su constitucin, emitiendo simultneamente una radiacin
caracterstica. La radioactividad puede ser:
Radioactividad natural: Es la que manifiestan los istopos que se encuentran en la
naturaleza. Radiactividad artificial o inducida: Es la que ha sido provocada por
transformaciones nucleares artificiales.
Figura. Nro. 86. Radioactividad. Fuente:

134
En 1895 Wilhelm Rntgen observ que cuando los rayos catdicos incidan sobre vidrio y
metales, se emitan unos rayos desconocidos. Estos rayos eran de alta energa y podan
penetrar la materia. Rntgen los llamo Rayos X. Posteriormente fueron identificados como
un tipo de radiacin de alta energa.
J.J. Thomson (1897) Llam a las partculas con carga negativa electrones y con la ayuda
del Tubo de Rayos Catdicos. Los electrones fueron las primeras partculas subatmicas
que se descubrieron como consecuencia de una serie de experimentos que se iniciaron a
mediados del siglo XIX al estudiarse la descarga en tubos de gases enrarecidos. Determino
experimentalmente la relacin entre la carga y la masa del electrn (e/m) = 1.759 x 10 8
culombios/gramo. Estudio los rayos canales y encontr la asociacin con el protn H +.
Figura. Nro. 87: Tubo de descarga de Crooks & Thomson. Ctodo: Polo negativo conectado
a la corriente. nodo: Polo positivo cierra el circuito. Un gas a muy bajas presiones. Fuente:
cea.quimicae.unam.mx/~Estru/documents/Sesion_03b_2011-II.ppt.
Rayos catdicos: Los rayos catdicos son corrientes de electrones observados en tubos
de vaco, es decir los tubos de cristal que se equipan por lo menos con dos electrodos, un
ctodo (electrodo negativo) y un nodo (electrodo positivo) en una configuracin conocida
como diodo. Cuando se calienta el ctodo, emite una cierta radiacin que viaja hacia el
nodo. Si las paredes internas de vidrio detrs del nodo estn cubiertas con un material
fosforescente, brillan intensamente. El CRT (Tubo de Rayos Catodicos) es la clave en los
sistemas de televisin, en los osciloscopios, y en las cmaras de televisin video. Figura.
Nro. 88
Se alejan del ctodo en lnea recta

Estn provistos de gran energa cintica
Se comportan como una corriente elctrica negativa
Figura. Nro. 88: Rayos catdicos. Fuente:

personales.ya.com/.../Presentacion%20teoria%20atomica1.ppt
Rayos andicos o canales: Cuando en el tubo de descarga se coloca un ctodo perforado,

se observa que anlogamente al caso anterior, existen unos rayos que lo atraviesan e
inciden en la parte opuesta del nodo. Estos rayos se denominan rayos andicos o
canales y estn formados por partculas positivas. Para estas partculas la relacin
135
carga/masa depende de la naturaleza del gas encerrado en el tubo. Si el gas es el
hidrgeno, esa relacin es la mayor de las conocidas, por lo cual el in positivo es el de
menor masa y se denomina protn. Figura. Nro. 80.
Rayos canales (Goldstein 1886).

Son partculas cuya masa depende del gas encerrado
Su masa es mucho mayor que la del electrn
Se comportan como una corriente elctrica positiva
Figura. Nro. 89. Rayos canales. Fuente:

personales.ya.com/.../Presentacion%20teoria%20atomica1.ppt
R. Millikan (1909). Calcul experimentalmente el valor de la carga elctrica negativa de un

electrn mediante su experimento con gotas de aceite entre placas de un condensador. Dio
como valor de dicha carga e = 1.60217653 x 10-19 culombios.
Por lo tanto la masa del electrn es: 9.1093826 x 10-31 kg

1/1837 veces la masa del tomo ms pequeo (H) que es: 1,6735 x 10-27 kg
Figura. Nro. 90. El experimento de la gota de aceite de Millikan. Fuente:

http://www.taringa.net/posts/ciencia-educacion/11491308/Diez-experimentos-
historicos_.html
Ernest Rutherford (1911) utilizando partculas alfa (He2+) como proyectiles atmicos,
bombardeo una placa muy fina de oro (0,00006 cm). Estableci que el ncleo era muy
136
denso, muy pequeo y cargado positivamente. Supuso que los electrones se localizaban
fuera del ncleo.
Figura. Nro. 91. Descubrimiento del ncleo atmico. Partculas dispersas, La mayora de las
partculas se desva, delgada lmina de oro, haz de partculas, fuente de partculas alfa,
pantalla circular fluorescente. Fuente:
Hizo incidir sobre una lmina finsima de oro un delgado haz de partculas cargadas
positivamente de masa mucho mayores que el electrn y dotadas de energa cintica alta.
En el choque observ distintos comportamientos:
a. la mayora atravesaban la lmina sin desviarse
b. algunas se desviaban
c. muy pocas retrocedan
Esta experiencia implicaba:

a. que los tomos estaban casi vacos, pues la mayora de las partculas las atravesaban
b. que hay una zona cargada positivamente, ya que algunas partculas retrocedan o se
desviaban. Esta zona debe estar muy concentrada ya que es mayor el nmero de
desviaciones que de choques.
Figura. Nro. 92: tomo de oro, ncleo del tomo de oro, las partculas alfa. Fuente:
137
Figura. Nro. 93. a) Los electrones dispersos por todo el tomo, la carga difusa positivo, b)
desviacin de algunas partculas alfa al chocar con el ncleo. Fuente:
Esto le condujo a proponer en 1911 un nuevo modelo atmico en el que se afirmaba que los
tomos estaban constituidos por 2 zonas bien diferenciadas:
Una de carga positiva con el 99,9% de la masa muy concentrada y por tanto de gran
densidad a la que llam ncleo.
Otra rodeando al ncleo a la que llam corteza donde estaban los electrones con carga
negativa girando alrededor del ncleo.
Sin embargo, el modelo de Rutherford presentaba fallos:

Segn la teora clsica de electromagnetismo, una partcula elctrica acelerada emite
energa. Y el electrn girando el torno al ncleo est sometido a una aceleracin centrpeta
por lo que irradiara energa, perdera velocidad y, por fin, caera al ncleo desestabilizando
el tomo. Pero como el tomo de hecho es estable, las cosas no pueden ocurrir segn el
modelo de Rutherford. No explicaba los espectros
Figura. Nro. 94. Ilustracin de modelos. Fuente: html.rincondelvago.com

Modelo atmico de Bohr. (1913) Para salvar los inconvenientes del modelo de Rutherford,
138
Niels Bohr, se encontraba buscando una explicacin del porque el modelo atmico fallaba
desde el punto de vista clsico, cuando ley la teora de Planck para la radiacin del cuerpo
negro.
El segundo postulado de Planck deca un oscilador solo emite energa cuando pasa de
un estado de mayor energa a otro de menor energa y consideraba la frecuencia de
movimiento circular del electrn alrededor del ncleo anlogo a la frecuencia del oscilador
de Planck, por lo que se podra solucionar el problema.
El tomo solo emite radiacin electromagntica cuando los electrones pasan de un nivel de
mayor energa a uno de menor energa.
Entonces, basado en el modelo atmico de Rutherford, Bohr formul para su modelo
atmico con el tomo de hidrogeno una serie de
postulados.
1. El tomo de hidrgeno se compone de un ncleo
constituido por una carga +Ze y un electrn ligado
a el por fuerzas electrostticas.
2. Existe un conjunto de estados energticos
(estados estacionarios) cuantizados en los que se
mueve el electrn sin emitir radiacin
electromagntica. En ellos la energa es
constante.
3. Los electrones pueden saltar de un nivel
electrnico a otro sin pasar por estados
intermedios. Lo que implica la emisin o
absorcin de un nico cuanto de luz
(fotn) cuya energa corresponde a la
diferencia de energa entre ambas
rbitas. Si se absorbe la energa
suficiente el electrn se libera (efecto
fotoelctrico)
4. Las rbitas permitidas tienen valores
discretos o cuantizados del momento
angular orbital L de acuerdo con la siguiente ecuacin con n (nmero cuntico
principal) = 1, 2,3.....
5. Para el valor mnimo 1 corresponde un radio de la rbita del electrn de 0.0529 nm
(radio de Bohr).
La energa slo puede variar por saltos sucesivos, correspondiendo cada salto a una
transicin de un estado a otro. En cada salto el tomo emite luz de frecuencia bien definida
dada por:
hv = [ Ei - Ei ] (56)
De esta manera se explican los espectros atmicos, que en el caso del Hidrgeno los
niveles de energa posibles estn dados por la frmula:
E = - (h/R)/n2 , ( n = 1, 2, 3, . . . infinito)
139
h = 60625 x 10-34 Joule - seg, Const. de Plank
R = 1.10 x 107 m-1 , Const. de Rydberg
La serie de Lyman corresponde a radiacin ultravioleta.

La serie de Balmer, a radiacin visible.
El resto, a radiacin infrarroja
El modelo de Niels Bohr, coincide con el propuesto por Rutherford, admite la presencia de
un ncleo positivo que contiene, prcticamente, toda la masa del tomo, donde se
encuentran presentes los protones y los neutrones.
Los electrones con carga negativa, se mueven alrededor del ncleo en determinados
niveles de energa, a los que determin estados estacionarios, y les asign un nmero
entero positivo. El nivel ms cercano tiene el nmero 1, le sigue el 2, como se cit en
prrafo de ste mismo enunciado (Modelo atmico de Bohr). Siempre que el electrn se
mantenga en la rbita que le corresponde, ni gana ni pierde energa.
Si un electrn salta de una rbita a otra capta o libera energa en forma de fotones. La
cantidad viene dada por la diferencia de energa entre los dos (02) niveles. La energa de
cada nivel es mayor en la medida que se aleja del ncleo; sin embargo, las diferencias
entre los niveles va disminuyendo, lo que permite que las transiciones electrnicas se
produzcan con facilidad. El nmero de electrones de cada elemento en su estado natural
es caracterstico, puesto que depende de su nmero atmico. Estos electrones estarn
distribuidos en diferentes niveles energticos que pueden funcionar como estaciones de
paso para aquellos que reciben suficiente energa para saltar de un nivel a otro. Al
devolverse, la luz que, difractada, produce el espectro especfico del elemento qumico.
Figura. Nro. 95. Formacin de series.

Fuente. powerpointgratis.net/ficheros/bc6331cc08aece94903a39315d7a1aac.ppt
H.G.J. Moseley, (1914). Utilizando rayos X, determina la carga de los ncleos de la mayora
de tomos. Identifico el Z como el nmero de protones, lo que provoco la reorganizacin
de la Tabla Peridica en funcin del nmero atmico Z en lugar de la masa atmica A.
140
Arnold Sommerfeld. En 1916 modifica el modelo atmico de Bohr, en el cual los electrones
slo giraban en rbitas circulares, al decir que tambin podan girar en rbitas elpticas.
Esto dio lugar a un nuevo nmero cuntico: "El nmero cuntico azimutal o
secundario", que determina la forma de los orbitales, se lo representa con la letra "l" y toma
valores que van desde 0 hasta n-1. Utiliza para describir su modelo las coordenadas
polares.
Figura. Nro. 96. Coordenas polares.

Fuente: tabay.unam.edu.ar/aulavirtual/.../8/PowerPoint_tema_1_BIS.ppt (set. 2011)
De Broglie (1923). Dualidad onda partcula. La luz puede comportarse como una onda y
puede comportarse como partculas De Broglie sugiri que la materia tambin debera
poseer esta dualidad.
Figura. Nro. 96. Principio de la dualidad onda partcula de De Broglie. Fuente:

http://www.authorstream.com/Presentation/mbelbruno-393992-estructura-mica-pco-2-
distribuci-electr-nica-meros-cu-nticos-reglas-de-construcci-1-est-atomica-education-ppt-
powerpoint/
Principios de incertidumbre. Heisenberg (1927). Para poder estudiar las propiedades de
un tomo y de sus partculas constituyentes, es necesario iluminarlo; es decir lograr la
incidencia de luz sobre el; esto trae un cambio en su contenido energtico y, a su vez en la
posicin. En otras palabras: el estudio del tomo lleva un error necesario que nos impide
hablar con certeza de la posicin o contenido energtico del mismo. Esto imposibilita
presentar un tomo como hasta el momento se ha hecho, puesto que se puede
141
describir un espacio donde es muy probable encontrar un electrn, pero no se puede
excluir la posibilidad de que se encuentre en otro lugar. Segn el principio de
incertidumbre no se puede conocer con exactitud la posicin del electrn ni su contenido
energtico. Esto obliga a usar un nuevo termino "probabilidad", para la descripcin del
tomo. De Broglie (1923) Dualidad onda partcula
Cuadro Nro. 05. Dualidad de la onda partcula
Fuente: www.tecnoedu.com/Download/RWYoungLuzElectrones.ppt
Erwin Schrdinger 1927. La Mecnica Cuntica (1927) engloba la hiptesis de Louis de

Broglie y el Principio de indeterminacin de Heisenberg. El carcter ondulatorio del electrn
se aplica definiendo una funcin de ondas, , utilizando una ecuacin de ondas, que
matemticamente es una ecuacin diferencial de segundo grado, es decir, una ecuacin en
la cual intervienen derivadas segundas de la funcin .
Al resolver la ecuacin diferencial, se obtiene que la funcin depende de una serie de

parmetros, que se corresponden con los nmeros cunticos, tal y como se han
definido en el modelo de Bhr. La ecuacin slo se cumplir cuando esos parmetros tomen
determinados valores permitidos (los mismos valores que se han indicado antes para el
modelo de Bhr).
El cuadrado de la funcin de ondas, 2, corresponde a la probabilidad de encontrar al
142
electrn en una regin determinada, con lo cual se est introduciendo en el modelo el
Principio de indeterminacin de Heisenberg. Por ello, en este modelo aparece el
concepto de orbital: regin del espacio en la que hay una mxima probabilidad de
encontrar al electrn.
h
x p
(Posicin)(Momento): (57) 4
Siendo x la incertidumbre en la posicin y p la incertidumbre en la cantidad de

movimiento.
De esta manera, la idea de rbita perfectamente definida se sustituye por la idea de

orbital que sera la zona del espacio alrededor del ncleo atmico en donde existira la
mxima probabilidad de encontrar un electrn. El orbital pues, no tiene lmites
perfectamente definidos.
Un tomo es una entidad esfrica, elctricamente neutra, compuesta de un ncleo central

cargado positivamente rodeado por uno o ms electrones con carga negativa.
Una nube de electrones con carga negativa, movindose rpidamente, ocupando casi todo
el volumen del tomo; los experimentos han confirmado la existencia de mltiples partculas
elementales, como los protones, neutrones y electrones.
Cuadro. Nro. 06. Desarrollo de la mecnica cuntica.

Fuente:www.educa.madrid.org/cms_tools/files/...cc6f.../desvelando_Tema04.pp
James Chadwick (1932). Utilizando partculas alfa descubre una partcula atmica neutra
con una masa cercana a la del protn (neutrn).
Enrico Fermi (1942). Lleva a cabo la primera reaccin controlada en cadena liberando
energa de los ncleos de los tomos.
143
Con el descubrimiento de que el tomo consiste de un ncleo rodeado de electrones, la
naturaleza de la luz, los rayos catdicos, el espectro electromagntico y las ilustraciones de
las figuras del 29-73 hoy tenemos la certeza de la estructura del tomo. Adems de
haberse identificado muchas ms partculas subatmicas de estas tres, se han descubierto
partculas que forman protones y neutrones (Quarks)
Figura. Nro. 97: Visin del tomo con su periferia electrnica y un ncleo atmico. Fuente:
www.se.gob.hn/content_htm/ppts/TEORIA%20ATOMICA85.ppt
Adems de haberse identificado muchas ms partculas subatmicas de estas tres, se han

descubierto partculas que forman protones y neutrones (Quarks)
Diagrama. Nro. 27: Giro de electrones alrededor del ncleo. Fuente:

www.se.gob.hn/content_htm/ppts/TEORIA%20ATOMICA85.ppt
El modelo Standard describe en la actualidad las fuerzas y las partculas que constituyen la
realidad.
144
Figura. Nro.98: Primera fotografa de una molcula. Un pentaceno (22 tomos de carbono y
14 tomos de hidrogeno), de 0.14 nanmetros de largo. Fue sacada por la IBM de Zurich
con el microtelescopio que vemos en la foto de arriba. Para que le telescopio pueda ver la
molcula, esta estaba en una cmara al vacio a 268 grados bajo cero. Fuente: articulos-
interesantes.blogspot.com/.../primera-fotografia-de-una-molecula.html
Diagrama. Nro. 28. El tomo en manos del hombre. Fuente:

www.icodeh.com/ponencias/jueves/curacioncuantica.ppt
2.4.3. Configuracin electrnica del tomo. Es la representacin esquemtica de la

distribucin de los electrones de un tomo, de acuerdo con el modelo atmico de Bohr. Los
electrones tienden a ocupar orbtales de energa mnima.
145
El siguiente cuadro Nro 07 muestra el orden de llenado de los orbtales.
ELECTRONES MXIMOS POR

NIVELES ORBITALES
NIVEL
Cuadro. Nro. 07. Fuente: www.cespro.com/.../Estructura_electronicaatomo.htm
H : 1 S1 Nro. De electrones en el orbital
Nro. Cuntico principal Nro. Cuntico del momento angular
Figura. Nro. 68. Orden de llenado de los orbitales: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s2,
4d10, 5p6, 6s2, 4f14, 5d10, 6p6, 7s2
EJEMPLO: La notacin espectral del Calcio (Z = 20) es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
Diagrama. Nro. 29. Configuracin electrnica abreviada. Fuente:

http://www.authorstream.com/Presentation/mbelbruno-393992-estructura-mica-pco-2-
distribuci-electr-nica-meros-cu-nticos-reglas-de-construcci-1-est-atomica-education-ppt-
powerpoint/
146
2.4.4. Estructura electrnica del tomo. Por estructura electrnica entendemos los
diferentes niveles energticos que un electrn puede ocupar en un tomo o molcula.
As, un electrn puede ocupar
cualquiera de los diferentes niveles
energticos propios, pero no puede
Tipos de radiaciones
situarse en un nivel intermedio de electromagnticas segn .
energa. Los niveles energticos
Rayos
reflejan la distancia del electrn al
Ondas de radar
ncleo atmico. Un electrn en un nivel Rayos X Ondas de TV.
energtico ms alto est ms alejado
Rayos UV Onda ultracorta
del ncleo que otro situado en un nivel
Radiacin visible. Onda corta.

ms bajo.
Rayos IR Onda media.
Los electrones se pueden mover entre
Microondas Onda larga
los distintos niveles de energa
mediante la absorcin o la emisin de Ondas de radio
radiacin electromagntica. Cuando un
electrn est en el nivel de energa
ms bajo se dice que est en su estado
basal. Este electrn puede pasar a un
nivel de energa superior mediante la
absorcin de RE. Sin embargo, esta
absorcin slo tendr lugar si la
radiacin tiene una energa
exactamente igual a la diferencia
energtica entre los distintos niveles.
Se dice entonces que el electrn se ha
promovido a un estado excitado. La
vuelta al estado basal se produce con
la emisin de una RE con la misma
energa que la diferencia de energa
entre los dos nivel.
Fig. Nro. 99. Tipos de radiaciones. Fuente:

www.uned.es/cristamine/crist_opt/ cropt_intr.htm
147
Figura. Nro. 100. Estructura electrnica y espectros atmicos.
Un espectro es una representacin grfica de todas las longitudes de onda de

absorcin o emisin de una determinada sustancia. Para los tomos los espectros de
absorcin y emisin se presentan como bandas muy finas, mientras que las molculas
presentan unas bandas ms anchas debido a una mayor complejidad en su estructura
electrnica.
Diagrama. Nro. 30. Espectro de emisin y de absorcin

Fuente: highered.mcgraw hill.com/sites/dl/.../Tippens_fisica_7e_diapositivas_
Los tomos y molculas o compuesto tiene una estructura atmica nica, cada uno
presenta un espectro de absorcin o emisin caracterstico. La espectroscopia (de
absorcin y emisin) son las tcnicas que nos permiten identificar sustancias qumicas
mediante espectros.
148
Figura. Nro.101. Nueva estructura del tomo.
2.5. La radiacin electromagntica. (Maxwell 1864) La energa desprendida de los tomos

se transmite como ondas electromagnticas. Consiste en la oscilacin de un campo
elctrico y otro magntico en direcciones perpendiculares, entre s, y a su vez,
perpendiculares ambos a la direccin de propagacin.
Se caracterizan por una determinada longitud de onda o por su frecuencia .

( = c) (c = 300.000 km/s).
La frecuencia se mide, en s1 (herzios)
No necesitan para propagarse de un medio material.
Se denomina espectro electromagntico al conjunto de ondas electromagnticas, o ms

concretamente, a la radiacin electromagntica que se emite (espectro de emisin), o
que se absorbe (espectro de absorcin) una sustancia.
Figura Nro. 102. Espectro de emisin luz blanca. Fuente: http://www.authorstream.com/Presentation/mbelbruno-

393992-estructura-mica-pco-2-distribuci-electr-nica-meros-cu-nticos-reglas-de-construcci-1-est-atomica-education-
ppt-powerpoint/
149
Dicha radiacin sirve para identificar la sustancia, es como una huella dactilar.
Figura Nro. 103. Espectro de emisin del Hidrgeno discontinuo. Fuente:

http://www.authorstream.com/Presentation/mbelbruno-393992-estructura-mica-pco-2-distribuci-electr-nica-meros-
cu-nticos-reglas-de-construcci-1-est-atomica-education-ppt-powerpoint/
Los espectros se pueden observar mediante espectroscopios que, adems de permitirnos

observar el espectro, permite realizar medidas sobre ste, como la longitud de onda o la
frecuencia de la radiacin . Desde muy bajas longitudes de ondas rayos ultravioleta
como los rayos (1012 m) hasta kilmetros (como las ondas de radio). Fig. Nro. 98.
Tipos de radiaciones y espectro electromagntico segn .
La principal emisin de radiacin de los cuerpos es la radiacin electromagntica en forma

de luz visible. La longitud de onda de la radiacin puede ser desde muy pequea, en el caso
de la llamada radiacin gamma, hasta muy grande en el de las ondas de radio. Figura. Nro.
104.
Figura. Nro. 104. Cambio en el campo elctrico, cambio en el campo magntico, distancia
de vibracin de carga, amplitud, longitud de onda , la frecuencia baja , frecuencia
alta Fuente: inmaculadava.maristascompostela.org/.../EstructuradelaMateria1-
2008.ppt
150
2.6. Espectros atmicos. A las distribuciones de colores, o de longitudes de onda o de
frecuencia, emitidos por los tomos, se las denomina espectros atmicos. Cada elemento
produce un espectro con un conjunto de rayas caractersticas que sirven para identificarlo.
La materia solo absorbe o emite luz de unas frecuencias determinadas Energa = frecuencia
de la radiacin. La materia no puede tener cualquier estado de energa.
Fig Nro. 105. Espectro electromagntico contino. Fuente.

www.puc.cl/sw_educ/qda1106/ CAP2/2B/2B1/
a. Espectro contino. Contiene todas las longitudes de onda desde el violeta al rojo
(aproximadamente desde 400 a 700 nm) Fig. Nro. 102 (Luz blanca)
b. Espectro discontinuo. Consta de lneas o rayas emitidas a longitudes de onda

especifica. Cada elemento posee un espectro caracterstico que puede utilizarse para
identificarlo. Ej. El sodio hay 2 lneas intensas en la regin amarilla a 589 nm y 589.6 nm.
Figura. Nro. 106 (Espectro de Na)
Figura. Nro. 106: Fuente: www.se.gob.hn/content_htm/ppts/TEORIA%20ATOMICA85.ppt
151
c. Series espectrales.
Las diferentes lneas que aparecieron en el espectro del hidrgeno se podan agrupan en
diferentes series cuya longitud de onda es ms parecida:
Serie Lyman: zona ultravioleta del espectro.

Series espectrales
Serie Balmer: zona visible del espectro. n=
n=6
n=5
n=4 Pfund
Serie Paschen: zona infrarroja del espectro.
Bracket
n=3
Serie Bracket: zona infrarroja del espectro. Paschen
Serie Pfund: zona infrarroja del espectro. n=2

Balmer
E = h
d. Ley de Rydberg.
La relacin entre las longitudes de onda () de las

n=1
Lyman
distintas rayas del espectro del hidrgeno viene dada SERIES: Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund
por la expresin: Espectro
UV Visible Infrarrojo
1 1 1
R 2 2
n1 n2 (58)
Donde n1 y n2 son nmeros naturales, cumplindose siempre que n2 > n1, con lo que el
parntesis queda positivo. R es una constante llamada constante de Rydberg cuyo valor es:
R = 1,0968 x 107 m1.
Si n1 = 1; n2 = 2, 3, 4, 5, ... Serie Lyman

Si n1 = 2; n2 = 3, 4, 5, 6, ... Serie Balmer
Si n1 = 3; n2 = 4, 5, 6, 7, ... Serie Paschen
Si n1 = 4; n2 = 5, 6, 7, 8, ... Serie Bracket
Si n1 = 5; n2 = 6, 7, 8, 9,... Serie Pfund .
e. Relacin entre los saltos electrnicos y los espectros. Cuando un electrn que ha
saltado a niveles de mayor energa (estado excitado) y cae de nuevo a niveles de menor
energa se produce la emisin de un fotn de una longitud de onda definida que aparece
como una raya concreta en el espectro de emisin.
152
Figura. Nro 107: Relacin entre los saltos electrnicos y los espectros.
Fuente:
http://www.puc.cl/sw_educ/qda1106/CAP2/2B/2B2/index.htm
En cambio, cuando irradia una sustancia con luz blanca (radiacin electromagntica
continua) los electrones escogen las radiaciones de este espectro continuo para producir
saltos a niveles superiores (estado excitado). Si recogemos la radiacin electromagntica
con la que hemos irradiado despus de pasar por la sustancia vemos que le faltan una serie
de lneas que corresponden a saltos electrnicos. Es lo que se denomina un espectro de
absorcin. Lgicamente las lneas del espectro de emisin son las que faltan en el de
absorcin pues la energa para pasar de un nivel a otro es la misma suba o baje el electrn.
1) Paramagnticas: Son sustancias dbilmente atradas por un campo magntico y

-
esta atraccin generalmente es el resultado de e sin parear.
-
2) Diamagnticas: son sustancias que tienen todos los e pareados y por lo tanto
no son atradas por un campo magntico.
153
2.7. Principios bsicos de la mecnica cuntica. La mecnica cuntica resolvi todas las
grandes dificultades que preocupaban a los fsicos en los primeros aos del siglo XX.
Ampli gradualmente el conocimiento de la estructura de la materia y proporcion una base
terica para la comprensin de la estructura atmica y del fenmeno de las lneas
espectrales: cada lnea espectral corresponde a la emisin o absorcin de un cuanto de
energa o fotn, cuando un electrn experimenta una transicin entre dos niveles de
energa. La comprensin de los enlaces qumicos se vio radicalmente alterada por la
mecnica cuntica y pas a basarse en las ecuaciones de onda de schrdinger. Los nuevos
campos de la fsica como la fsica del estado slido, la fsica de la materia condensada, la
superconductividad, la fsica nuclear o la fsica de partculas elementales, se han apoyado
firmemente en la mecnica cuntica.
Imprescindible para reconciliar hiptesis atmica con experimentos

Imprescindible para entender estabilidad de la materia
Imprescindible para entender la tabla peridica (qumica)
Nos permite entender la naturaleza a escala atmica
154
Diagrama. Nro. 31. La teora del todo: Fuente:
jmverde.googlepages.com/modeos_atomicos-1.ppt
2.7.1. Orgenes de la teora cuntica. Recapitulando al (1921)
a. l modelo de Rutherford. Basado en la concentracin de carga positiva en el ncleo de

los tomos girando los electrones en rbitas a enorme distancia del ncleo en relacin a su
tamao, explicaba la gran penetrabilidad de determinadas partculas en la materia. Sin
embargo, pronto se vieron algunos inconvenientes que sugeran y que deba cambiarse la
teora atmica.
La no emisin de energa por el giro de los electrones (se saba por entonces que al girar
partculas cargadas, stas deberan emitir energa en forma de radiacin electromagntica,
155
lo que inevitablemente conducira a los electrones a caer hacia el ncleo produciendo un
colapso de los tomos).
Esto iba en contra de la estabilidad observada de los tomos. Igualmente, las lneas
espectrales deberan ser explicadas a partir de una nueva teora atmica.
Tabla Nro. 25. Recapitulando al (1921)
Espectroscopia y anlisis qumico Llamas coloreadas

Estructura interna de la materia
Tubos de descarga y rayos catdicos Partculas cargadas elctricamente
electrones
Naturaleza de la luz Newton: La luz est formada por partculas
Huygens: La luz tiene naturaleza ondulatoria
Young: 1801. Confirma la naturaleza
ondulatoria (difraccin de la luz)
Definicin de onda Onda: Propagacin de una perturbacin,
con una amplitud, longitud de onda,
frecuencia y velocidad.
Teora electromagntica de Maxwell Onda electromagntica: constituida por un
campo elctrico y un campo magntico.
Espectro electromagntico.
Radiacin trmica: Cuerpo negro. Ley de Stafan-Boltzmann.
Ley de Wien
Hiptesis de Planck La energa no puede absorberse o emitirse
de forma continua.
Efecto fotoelctrico Los metales emiten electrones (producen
corriente elctrica) cuando son iluminados
por la luz adecuada (frecuencia superior a la
frecuencia umbral del metal)
Efecto fotoelctrico de Einstein La luz est formada por fotones de E=hf. La
energa de los fotones libera a los
electrones del metal.
Naturaleza de la luz: La luz se comporta de Onda: frecuencia, longitud de onda y
forma dual velocidad.
Partcula: tiene energa y momento lineal.
Espectros atmicos De absorcin y emisin
Espectro del hidrgeno: Series. Lyman, Balmer, Paschen, Brackent y Pfund.
Antecedentes Modelo de Rutherford.
Postulados del modelo de Bohr: Estados
estacionarios, condicin de cuantizacin,
transiciones electrnicas.
Dualidad onda-corpsculo para la materia.
Ecuacin de Schrodinger.
Principio de incertidumbre.
Fuente: www.educa.madrid.org/cms_tools/files/dc48a6f9-8313-44fe.../U1.ppt
156
b. Modelo de Bohr. Para desarrollar su
modelo bohr se apoy en:
El modelo atmico nuclear diseado por

Rutherford.
La teora cuntica de la radiacin del fsico

Max Planck.
La interpretacin del efecto fotoelctrico

dada por Albert Einstein.
Bohr afirm que el electrn slo puede girar

en determinadas rbitas y que no absorbe ni desprende energa mientras no cambie de
rbita. Supuso que la radiacin se emite o se absorbe cuando el electrn cambia de una
rbita a otra. A las rbitas ms alejadas del ncleo les corresponden niveles de energa ms
elevados que a las ms prximas a l. La energa del fotn emitido o absorbido es igual a la
diferencia entre las energas de los dos niveles.
El modelo de Bohr es un modelo cuntico, decimos que un sistema es cuntico si slo

puede poseer ciertos valores definidos de energa. Bohr, calcul los radios de las rbitas
permitidas y las energas de dichas rbitas. Mientras un electrn gira en una rbita
permitida no absorbe ni emite energa, pero cuando pasa de una rbita a otra ms
alejada del ncleo, absorbe energa y cuando desciende a una rbita ms prxima al
ncleo emite energa radiante. Puesto que conoce las energas de cada nivel puede
calcular la energa que corresponde a cada salto electrnico y la frecuencia de la luz emitida
157
Figura. Nro. 102. Espectro del tomo de hidrgeno. Fuente:
Limitaciones.
El modelo atmico de Bohr explicaba el espectro atmico del hidrgeno ya que las
frecuencias tericas calculadas con el modelo de Bohr coincidan con las determinadas
experimentalmente, sin embargo el modelo de Bohr fallaba al intentar explicar los espectros
de los tomos polielectrnicos e incluso con el espectro del hidrgeno cuando se utilizaron
espectroscopios ms potentes. Los postulados de Bohr adems suponan una mezcla un
tanto confusa de mecnica clsica y mecnica cuntica.
http://www.maloka.org/f2000/applets/a2.html
2.7.2. Hiptesis de Plank - Cuantizacin de la energa.
El estudio de estas rayas espectrales permiti relacionar la emisin de radiaciones de

determinada con cambios energticos asociados a saltos electrnicos. As Plank
supuso que la energa estaba cuantizada, al igual que ocurra con la masa o la carga; es
decir, la energa absorbida o desprendida de los tomos sera un mltiplo de una
cantidad establecida o cuanto que correspondera a la energa correspondiente a la
158
energa emitida o absorbida por un tomo. As, si un tomo emite radiacin de
frecuencia , la energa desprendida por dicho tomo sera:
E=nh (58)
Y la energa total emitida ser por tanto un mltiplo de esta cantidad, segn el nmero de
tomos que emitan: E = n h en donde h = 6,626 1034 J x s (Constante de Plank) y "n" es
un nmero entero (n de tomos emisores), lo cual significa que la energa ganada o
cedida por un tomo es un mltiplo de la cantidad de energa mnima (h x). Como
lgicamente el nmero de tomos es muy grande y la constante h muy pequea, en la
prctica no se aprecia esta cuantizacin, al igual que sucede con la masa.
2.7.3. El fotn. Es la partcula fundamental de las manifestaciones cunticas del

fenmeno electromagntico. Es la partcula portadora de todas las formas de
radiacin electromagntica, incluyendo rayos gamma. Rayos X, la luz ultra violeta etc.
Y tiene las siguientes propiedades:
No tiene masa
Viaja con una velocidad constante C= 300.000 Km/s
Se comporta como una onda en fenmenos como la refraccin, sin embargo se
comporta como una partcula cuando interacciona con la materia para
transferir una cantidad fija de energa.
Vida media estable
No tiene antipartcula
Tiene carga elctrica.
159
Figura. Nro. 103. Espectro continuo y discontinuo Fuente:
2.7.4. Efecto fotoelctrico. Teora
corpuscular.
El efecto fotoelctrico consiste en la

emisin de electrones por un material
cuando se ilumina con radiacin
electromagntica. Fue descubierto y
descrito por Heinrich Hertz en 1887.
Albert Einstein utiliz la teora cuntica
para resolver este misterio de la fsica.
Fig. Nro. 27: Ayuntamiento La Corua (ver
Einstein pens que cada paquete de
animacin)
energa se comporta como una partcula
de luz pequea a la que llam fotn. El dedujo que cada fotn deba tener una energa
proporcional a la frecuencia de la luz, Por lo tanto, la luz debe tener una frecuencia
suficientemente alta para superar la fuerza que mantiene unidos a los electrones en el
metal.
Figura. Nro. 104. Equipo reproducir efecto fotoelctrico
Se sabe que la capacidad para emitir electrones no depende de la intensidad de la radiacin

sino nicamente de su frecuencia , es decir, un haz muy luminoso de baja frecuencia
puede no producir ionizacin, mientras que uno mucho menos luminoso pero de mayor
frecuencia, si puede. La frecuencia mnima para extraer un electrn de un tomo (efecto
fotoelctrico) se denomina frecuencia umbral 0.
Einstein, aplicando la hiptesis de Planck, elabor la teora corpuscular, en la que supona

que la luz estaba formada por partculas, a los que denomin fotones cuya energa vena
determinada por E = h Si dicha energa se igualaba o superaba a la energa de
ionizacin se produca la ionizacin del electrn.
160
Eioniz
0
h (59)
Si se suministra una radiacin de mayor frecuencia, el resto de la energa se

transforma en energa cintica del electrn:
1
Ecintica m v 2 h Eioniz h ( 0 )
2 (60)
Problema Nro. 14: Calcula la energa de fotones de rayos X cuya longitud de onda es de
0,6 nm. (h = 6,625 x 1034 J s)
c 3 108 m s
5 1017 s 1
9
0,6 10 m
E = h x = 6, 625 x 1034 J s x 5 x 1017 s1 = 3,3125 x 1016 J.
Ejercicio a: Determina la energa cintica con la que ser expulsado un electrn del cesio al
emplear una radiacin de 850 nm si sabemos que la energa umbral del C es 6,22 x 1019 J
a. Efecto fotoelctrico en la actualidad. El efecto fotoelctrico es la base de la

produccin de energa elctrica por radiacin solar y del aprovechamiento energtico de la
energa solar. El efecto fotoelctrico se utiliza tambin para la fabricacin de clulas
utilizadas en los detectores de llama de las calderas de las grandes centrales
termoelctricas. Este efecto es tambin el principio de funcionamiento de los sensores
utilizados en las cmaras digitales. Tambin se utiliza en diodos fotosensibles tales como
los que se utilizan en las clulas fotovoltaicas y en electroscopios o electrmetros. En la
actualidad los materiales fotosensibles ms utilizados son, aparte de los derivados del cobre
(ahora en menor uso), el silicio, que produce corrientes elctricas de mayores frecuencias.
Cuadro Nro. 05. Descripcin cuntica de la REM.

Fuente: www.uv.es/tunon/pdf_doc/QAIBtema6.pdf
161
2.7.5. Tecnologa y usos de la energa solar. Clasificacin por tecnologas y su
correspondiente uso ms general:
Energa solar pasiva: Aprovecha el calor del sol sin necesidad de mecanismos o sistemas
mecnicos.
Energa solar trmica: Para producir agua caliente de baja temperatura para uso sanitario y
calefaccin.
Energa solar fotovoltaica: Para producir electricidad mediante placas de semiconductores

que se alteran con la radiacin solar. Se denomina energa solar fotovoltaica a una forma de
obtencin de energa elctrica a travs de paneles fotovoltaicos. Los paneles, mdulos o
colectores fotovoltaicos estn formados por dispositivos semiconductores tipo diodo que, al
recibir radiacin solar, se excitan y provocan saltos electrnicos, generando una pequea
diferencia de potencial en sus extremos. El acoplamiento en serie de varios de estos
fotodiodos permite la obtencin de voltajes mayores en configuraciones muy sencillas y
aptas para alimentar pequeos dispositivos electrnicos.
2.7.6. Dualidad onda-corpsculo (De Broglie/1924):
De Broglie unifica las dos teoras existentes sobre la luz, la clsica que consideraba a la luz
como una onda y la corpuscular de Einstein. Cada partcula lleva asociada una onda
cuya longitud es:
m v (61)
As, los electrones, cuya masa es muy pequea, tienen un onda asociada apreciable de
forma que, siendo r el radio de su rbita: 2 r = n , sien n un nmero natural, de forma
que slo algunas rbitas concretas estaran permitidas.
2.8. Teora de Planck
En 1900 emiti una hiptesis que interpretaba los resultados experimentales

satisfactoriamente como los cuerpos captaban o emitan energa.
Segn Planck, la energa emitida o captada por un cuerpo en forma de radiacin

electromagntica es siempre un mltiplo de la constante h, llamada posteriormente
constante de Planck por la frecuencia v de la radiacin.
E =n h x
162
h=6,62 10-34 Js, constante de Planck
v=frecuencia de la radiacin
Al producto [ h x ] le llam cuanto de energa. Que un cuanto sea ms energtico que

otro depender de su frecuencia.
La teora cuntica de Plank ha ilustrado las propiedades como partcula de las

ondas.
Louis de Broglie sugiri que las partculas pueden tener propiedades de ondas.
El resultado de su investigacin es llamado algunas veces dualidad onda -
partcula de la Naturaleza.
Esta dualidad establece que las partculas actan como ondas y como partculas, se
aplica a todas las ondas y todas las partculas.
Sin embargo, en las partculas mas masivas son menos obvias las propiedades
onda - partcula. Los electrones que tienen masas muy pequeas, exhiben claras
propiedades de onda partcula.
Los electrones slo pueden girar alrededor del ncleo en ciertas rbitas permitidas
en las que se cumple que: m x v x r = n x h / 2 en donde n = 1, 2, 3, 4... (Nmero
cuntico principal) Los electrones al girar en estas rbitas no emiten energa.
Cuando un tomo recibe energa los electrones pasan a un nivel superior (estado
excitado). Posteriormente, cuando el electrn vuelve a su rbita, el tomo emite un fotn
correspondiente a E entre ambos niveles, de frecuencia o longitud de onda determinadas
esta dado por: ( E = h x ).Por lo tanto la energa esta cuantizada y es discontinua:
E = n h 0
2.8.1. Modelo mecano-cuntico (para el tomo de hidrgeno). El modelo de Bohr indicaba

posicin y velocidad de los electrones (incompatible con principio de incertidumbre de la
mecnica cuntica).
Schrdinger (1926) propuso una ecuacin de onda para el electrn del hidrgeno (H), en
cuyas soluciones (valores energticos permitidos) aparecan precisamente unos nmeros
que llamaremos nmeros cunticos: n, l y m.
El modelo mecano-cuntico, que es el que es admitido en la actualidad, se basa

precisamente en los siguientes
163
Postulados:
Los tomos slo pueden existir en determinados niveles energticos. El casmbio de nivel
energtico se produce por absorcin o emisin de un foton de energa de manera que
su frecuencia viene determinada por la
ecuacin: E = h .
Los niveles energticos permitidos para

un tomo vienen determinados por los
valores de los nmeros cunticos.
2.8.2. Nmeros cunticos. Cada electrn

viene determinado por 4 nmeros
cunticos: n, l, m (o m l) y s (o m s) (los tres
Orbitales p Orbitales d
primeros determinan cada orbital, y el cuarto s sirve para diferenciar a cada uno de los dos
e que componen el mismo). Los valores de stos son los siguientes:
n = 1, 2, 3, 4, ...
l = 0, 1, 2, ... (n 1)
m = l, ... , 0, ... l
s=,+
Figura. Nro. 105: Orbitales atmicos.
Relacin entre los saltos electrnicos y los espectros.
fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/.../Teo_6_princ.htm. (set. 2011)
En donde n determina el nivel energtico o capa y l el subnivel. As, en la primera

capa n=1, l=0, es decir, existe un solo subnivel s; El nmero cuntico magntico m
164
indicara la direccin espacial del orbital en el subnivel, lo que en el caso de un orbital s
(l=0) nos da una nica direccin espacial (m=0).El nmero cuntico s (no confundir con el
orbital s) indica el sentido de giro de cada uno de los dos electrones que comparten
cada orbital; por dicha razn toma dos valores (+ y ) en todos los orbitales.Los
electrones se van situando en los distintos orbitales siguiendo los principios de mnima
energa (aufbau):
Fuente: enciclopedia.us.es/index.php/Orbital -
Figura. Nro. 106: Nodos de la funcin, densidad electrnica (probabilidad)
Los electrones se colocan siguiendo el criterio de mnima energa, es decir, se rellenan

primero los niveles con menor energa y no se rellenan niveles superiores hasta que no
estn completos los niveles inferiores.
a. Principio de mxima multiplicidad (regla de Hund): Es una regla emprica obtenida en

el estudio de los espectros atmicos que dice: Al llenar orbitales de igual energa (los tres
orbitales p, los cinco d, o los siete f) los electrones se distribuyen, siempre que sea posible,
con sus spines paralelos, es decir, separados.
El tomo es ms estable, tiene menor energa, cuando tiene electrones desapareados

(spines paralelos) que cuando esos electrones estn apareados (spines opuestos o
antiparalelos).
165
Cuando un nivel electrnico tenga varios orbitales con la misma energa, los electrones se
van colocando desapareados en ese nivel electrnico.
No se coloca un segundo electrn en uno de dichos orbitales hasta que todos los orbitales
de dicho nivel isoenergtico estn semiocupados.
Una vez colocados se cumple el principio de exclusin de

Series n l m s
Pauli: No puede haber dos electrones con los cuatro nmeros
I 0 0 0 +
cunticos iguales.
II 1 1 0 +
Problema Nro. 2 III 1 0 0

IV 2 1 2 +
1.a) Establezca cules de las siguientes series de nmeros V 2 1 1 +
cunticos seran posibles y cules imposibles para especificar el
estado de un electrn;
1.b) Diga en qu tipo de orbital atmico estaran situados los que son posibles.
I) Imposible. (n < 1)
II) Imposible. (l = n)
III) Posible. Orbital 1 s
IV) Imposible (m 1,0,1)
V) Posible. Orbital 2 p
b. El modelo actual. Fue expuesto en 1925 por Heisenberg y Schrodinger, las ecuaciones
del modelo mecano-cuntico describen el comportamiento de los electrones dentro del
tomo, y recogen su carcter ondulatorio y la imposibilidad de predecir sus trayectorias
exactas.
La energa est cuantizada, lo que marca la diferencia con el modelo de Bhr es que este
modelo no determina la posicin exacta del electrn, sino la mayor o menor probabilidad.
Dentro del tomo, el electrn se interpreta como una nube de carga negativa, y dentro de
esta nube, en el lugar en el que la densidad sea mayor, la probabilidad de encontrar un
electrn tambin ser mayor
Los nmeros cunticos se encargan del comportamiento de los electrones, y

la configuracin electrnica de su distribucin
Qu es un orbital? Bhr, en su modelo atmico, habla de rbitas; pero el modelo

mecano-cuntico actual habla de orbitales, cul es la diferencia?
rbita: cada una de las trayectorias descrita por los electrones alrededor del ncleo.
166
Orbital: regin del espacio alrededor del ncleo donde hay la mxima probabilidad de
encontrar un electrn.
c. Orbital atmico. Segn ya sabemos los electrones de un tomo se sitan en orbitales,
los cuales tienen capacidad para situar dos de ellos, segn el siguiente esquema:
1 capa: 1 orb. s (2 e)
2 capa: 1 orb. s (2 e) + 3 orb. p (6 e)
3 capa: 1 orb. s (2 e) + 3 orb. p (6 e) + 5 orb. d (10 e)
4 capa: 1 orb. s (2 e) + 3 orb. p (6 e) + 5 orb. d (10 e) + 7 orb. f (14 e)
Y as sucesivamente
Los orbitales atmicos tienen distintas formas; as, los orbitales s son esfricos; sin
embargo el resto de los tipos de orbitales poseen direcciones concretas en el espacio; por
ejemplo cada uno de los orbitales p se alinea sobre cada uno de los tres ejes de
coordenadas. Una visin en tres dimensiones de los distintos orbitales atmicos puede
verse en: http://micro.magnet.fsu.edu/electromag/java/atomicorbitals/
Fig. Nro. 107. En un futuro ser nuestro lugar de trabajo del microcosmos al macrocosmos
Fuente:www.educa.madrid.org/cms_tools/files/...cc6f.../desvelando_Tema04.pp
2.9. Radiacin electromagntica. Segn el modelo ondulatorio, (la radiacin
electromagntica se mide en longitud de onda [] cuanto ms corta ms energa (la
radiacin ultravioleta, los Rayos X y los Rayos Gamma). La longitud puede llegar a los
10 11 m. En cambio, la radiacin infrarroja y las ondas de radio son las ms largas y las que
menos energa tienen. Su longitud puede ser de kilmetros.
167
Figura. Nro. 108: Radiacin energtica. Penetra la atmsfera terrestre, tipo de radiacin []
en metros, escala aproximada de tamao en funcin de la longitud de onda, Frecuencias en
Hz desde el infrarrojo hasta el ultravioleta, temperatura de los objetos en los cuales la
radiacin con esta longitud de onda es la mas intensa.
Fuente. rupcultura.files.wordpress.com/2010/11/espect...
Figura. Nro. 109. Radiacin electromagntica, longitud de onda, frecuencia y tipo de

radiacin.
Fuente: docencia.izt.uam.mx/sgpe/files/users/.../2_T_cuantica_estruct_electr.ppt
168
La radiacin electromagntica est constituida por una onda formada por dos campos
uno elctrico y otro magntico que oscilan perpendicularmente uno del otro y ambos
perpendiculares en la direccin de propagacin.
Figura Nro.110. Onda EM campo elctrico y magntico perpendiculares. Fuente:

www.astro.uchile.cl/glosario/imagenes_glosari...
La radiacin electromagntica tiene propiedades ondulatorias y corpusculares. Los

fenmenos de refraccin, reflexin, dispersin, etc. son explicables considerando la
radiacin electromagntica como ondas. El efecto fotoelctrico sugiere que la radiacin
electromagntica tambin tiene comportamiento corpuscular y que sta radiacin
consiste de partculas discretas llamadas fotones, los cuales tienen energas definidas y
se desplazan a la velocidad de la luz.
Figura Nro.111. Segundo modelo: Onda EM campo elctrico y magntico

perpendiculares.Fuente: es.wikipedia.org/wiki/Onda_electromagntica
2.9.1. Naturaleza de la radiacin electromagntica. Segn la teora clsica del

electromagnetismo, la energa de una onda depende slo de su amplitud.
169
a. Propiedades ondulatorias: La radiacin electromagntica tiene una componente
elctrica y una componente magntica. nicamente la componente elctrica es activa al
interaccionar con la materia, por lo que nicamente sta ser considerada en el
fenmeno de absorcin de la radiacin. El vector elctrico y el vector magntico de la
radiacin estn representados en la (Figuras Nros. 85, 86.)
En funcin de su frecuencia, las ondas electromagnticas tienen diferentes caractersticas y

producen fenmenos diversos en el medio donde se propaga o sobre el medio que lo
absorbe. Sin embargo, por estos fenmenos, podemos agrupar y dividir en varias regiones
el espectro electromagntico (figuras Nros. 83, 84).
Rayos csmicos, gamma , rayos X, Ultravioleta lejanos, Ultravioleta Cuarzo, Visible,
Infrarrojo cercano, Infrarrojo Medio o fundamental, Infrarrojo lejano, microonda, radar,
TV, RMN, radio, elctrica
b. Propiedades corpusculares. Max Planck encontr que la relacin entre la energa de la

radiacin electromagntica y su frecuencia est dada por la siguiente ecuacin:
E=h
E= Energa del fotn en ergs.
= Frecuencia de la radiacin en ciclos/seg. (hertz).
h= Constante de Planck= 6.6254x10-27 ergios. seg.
En los ltimos aos hemos asistido a un incremento sin precedentes, por su nmero y
diversidad, de las fuentes de campos electromagnticos, utilizadas con fines
individuales, industriales y comerciales. Entre ellas, cabe citar los aparatos de
televisin y radio (tanto transmisores como receptores), los ordenadores, la telefona
mvil, los hornos de microondas, los radares y otros equipos utilizados en la industria, la
medicina y el comercio.
Al mismo tiempo, esos avances tecnolgicos han suscitado preocupacin por los
posibles riesgos sanitarios asociados a su uso. Informes cientficos han sugerido que
la exposicin a los campos electromagnticos emitidos por estos aparatos podra tener
efectos perjudiciales para la salud, tales como cncer, reduccin de la fecundidad,
prdida de memoria y cambios negativos en el comportamiento y desarrollo de los nios.
Sin embargo, la amenaza real de riesgo tanto sanitario como biolgico no es
conocida, aunque para determinados campos electromagnticos y en los niveles
detectados en la comunidad podra ser muy baja o inexistente.
Como se ha comentado, hay fuentes tanto naturales como artificiales que generan
energa electromagntica en forma de ondas electromagnticas. Dichas ondas
consisten en campos elctricos y magnticos de carcter oscilante, que interactan
con sistemas biolgicos como clulas, plantas, animales o seres humanos.
170
Segn su frecuencia y energa, las ondas electromagnticas admiten la siguiente
clasificacin a efectos biolgicos: radiaciones ionizantes y radiaciones no ionizantes.
2.9.2. Radiaciones del espectro electromagntico. La fsica y los efectos de las

radiaciones en los organismos vivos son tema de gran inters. Las caractersticas y los
efectos de las radiaciones son estudiadas por fsicos, bilogos y qumicos
principalmente.
Sin embargo, existen aspectos bsicos que deben ser conocidos y poder ser
reconocidos por todos los profesionales involucrados en el anlisis por instrumentacin.
El trmino "radiacin" significa bsicamente transferencia de energa de una fuente a

otra. Existen radiaciones electromagnticas de varios tipos (energas), entre las que se
encuentran la energa elctrica, las ondas de radio y televisin, las ondas de radar,
las microondas, la radiacin infra-roja, la luz visible, la radiacin ultravioleta, los
rayos X, la radiacin gamma y los rayos csmicos, entre otros.
Las radiaciones pueden ser radiacin electromagntica (fotones) o radiacin

particulada (partculas como los electrones).
Corpusculares (masa) Alfa: Neutrones: no

Beta: Electrones: e-
Electromagnticas Radiaciones gamma [ ] Rayos X
171
Figura. Nro. 112. Espectro electromagntico radiaciones Ionizante y no ionizante.
Fuente: www.tecmor.mx/~mvinicio/.../presentacion%20de%20radiacion.ppt
a. Radiaciones ionizantes.
En esta introduccin general nos concentraremos en el estudio de los aspectos bsicos

de las radiaciones ionizantes. Las radiaciones ionizantes (electromagnticas o
particuladas) son aquellas con energa, longitud de onda y frecuencia tales que al
interaccionar con un medio le transfieren energa suficiente para desligar a un electrn
de su tomo. En ese instante en el que el electrn sale desprendido (es separado) del
tomo al que perteneca, se produce un proceso que se llama ionizacin. La ionizacin
es, por lo tanto, la formacin de un par de iones, el negativo (el electrn libre) y el
positivo (el tomo sin uno de sus electrones).
La ionizacin producida por una radiacin incidente que interacciona con la materia
(que puede ser un medio biolgico) puede ser directa o indirecta. La radiacin
electromagntica (rayos X y rayos gamma) es radiacin indirectamente ionizante. La
radiacin directamente ionizante son las partculas cargadas (como los electrones y las
partculas alfa), que interaccionan con el medio reaccionando con molculas blanco
(tambin conocidas como molculas diana) como el oxgeno y el agua.
172
Las fuentes naturales y artificiales de radiaciones ionizantes: Debemos saber que
ms del 70% de la exposicin a radiaciones ionizantes a la que est expuesta la
poblacin en general proviene de fuentes naturales, que no pueden ser evitadas. La
mayora de dichas fuentes naturales estn en el aire, en los alimentos, en la corteza
terrestre y en el espacio (rayos csmicos). Como puede verse, el ser humano no invent
las radiaciones.
Figura. Nro. 113. Ionizacin de un elemento. Fuente:

2tecprevriesgos2010.files.wordpress.com/.../proteccion-radiologica-ocupacional.ppt
La exposicin a radiaciones ionizantes no es en s peligrosa (siempre hemos estado y

seguiremos estando expuestos a las radiaciones ionizantes).
Las radiaciones ionizantes tienen aplicaciones muy importantes en la investigacin,

industria y en la medicina. En la investigacin e industria, las radiaciones ionizantes
pueden ser tiles para la produccin de energa, para la esterilizacin de alimentos,
para conocer la composicin interna de diversos materiales y para detectar errores de
fabricacin y ensamblaje.
En el campo de la medicina, las radiaciones ionizantes tambin cuentan con numerosas

aplicaciones benficas para el ser humano. Con ellas se pueden realizar una gran
variedad de estudios, diagnsticos (Medicina Nuclear y Radiologa) y tratamientos
(Medicina Nuclear y Radioterapia), as como investigar funciones normales y
patolgicas en el organismo (especialmente la Medicina Nuclear).
Tabla Nro. 24. Unidades de medida radioactiva
Unidades de Radiactividad EL BECQUEREL (Bq) = 1 Desintegracin/s

EL CURIE (Cl)= 3.7 x 1016 Desintegraciones/s
Unidad de Dosis de El Culombio por Kg.... = 38.76 Roentgen

exposicin No es aplicable a radiacin alfa, beta o neutrones.
Unidad de dosis absorbida El Gray (Gy) = 1 Julio/Kg....

= 10000 Ergios/g.
= 100 Rads (1Rad=100 Ergios/gramo)
Unidad de dosis equivalente El Sievert (Sv) = 1 Gy x Fc = 100 Rads x Fc = 100

Rems
Factor de calidad (Fc) para Rayos X = 1 Rayos Alfa = 20

cada radiacin Rayos Gamma = 1; Rayos Beta = 1
173
Diagrama. Nro. 05. Capacidad de penetracin de la radiacin ionizante. Fuente:
www.ibeninson.com.ar/.../Proteccion_radiologica_clase%201.ppt
Las radiaciones ionizantes trata pues de las ondas electromagnticas de muy alta
frecuencia (sobre los 2400 millones de MHz), que tienen la suficiente energa como
para producir ionizacin (creacin de partes elctricamente cargadas, una positiva y
una negativa), rompiendo los enlaces atmicos que mantienen a las molculas unidas
en las clulas.
Las ondas electromagnticas pueden producir efectos biolgicos que pueden a veces
pero no siempre desembocar en efectos adversos para la salud. Es importante
comprender la diferencia entre estos dos:
Un efecto biolgico ocurre cuando la exposicin a ondas electromagnticas causa un

cambio fisiolgico detectable en un sistema biolgico.
Un efecto adverso para la salud ocurre cuando el efecto biolgico se sale del rango
normal del cuerpo para poder ser compensado, y se deriva en algn tipo de detrimento
de la salud.
Algunos efectos biolgicos pueden ser inocuos, como por ejemplo la reaccin del cuerpo
incrementando el flujo sanguneo en la piel como respuesta a un ligero calentamiento del
cuerpo debido a la radiacin solar.
Algunos efectos pueden ser ventajosos, como la ayuda en la produccin de vitamina D

en el cuerpo humano. No obstante, algunos efectos biolgicos desembocan en efectos
adversos para la salud, como pudiera ser en este caso el cncer de piel. Seguidamente
estudiaremos las regiones espectrales, una breve descripcin de sus propiedades y
algunas aplicaciones.
174
a-1. Rayos csmicos: Los rayos csmicos son partculas atmicas o subatmicas
ordinarias, despojadas de sus electrones y extremadamente energticas, viajan a travs
de espacio exterior casi a la velocidad de la luz. Actualmente se sabe que la mayor parte
de los rayos csmicos galcticos se genera a partir del nacimiento de las
supernovas, objetos que marcan el fin de algunas estrellas muy masivas.
Las explosiones de supernovas son responsables al menos de la aceleracin inicial de

gran parte de los rayos csmicos, ya que los restos de dichas explosiones son
potentes fuentes de radio, que implican la presencia de electrones de alta energa.
Tambin se cree que en el espacio interestelar se produce una aceleracin adicional
como resultado de las ondas de choque procedentes de las supernovas que se
propagan hasta all.
Figura. Nro. 114: Radiaciones cosmicas: Fuente: Norma Garca Hernndez, Indira
Molina Gaytan, Vctor Campos Garca, Carlos Espinosa de la Garza. Grupo. 441 LBG
Propiedades fundamentales de los rayos 1. su carga elctrica

csmicos 2. su masa en reposo
3. su energa. (La energa depende de la
masa en reposo y la velocidad)
Tipos de radiaciones csmicas 1.Rayos csmicos anmalos
2.Rayos csmicos galcticos
3.Rayos csmicos solares
4.Rayos csmicos de alta energa
Los rayos csmicos con una inesperada baja Se piensa que son creados cerca del filo de
energa. nuestro sistema solar, en la heliocapa, la
regin lmite entre la heliosfera y el medio
interestelar
175
a-2. Rayos csmicos anmalos:
En su contextura, los RCAs incluyen grandes cantidades de helio, oxgeno, nen, y otros
elementos con un alto poder de ionizacin, es decir, que requieren grandes cantidades
de energa para ionizarse, o formar iones. Por otra parte, los RCAs son una buena
herramienta para estudiar el movimiento de las partculas energticas que circulan por el
sistema solar; para aprender las caractersticas generales de la heliosfera, y para
ilustrarse sobre la naturaleza del material interestelar en s mismo.
a-3. Rayos csmicos solares:
Son radiaciones corpusculares que se originan en el Sol. Casi toda se compone de

protones con una baja energa relativa (10-100 keV; 1.6 - 16 fJ/ partcula). Su
composicin promedio es similar a la del sol.
Figura. Nro. 115. Viento solar. Fuente: Norma Garca Hernndez, Indira Molina Gaytan,
Vctor Campos Garca, Carlos Espinosa de la Garza. Grupo. 441 LBG
Se ha encontrado que los rayos csmicos solares varan ampliamente en su intensidad

y en espectro, aumentan de fuerza despus de ciertos eventos solares como las
erupciones solares.
Un incremento en la intensidad de los rayos csmicos solares es seguido por una

disminucin en los dems rayos csmicos, evento conocido como disminucin de
Forbush, en honor a su descubridor, el fsico Scott Forbush.
Esta disminucin es debida al campo magntico del viento solar que provoca un cambio
sobre los rayos csmicos galcticos, lanzndolos hacia fuera, lejos del Sol y la Tierra.
176
a-4. Rayos csmicos galcticos:
Son partculas de alta energa que fluyen por nuestro sistema solar. Los RCG son, en
su mayora, piezas de tomos: protones, electrones y ncleos atmicos, los cuales han
removido todos los electrones circundantes durante su viaje a gran velocidad (casi la
velocidad de la luz) a travs de la Galaxia.
Figura. Nro. 116. Rayos csmicos galcticos. Fuente: Norma Garca Hernndez, Indira
Molina Gaytan, Vctor Campos Garca, Carlos Espinosa de la Garza. Grupo. 441 LBG
La energa principal de los rayos csmicos galcticos es mucho mayor que la energa de
los rayos csmicos solares.
Muchos de los rayos csmicos galcticos son probablemente acelerados por los
remanentes de las ondas de choque de las supernovas. Esto no quiere decir que la
explosin supernova por si sola acelere las partculas a esa velocidad. Los remanentes
de explosiones, las nubes de gas y el campo magntico pueden durar por cientos de
aos y aqu es cuando los rayos csmicos son acelerados.
a-5. Rayos csmicos de alta energa:
Es un rayo csmico (partcula subatmica) que parece tener una energa cintica
extrema, muy por lejos de la masa y energa tpica de otros rayos csmicos. Estas
177
partculas son significativas porque tienen una energa comparable (y a veces
excedente) al lmite Greisen-Zatsepin-Kuzmin
Llmite Greisen-Zatsepin-Kuzmin: Es un lmite superior terico de la energa de los rayos

csmicos que provienen de fuentes distantes.
a-6. Rayos gamma []: Las partculas gamma [] son fotones, no tienen masa ni
carga, son radiaciones electromagnticas como la luz visible, pero de mucha mayor
energa de frecuencia muy alta, mximo poder de penetracin. El tomo radiactivo se
conserva igual, pero con un estado de energa menor, no poseen carga elctrica. Los
rayos gamma [] proceden de ncleos atmicos o de la aniquilacin positrn-
electrn y son, por ello, independientes del estado qumico de la materia.
Proporcionan otra serie ms de "huellas dactilares" detalladas que pueden ayudarnos a

identificar los complejos procesos fsicos que rodean a esos objetos csmicos
compactos y exticos.
Mecanismo: ZX
A ------ ZXA + []
Sin cambio pero con emisin energtica.
La radiacin gamma [] es un tipo de radiacin electromagntica producida
generalmente por elementos radiactivos, procesos subatmicos como la aniquilacin de

un par positrn-electrn. Este tipo de radiacin tan energtica tambin es producida en
fenmenos astrofsicos de gran violencia como indicamos.
Debido a las altas energas que poseen, los rayos gamma constituyen un tipo de
radiacin ionizante capaz de penetrar en la materia ms profundamente que la radiacin
alfa o beta. Dada su alta energa pueden causar grave dao al ncleo de las clulas, por
lo que son usados para esterilizar equipos mdicos y alimentos.
La energa de este tipo de radiacin se mide en megaelectronvoltios (MeV). Un Mev

corresponde a fotones gamma de longitudes de onda inferiores a 10-11 m o frecuencias
superiores a 1019 Hz.
Estos rayos gamma [] se producen en fenmenos astrofsicos de alta energa como
explosiones de supernovas o ncleos de galaxias activas.
Los rayos gamma se producen tambin en la desexcitacin de un nuclen de un nivel

excitado a otro de menor energa y en la desintegracin de istopos radiactivos. Los
178
rayos gamma [] se diferencian de los rayos X en su origen, debido a que estos ltimos
se producen a nivel extranuclear, por fenmenos de frenamiento electrnico.

Generalmente asociada con la energa nuclear y los reactores nucleares, la radiactividad
se encuentra en nuestro entorno natural, desde los rayos csmicos, que nos
bombardean desde el sol y las galaxias de fuera de nuestro sistema solar, hasta algunos
istopos radiactivos que forman parte de nuestro entorno natural.
Los rayos gamma proceden de ncleos atmicos o de la aniquilacin positrn-electrn y

son, por ello, independientes del estado qumico de la materia.
Figura. Nro. 117. Poder de penetrabilidad de las radiaciones. Fuente: www.quimica-

chemistry.com/1-6-Gamma.ppt
a-7. Rayos X: Son un tipo de radiacin electromagntica (EM) de alta energa. La

radiacin de rayos X tiene longitudes de ondas mucho ms cortas que la luz visible, por
lo que los fotones de rayos X tienen mucha mayor energa que los fotones de luz. Se
encuentran entre la "luz" ultravioleta y los rayos gamma del espectro electromagntico.
Los rayos X tienen longitudes de ondas entre 10 nanmetros (10 x 10 -9 metros) y 10
picometros (10 x 10-12 metros). La radiacin de rayos X oscila de 30 petahertz (PHz
1015 hertz) hasta 30 exahertz (EHz 1018 hertz).
Los rayos X se encuentran subdivididos en rayos X duros y rayos X blandos. La baja

energa de los rayos X blandos tienen longitud de onda ms larga, mientras que los rayos X
duros de elevada energa tienen longitud de onda ms corta. La divisin entre los dos tipos
de rayos X se encuentra a una longitud de onda aproximada de 100 picmetros, o a un nivel
179
de energa aproximado de 10 keV por fotn. Los rayos X con energas entre 10 keV y unos
cuantos cientos de keV se consideran rayos X duros.
El uso de los rayos X: En fsica de Materia Condensada, la difraccin de rayos X por un

cristal nos da informacin de la localizacin de tomos en ese cristal. En Biofsica
Molecular, los estudios de difraccin de rayos X han ayudado a elucidar la estructura del
ADN y de un gran nmero de protenas.
En Medicina, los rayos X son fundamentales en diagnosis y terapia. La tecnologa de

tomografas de rayos X computarizada, en constante avance, permite obtener imgenes
cada vez mas claras de tumores.
Propiedades: Se propagan en lnea recta. La velocidad de propagacin es similar a la de

la luz. Ionizan el aire. Impresionan las pelculas fotogrficas. Pueden atravesar materiales
opacos a la luz.
Microscopio de barrido electrnico:
Figura. Nro. 118. Microscopio de barrido electrnico. Fuente:

www.uv.es/vsanz/microscopia%20electronica.ppt
e Interaccin del haz de electrones con la materia

e1 electrones retrodispersados
e2 electrones secundarios
Rayos X
180
Figura. Nro. 119. Generacin de rayos X.
Fuente: www.uv.es/vsanz/microscopia%20electronica.ppt
El espectro de radiacin X emitido por un mineral en el proceso puede ser utilizado para
hacer un microanlisis qumico semicuantitativo mediante espectrometra de dispersin de
longitudes de onda (). Los electrones incidentes excitan los tomos de la muestra y
provocan la emisin de rayos X cuya longitud de onda () es caracterstica de los
elementos presentes en la muestra y cuya intensidad para una determinada longitud de
onda es proporcional a la concentracin relativa del elemento [E] a esa ().
Diagrama del microscopio electrnico de barrido
Figura. Nro.120. Diagrama del microscopio electrnico de barrido Fuente:

www.uv.es/vsanz/microscopia%20electronica.ppt
181
Normalmente se obtiene un anlisis cualitativo de los constituyentes mayoritarios y
minoritarios de pequeas reas (1mm). Sin embargo, en muestras planas y bien pulidas
es posible hacer anlisis cuantitativos al comparar la intensidad de los rayos X a
cualquier (Xi) con la producida en una muestra estndar (patrn) de composicin
conocida. La precisin de un anlisis cuantitativo normalmente es mayor del 2% y los
lmites de deteccin estn alrededor de las 100 ppm en anlisis rutinarios, llegando a ser
de 10 ppm en circunstancias excepcionales.
a-8. La radiacin ultravioleta (UV): La "luz" ultravioleta es un tipo de radiacin

electromagntica, cuyas longitudes de onda van aproximadamente desde los 400 nm,
hasta los 15 nm, es una forma de energa radiante que proviene del sol. Las diversas
formas de radiacin se clasifican segn la longitud de onda () medida en nanmetros (nm).
La radiacin ultravioleta se encuentra entre la luz visible y los rayos X del espectro
electromagntico es emitida por el Sol en las formas UV-A, UV-B y UV-C pero a causa de la
absorcin por parte de la atmsfera terrestre, el 99% de los rayos ultravioletas que llegan a
la superficie de la Tierra son del tipo UV-A. Estos rangos estn relacionados con el dao
que producen en el ser humano. La radiacin UV-C no llega a la tierra porque es
absorbida por el oxgeno y el ozono de la atmsfera, por lo tanto no produce dao. La
radiacin UV-B es parcialmente absorbida por el ozono y llega a la superficie de la tierra,
produciendo dao en la piel.
Si bien puede causar daos al ser humano, sta tiene ventajas, puesto que se utilizan para
generar espacios estriles, dependiendo de la longitud de onda a utilizar, ser el rango
de esterilidad.
Uv-A, entre 320 y 400 nm: La mayora de los rayos UV-A llegan hasta la superficie, pero
los rayos UV-A hacen poco dao gentico a los tejidos.
Uv-B, entre 280 y 320 nm: Son responsables de las quemaduras de Sol y el cncer de piel,
an cuando la mayora es absorbida por el ozono justo antes de llegar a la superficie. Los
niveles de radiacin UV-B existentes en la superficie son particularmente sensibles a los
niveles de ozono en la estratosfera.
Uv-C, entre 200 y 280 nm: La radiacin UV-C es completamente bloqueada a unos 35 km.
de altitud, por el ozono estratosfrico
182
Figura. Nro. 121. Regin ultravioleta A(Muerte de micro-organismos),B,C y VUV(Vacio).
Fuente: www.quimica-chemistry.com/Luz_UV.ppt
Aplicaciones:
Control de plagas: En las trampas de moscas se usan luz ultravioleta para eliminar
pequeos insectos voladores. Dichas criaturas son atradas a la luz UV para luego ser
matadas por shock elctrico, o atrapadas despus de tocar la trampa, algunas aplicaciones
tenemos:
Desinfeccin
Lquidos: Agua, Siropes (jarabes), Emulsiones, Sal
Superficie: Empaquetando, Transportadores, Alimento, Superficies de trabajo.
Gases/aire: Preparacin de comida, limpieza de cuartos, Aire acondicionado.
Reacciones fotoqumicas
Oxidacin: TOC (Reduccin de Carbono Orgnico Total) mediante el empleo de
radiacin UV)
Reduccin, destruccin de ozono, Separacin del cloro.
Catlisis: Separacin del pesticida, tratamiento de aguas residuales, recuperacin
del suelo.
183
Desodorizacin: Aguas residuales y emisiones industriales.
Actualmente son muchos los procesos industriales y farmacolgicos que exigen
para sus aguas de uso, atributos de calidad entre los cuales figura el nivel de TOC
(Carbono Orgnico Total), que en algunos casos puede llegar a valores tan bajos
como 5 ppb (partes por billn).
La reduccin del nivel de TOC se logra mediante una fotoxidacin producida por
la radiacin UV, dado que cuando el agua se irradia con una elevada dosis de
radiacin UV de longitud de onda corta (185 nm) el fenmeno de fotoxidacin
ocurre, generndose radicales hidroxilo e hidroperoxilo libres (HO- / HO2-) en la
corriente de agua con una capacidad de oxidacin superior a la del ozono.
Estos radicales libres oxidan la materia orgnica transformndola en oxgeno.
Como ya mencionamos, tan importante como la longitud de onda correcta es la
dosis de radiacin UV correcta.
Hablar de dosis correcta significa tener la adecuada densidad de radiacin UV y un
tiempo de residencia ideal en la cmara de contacto.
Para ello debe tenerse en cuenta que, para valores bajos de reduccin de TOC (Carbono
Orgnico Total), se requiere una densidad mnima de 100000 microwatts/seg cm2 y para
niveles de reduccin de TOC por debajo de 10 ppb es necesario llegar a dosis de 400000
microwatts/seg cm2 o ms, siendo para ambos casos el tiempo de residencia en la cmara
de contacto un parmetro de diseo que vara segn la aplicacin y la tecnologa con la que
se ha diseado el equipo. Para lograr estos niveles de TOC es posible utilizar equipos de
radiacin UV de determinadas caractersticas, como se aprecia en el diagrama.
Figura. Nro. 122. Evaluacin TOC (Carbono Orgnico Total). Fuente:

www.ecoionics.com/reduccion.php
184
Espectrofotometra: El espectroscopio UV/VIS es ampliamente usado en qumica para
analizar estructuras qumicas.
Ventajas y Beneficios:
No se requiere qumicos consumibles ni txicos

No existe riesgo de sobredosis
Es ambientalmente amigable
Bajo consumo de energa
Mnima depreciacin
Bajo costo de inversin y funcionamiento
Inactivacin de patgenos en fracciones de segundos
No daa las instalaciones hidrulicas
De fcil aplicacin
Fcilmente adaptables al caudal y condiciones variables del agua
Se perfila como la tecnologa con mayor aplicacin en el futuro
Origen de la vida:
Cuando la radiacin ultravioleta era ms intensa que hoy en da, y la Tierra primigenia
posea una mezcla de molculas ricas en nitrgeno, cmo se cocin esta sopa original
primordial? Cmo pudieron sobrevivir las biomolculas ms adaptadas, antes de
que surgiese la propia vida?
Siempre se ha evitado mencionar a la luz UV en las teoras del origen de la vida. La Tierra
primigenia no tena capa de ozono, por lo que la radiacin UV podra haber alcanzado
niveles 100 veces superiores a los actuales. Generalmente se cree que las delicadas
molculas de la vida emergente se habran deteriorado bajo esta intensidad lumnica.
Armen Mulkidjanian, junto a sus colegas de la Universidad de Osnabrck, Alemania y el

Instituto Nacional de Salud, EE.UU. utilizaron modelando por computadora para probar la
habilidad que tiene el ARN(cido ribonucleico) para formarse a partir de azcar, fosfatos y
bases nitrogenadas en presencia de altos niveles de luz UV.
A pesar de que los investigadores saban que la radiacin UV poda ser perjudicial para el
ARN, descubrieron que algunas partes de la molcula actan como escudo protector de
otras partes. Las bases nitrogenadas absorban y dispersen la radiacin UV, protegiendo a la
piedra angular del ARN, la pentosa-fosfato.
185
Figura. Nro. 123. Evolucin humana. Fuente:
www.cte.edu.uy/.../Origen%20de%20la%20Vida%20en%20la%20Tierra.ppt
a-9. La radiacin visible: La luz visible es una forma de radiacin electromagntica con
longitudes de onda que se extienden desde aproximadamente 0.40 a 0.75 mm. (Figura
Nro. 75). La luz visible contiene bandas de color que van del violeta hasta el rojo. La
regin ultravioleta cubre el rango de aproximadamente 0.01 a 0.4 mm y el infrarrojo va
desde 0.75 a 100 mm. Es una regin muy estrecha pero la ms importante, el ojo humano
evolucion en respuesta a la luz emitida por el Sol. Es por esto que nuestros ojos son
sensibles a los colores que abarcan del amarillo al verde. Ya que nuestra retina es
sensible a las radiaciones de estas frecuencias.
Figura. Nro. 124. Espectro visible, sensibilidad del ojo humano. Fuente: www.quimica-
chemistry.com/LuzVisible.ppt
186
A su vez, se subdivide en seis intervalos que definen los colores bsicos (rojo, naranja,
amarillo, verde, azul y violeta).
La luz puede considerarse como una entidad que tiene comportamiento de onda y que
consta de partculas llamadas fotones. La energa (E), la longitud de onda [] y la frecuencia
[] de los fotones se relacionan por la siguientes ecuaciones: E = h; c = []
a-10. El espectro visible:
El espectro visible para el ojo humano es aquel que va desde los 380nm de longitud de
onda para el color violeta hasta los 780 nm para el color rojo. Fuera de estos lmites, el
ojo no percibe ninguna clase de radiacin.
Espectro visible
Figura. Nro. 125. Espectro visible en nm.
La sensibilidad del ojo a las distintas longitudes de onda de la luz del medioda soleado,
suponiendo a todas las radiaciones luminosas de igual energa, se representa mediante una
curva denominada curva de sensibilidad del ojo curva Vl .
visin visin
escotpica fotpica
Curva VI y efecto Purkinje

Figura. Nro. 126. Curva de sensibilidad del ojo humano.
Fuente:www.ucm.es/.../Aplicaciones/Transmision%20de%20calor.%20Parte%202.ppt
El ojo tiene su mayor sensibilidad en la longitud de onda de 555 nm que corresponde al

color amarillo verdoso y la mnima a los colores rojo y violeta. Esta situacin es la que se
presenta a la luz del da con buena iluminacin y se denomina visin fotpica (actan
ambos sensores de la retina: los conos, fundamentalmente sensibles al color y los
bastoncillos, sensibles a la luz). En el crepsculo y la noche, (visin escotpica) se
produce el denominado Efecto Purkinje, que consiste en el desplazamiento de la curva Vl
187
hacia las longitudes de onda ms bajas, quedando sensibilidad mxima en la longitud de
onda de 507 nm.
Esto significa que, aunque no hay visin de color, (no trabajan los conos) el ojo se hace
relativamente muy sensible a la energa en el extremo azul espectro y casi ciego al rojo;
es decir que, durante el Efecto Purkinje, de dos haces de luz de igual intensidad, uno azul y
otro rojo, el azul se ver mucho ms brillante que el rojo. El fenmeno llamado efecto
Purkinje por el cual dicha curva de sensibilidad sufre un desplazamiento desde su punto
de visin ptimo hacia las longitudes de onda ms cortas cuando los niveles de
iluminacin son muy bajos.
Tabla Nro. 25. Colores complementarios del EV.
a-11. La naturaleza de la luz
La luz blanca se descompone en diferentes colores (color = longitud de onda) cuando

pasa por un prisma. La longitud de onda se define como la distancia de pico a pico (o de
valle a valle). La energa es inversamente proporcional a la longitud de onda: longitudes de
onda larga tienen menor energa que las cortas.
Figura. Nro. 127. Nomenclatura de la longitud de onda. Fuente: Modificada de:

http://www.whfreeman.com/life/update/.
188
La distribucin de los colores en el espectro est determinada por la longitud de onda de
cada uno de ellos. La luz visible es una pequea parte del espectro electromagntico.
Cuanto ms larga la longitud de onda de la luz visible tanto ms rojo el color.
Asimismo las longitudes de onda corta estn en la zona violeta del espectro. Las
longitudes de onda ms largas que las del rojo se denominan infrarrojas, y aquellas ms
cortas que el violeta, ultravioletas.
Figura. Nro. 128. Luz visible. Fuente: Modificado de: http://www.whfreeman.com/life/update/.
La luz tiene una naturaleza dual: se comporta como onda y partcula. Entre las
propiedades de la onda luminosa se incluyen la refraccin de la onda cuando pasa de un
material a otro. El efecto fotoelctrico demuestra el comportamiento de la luz como
partcula. El zinc se carga positivamente cuando es expuesto a luz ultravioleta en razn de
que la energa de las partculas luminosas elimina electrones del zinc. Estos electrones
pueden crear una corriente elctrica. El sodio, potasio y selenio tienen longitudes de onda
crticas en el rango de la luz visible. La longitud de onda crtica es la mayor longitud de
onda (visible o no) que puede causar un efecto fotoelctrico. Albert Einstein desarroll
en 1905 la teora de que la luz estaba compuesta de unas partculas denominadas fotones,
cuya energa era inversamente proporcional a la longitud de onda de la luz. La Luz por lo
tanto tiene propiedades explicables tanto por el modelo ondulatorio como por el corpuscular.
a-12. Flujo de materia y energa:
La energa a diferencia de la materia no puede ser reciclada, por lo que un

ecosistema debe de estar alimentado por una fuente de energa permanente de una
fuente externa (el sol). Los movimientos de la materia y energa de un
ecosistema estn relacionados por medio de la transferencia de sustancias a
189
travs de la fotosntesis y las relaciones trficas (Son las relaciones que se
establecen entre los seres vivos en funcin de su alimento. Se puede representar
como cadenas trficas y redes trficas
La cadena trfica, o tambin conocida como cadena alimentaria, es la corriente de

energa y nutrientes que se establece entre las distintas especies de un ecosistema
(en relacin con su nutricin)
Cuando se agrupan las especies en grupos trficos con diferentes relaciones

alimentarias, se puede seguir la transformacin de la energa en todo el ecosistema
Para esto se asocian los organismos en grupos y niveles trficos
Energa:
Desde el punto de vista energtico, la tierra es un sistema abierto. La energa solar

mantiene todos los procesos vitales de los ecosistemas
La radiacin solar que atraviesa la atmsfera y que se absorbe en la superficie
terrestre conduce los ciclos atmosfricos principales: funde el hielo, evapora el
agua y genera vientos, ondas y corrientes
La mayor parte de la energa que llega a la tierra se refleja en la superficie, generando

longitudes de onda muy grandes
La mayor parte de la energa llega al globo terrqueo como luz solar visible, que se
irradia hacia el espacio como calor
La atmsfera no es transparente a las radiaciones calricas por lo que retiene
temporalmente gran porcin de la energa irradiada
As el bixido de carbono y el vapor de agua de la atmsfera que permitieron la
entrada de radiaciones de longitud de onda corta, absorben las radiaciones
infrarrojas ocasionando el efecto invernadero
Figura. Nro. 129. Relaciones trficas. Fuente: www.quimicaweb.net/.../12_cadenatrofica.jpg
190
a-13. La luz visible: La luz solar es fuente de energa, toda la energa consumida por los
seres vivos proviene de la energa solar (lumnica), capturada mediante la fotosntesis:
CO2 + H2O + LUZ (h *[]) ------- Glucosa + O2
Figura. Nro. 130. Luz visible.

Fuente: www.docentes.unal.edu.co/jtoteroo/docs/Ecolog%3F%3Fa2.ppt
Parte de la luz se ve
Pero la mayora no.
Radiacin fotosinttica activa
La cubierta vegetal intercepta gran cantidad de la luz.
La cantidad de luz que llega al suelo depende del nmero de hojas que por rea de
suelo absorbe (ndice de superficie foliar).
La transparencia de las hojas
a-14. Por qu las plantas son verdes? El color verde tan uniformemente presente en los
vegetales es debido a la presencia de dos pigmentos estrechamente emparentados
llamados clorofila a y clorofila b, que se encuentran prcticamente en todas las plantas
con semilla, helechos, musgos y algas.
Las plantas utilizan la clorofila o pigmento fotosinttico ya que tiene la capacidad de

absorber energa de la luz solar, especialmente la luz roja, y cederla para la elaboracin
(sntesis) de hidratos de carbono (almidn) a partir de dos compuestos disponibles en el
medio: agua (H2O) y dixido de carbono (CO2).
191
Este proceso fotoqumica produce adems, oxgeno (02) que es liberado a la atmsfera y
tiene fundamental importancia para la vida en general, ya que permite cumplir el proceso
respiratorio. Sin embargo refleja la luz cercana al infrarrojo es reflejada de manera muy
eficaz ya que a la planta no le sirve.
Figura. Nro. 131. Absorcin de energa. Fuente:

www.docentes.unal.edu.co/jtoteroo/docs/Ecolog%3F%3Fa2.ppt
Los receptores de la luz
Pigmentos fotosintticos: Cuando la luz se encuentra con la materia, esta puede ser
reflejada, transmitida, absorbida.
Las sustancias que absorben la luz visible son denominadas pigmentos
Los diferentes pigmentos absorben luz a diferentes longitudes de onda
Si un pigmento es iluminado con luz blanca el color que se ve es el color que ms
se refleja o se transmite por el pigmento.
Las hojas se ven verdes porque la clorofila absorbe la luz roja y azul y refleja el
verde
a-15. Fotosntesis. Es el proceso por el cual los electrones de clorofila son transportados a
travs de una cadena de aceptores redox que convierten la energa electromagntica en
energa qumica ATP y NADPH + H+
Es el conjunto de reacciones que realizan todas las plantas verdes (que poseen clorofila),
las algas y algunas bacterias, y a travs de las cuales se sintetizan hidratos de carbono
por accin de la luz en presencia de la citada clorofila y otros pigmentos, y con el
concurso del dixido de carbono. Su importancia no es de ndole menor, pues
prcticamente toda la energa consumida por la vida de la biosfera terrestre procede de la
fotosntesis, que mantiene la vida en la tierra.
192
Figura. Nro. 132. Absorcin de energa de la radiacin fotosintticamente activa. Fuente:
Captacin de la energa lumnica
Mtodos: Ecuacin Carga
FOTOTROFOS: H2O + CO2 + luz = glucosa + O2 (e- transporte inverso)
QUIMIOLITOTROFOS: Red + CO2 + O2 = glucosa + Ox
Figura. Nro. 133. Fotosntesis producido en una hoja de una planta. Fuente:
www.cbta197.edu.mx/.../nivel%20fisiologico%202%20parte.ppt
193
La clorofila es la encargada de absorber la luz necesaria para que la fotosntesis
pueda ser llevada a cabo, proceso que culmina con la transformacin de energa luminosa
en energa qumica.
Aproximadamente la mitad de la luz solar que llega a la superficie terrestre est constituida
por longitudes de onda que pueden utilizarse en el proceso fotosinttico.
Figura. Nro. 134. Irradiacin versus longitud de onda. Radiacin solar, La energa en la
superficie de la tierra, Absorcin de clorofila. Fuente:
www.uclm.es/.../FA07_08Procesos%20de%20Transporte.ppt
La irradiacin versus longitud de onda, la produccin de energa solar, la energa en la

superficie de la tierra, absorcin de clorofila.
La luz solar que reciben los vegetales se transforma de energa radiante a energa
qumica, en presencia de la clorofila, los sistemas biolgicos almacenan en grandes
molculas alimenticias la energa que obtienen de la luz solar
Los enlaces qumicos, que mantienen unidas a dichas molculas complejas, representa la
energa qumica almacenada, la cual puede liberarse cuando el organismo la necesita
194
Figura. Nro. 135. Radiacin fotosinttica activa, . Fuente:
Los bastones son sensibles a niveles muy bajos de iluminacin y son los responsables de
nuestra capacidad de ver con poca luz (visin escotpica). Contienen un pigmento cuyo
mximo de sensibilidad se halla en la zona de los 510 nanmetros (o sea, la zona de los
verdes). Al pigmento de los bastones, la rodopsina, se la suele llamar 'prpura visual', ya
que cuando los qumicos logran extraerlo en cantidad suficiente, tienen una apariencia
prpurea.
La visin escotpica carece de color, ya que una funcin de sensibilidad con un espctro
nico es ajena al color, por lo que la visin escotpica es monocromtica.
Los conos son los que proporcionan la visin en color. Hay tres clases de conos. Cada una
de ellos contiene un pigmento fotosensible distinto. Los tres pigmentos tienen su capacidad
mxima de absorcin hacia los 430, 530 y 560 nanmetros de longitud de onda,
respectivamente. Por eso se los suele llamar "azules", "verdes" y "rojos". No es que los
conos se llamen as por su pigmentacin, sino por el supuesto 'color de la luz' al que tienen
una sensibilidad ptima.
195
Figura. Nro. 136. Absorcin ptima de conos y bastones por longitud de onda.
Fuente: http://gusgsm.com/son_vision_escotopica_fotopica
Esta terminologa es bastante desafortunada, ya que las luces moncromas de 430, 530 y
560 nm. de longitud de onda no causan realmente la percepcin de azul, verde y rojo, sino
la de violeta, azul verdoso y amarillo verdoso. Por eso, las denominaciones conos cortos,
conos medios y conos largos (por el tipo de longitud de onda al que son sensibles
comparativamente) es ms lgica (las abreviaciones en ingls son: S-cones (cortos), M-
cones (medios) y L-cones (largos)).
La existencia de tres funciones de sensibilidad espectral proporciona la base de la visin en

color, ya que cada longitud de onda causar una proporcin nica de respuestas en los
conos sensibles a longitudes cortas, medias y largas. Son los conos quienes nos
proporcionan la visin en color (visin fotpica), que permite distinguir notablemente
bien pequeos cambios en la composicin de longitudes de onda de una luz.
La visin fotpica es la percepcin visual que se produce con niveles de iluminacin

diurnos (a plena luz del da). Esta visin posibilita la correcta interpretacin del color por el
ojo.
196
Est basada en la respuesta de los conos, uno de los dos tipos de fotorreceptores de la
retina (conos y bastones). Los conos son mucho menos sensibles a la luz que los bastones,
por lo que slo se activan cuando los niveles de iluminacin son suficientemente elevados.
Existen tres tipos de conos: Rojos, Verdes y Azules. Cada uno de ellos posee un
fotopigmento con una curva caracterstica de absorcin respecto de la longitud de onda que
les llegue. Este hecho constituye el punto de partida fisiolgico para la percepcin del color.
La agudeza visual, esto es, la percepcin de detalles finos en las imgenes, es superior en
este tipo de visin. En primer lugar, esto se debe al denso empaquetamiento de los conos
en la fvea. En segundo lugar, a que las salidas de varios bastones adyacentes suelen
converger en una nica neurona, lo que aumenta la sensibilidad a la intensidad luminosa de
este tipo de clulas pero reduce su capacidad de resolver detalles.
La visin mespica es una visin intermedia (intermedia entre la fotpica y la escotpica)

que se da en situaciones de iluminacin, que sin llegar a la oscuridad total, tampoco llegan a
ser la luz de un da a pleno sol. Se trata, principalmente, del tipo de visin empleado en
condiciones de luz artificial, donde tanto conos como bastones entran en juego. La mayora
de los escenarios nocturnos exteriores y de alumbrado pblico vial se encuentran en el
rango mesopico.
Todos los sistemas biolgicos pueden romper los enlaces moleculares en el proceso de la
respiracin y as liberar la energa contenida en ellos
Fig. Nro. 137. Reaccin Fotosinttica.

Los compuestos que contienen carbono se denominan compuestos orgnicos e incluyen a

todos los alimentos y a los tejidos vivos. En la fotosntesis la glucosa es la molcula
orgnica que almacena la energa
A medida que se realiza la fotosntesis la energa se fija en los enlaces de cada molcula de
azcar. Otras sustancias ricas en energa como grasas y protenas se producen
posteriormente. En el interior de plantas y animales stas molculas experimentan cambios
que canalizan la energa disponible en varios procesos vitales (respiracin)
197
Cuando la clorofila absorbe energa luminosa pueden ocurrir tres cosas:
1) Que la energa sea atrapada y convertida en energa qumica como en la fotosntesis
2) Que se disipe como calor
3) Que sea emitida inmediatamente como una longitud de onda mayor con prdida de
energa como fluorescencia.
La clorofila es capaz de disparar una reaccin qumica cuando se encuentra asociada a

protenas inmersas o embebidas en la membrana de los tilacoides de los cloroplastos, o en
las membranas plegadas que se encuentran en organismos procariotes fotosintticos, como
son las cianobacterias y las proclorobacterias.
En la Fig. Nro. 118: se grafica longitud de onda de la luz versus la absorbancia de la luz por
pigmentos cloro plsticos:
(a) absorcin espectral versus absorbancia de la luz por pigmentos cloro plsticos
(b) accin espectral versus ritmo fotosinttico medido por la liberacin de oxigeno
(c) bacterias anaerbicas y filamentos de algas.
Un pigmento es cualquier sustancia que absorba la luz. El color del pigmento esta dado
por la longitud de onda () no absorbida (y por lo tanto reflejada). Los pigmentos
negros absorben todas las longitudes de onda que les llega. Los pigmentos blancos
reflejan prcticamente toda la energa que les llega. Los pigmentos tienen un espectro de
absorcin caracterstico de cada uno de ellos.
Pigmentos y clorofila.
Figura. Nro. 138. Luz transmitida. Modificada de: http://www.whfreeman.com/life/update/
198
Figura. Nro. 139. A. Absorcin de luz por pigmentacin cromtica b. velocidad de
fotosntesis (medida por la liberacin de oxigeno) versus longitud de onda ( ).c. bacterias
aerobias versus experimentos de ngel de la copa Fuente:
La clorofila, el pigmento verde comn a todas las clulas fotosintticas, absorbe todas las
longitudes de onda del espectro visible, excepto las de la percepcin global del verde,
detectado por nuestros ojos.
199
Figura. Nro. 140: Formula de la clorofila. Fuente: Modificado de:
http://www.whfreeman.com/life/update/.
Tal como se observa en la frmula (Figura. Nro. 137), la clorofila es una molcula compleja
que posee un tomo de magnesio en el centro, mantenido por un anillo de porfirinas.
Numerosas modificaciones de la clorofila se encuentran entre las plantas y otros
organismos fotosintticos (plantas, algunos protistas, proclorobacteria y cianobacterias).
Los pigmentos accesorios que incluyen a la clorofila b (tambin c, d, y e en algas y protistas)

y los carotenoides, como el beta caroteno y las xantofilas (carotenoide de color amarillo),
absorben la energa no absorbida por la clorofila. Figura.91 Absorcin de los diferentes
pigmentos de los cloroplastos (clorofila) en funcin de la longitud de onda. Puede verse
que absorben los colores de los extremos del arco iris (hacia el azul y el rojo). La menor
absorcin corresponde con los colores verdes (429 a 577 nm) y amarillo (577 a 597nm), de
lo que procede su color.
200
Figura. Nro. 141: espectro de Absorcin de los diferentes pigmentos en funcin de la
longitud de onda. Fuente: www.uam.es/personal_pdi/ciencias/ibonilla/doc/tema9.ppt
La clorofila a (R = --CHO) absorbe sus energas de longitudes de onda correspondientes a

los colores que van del violeta azulado al anaranjado-rojizo y rojo.
Los carotenoides y la clorofila se absorben en la longitud de onda del verde. Ambas

clorofilas tambin absorben en la regin final del espectro (anaranjado - rojo), o sea a
longitudes de onda larga y menor cantidad de energa. El origen de los organismos
fotosintticos en el mar da cuenta de esto. Las ondas de luz ms cortas (y de mayor
energa) no penetran ms all de los 5 metros de profundidad en el mar. La habilidad para
obtener energa de las ondas ms largas (y penetrantes en este caso) pudo constituir una
ventaja para las primeras algas fotosintticas que no podan permanecer en la zona superior
del mar todo el tiempo.
Si un pigmento absorbe luz puede ocurrir una de estas tres cosas:
1. La energa se disipa como calor

2. La energa se emite inmediatamente como una longitud de onda ms larga,
fenmeno conocido como fluorescencia.
3. La energa puede dar lugar a una reaccin qumica como en la fotosntesis. La
clorofila solo desencadena una reaccin qumica cuando se asocia con una protena
embebida en una membrana (como en el cloroplasto) o los repliegues de membrana
encontradas en ciertos procariotas fotosintticos como las cianobacterias y
ploclorobacterias.
201
El tilacoide es la unidad estructural de la fotosntesis. Procariotas y eucariotas poseen estos
sacos/vesculas aplanados en cuyo interior se encuentran los productos qumicos que
intervienen en la fotosntesis. Solo los eucariotas poseen cloroplastos (ver el siguiente
esquema) con una membrana que los rodea.
Figura. Nro. 142. Partes del cloroplasto. Fuente: Modificada de:

http://www.whfreeman.com/life/update/. www.biologia.edu.ar/plantas/fotosint1.htm
Los tilacoides se apilan como panqueques (bah...., como tapas para empanadas, para un
ejemplo ms folclrico) y las pilas toman colectivamente el nombre de grana. El rea entre
las granas se denomina estroma. Observe el esquema del cloroplasto y comprelo con el
de una mitocondria, notar que esta tiene dos sistemas de membrana mientras que el
cloroplasto tiene tres, formando por lo tanto tres compartimentos.
Figura. Nro. 143. Fuente: Mitocondria. Modificada de:

http://www.whfreeman.com/life/update/. www.biologia.edu.ar/plantas/fotosint1.htm
Respiracin celular: Conversin energtica Mitocondrias y Cloroplastos
Convertir la energa de la luz o de los alimentos en energa utilizable para procesos internos.
202
Mientras que la fotosntesis provee los carbohidratos necesarios para las plantas (y los
organismos de las cadenas alimenticias siguientes), la gluclisis y la respiracin celular
son los procesos por los cuales la energa contenida en los carbohidratos es liberada de
manera controlada.
Durante la respiracin la energa que se libera es incorporada en la molcula de ATP

(adenosina tri fosfato), que puede ser inmediatamente reutilizado en el mantenimiento y
desarrollo del organismo. Desde el punto de vista qumico, la respiracin se expresa como
la oxidacin de la glucosa:
C6H12O6 + 6 O2 +6 H20 6 CO2 + 12 H2O
Mitocondria
Sin las mitocondrias las clulas dependeran de la gluclisis anaerbica para formar
ATP. (Adenosina tri fosfato) Pero este proceso solo es capaz de liberar una pequea
cantidad de la energa disponible en la glucosa. En las mitocondrias el metabolismo de
los azcares est integrado: el piruvato (gluclisis) es importado dentro de la mitocondria y
oxidado por el O2 a CO2 y H2O. La energa liberada es almacenada de una manera tan
eficiente que por cada glucosa oxidada se producen aprox. 30 ATP (adenosina tri fosfato).
Cada mitocondria est limitada por dos membranas muy especializadas. Definen dos
compartimientos: Matriz y el espacio intermembranoso.
La membrana externa contiene una alta cantidad de una protena llamada porina, que
forma grandes canales acuosos a travs de la bicapa. Tamiz permeable. Mientras que la
membrana interna es impermeable. Forma numerosas crestas, que aumentan su superficie
total. Realizan reacciones de oxidacin en la cadena respiratoria. Contienen tres tipos de
protenas:
a. Complejo ATP (adenosina tri fosfato) sintasa.

b. Protenas de transporte.
c. Gluclisis: ocurre en el citosol, donde cada molcula de glucosa, con sus 6 tomos
de carbono, se oxida parcialmente dando lugar a dos molculas de piruvato (de 3
tomos de carbono). Se invierten dos ATP pero se generan cuatro.
d. Respiracin celular: cuando el ambiente es aerobio (contiene O2) el piruvato se
oxida totalmente a dixido de Carbono (CO2), liberando la energa almacenada en
los enlaces piruvato y atrapndola en el ATP (adenosina tri fosfato). Se subdivide en
etapas:
Ciclo de los cidos tricarboxlicos (o del cido Ctrico ciclo de Krebs) que ocurre en
la matriz de la mitocondria.
203
Cadena respiratoria: se lleva a cabo en las membranas mitocondriales.
a-16. La fotosntesis se realiza en dos etapas: una serie de reacciones que dependen de
la luz y son independientes de la temperatura, y otra serie que dependen de la temperatura
y son independientes de la luz.
Figura. Nro. 144. Proceso de fotosntesis noche y dia. Fuente:

www.cbta197.edu.mx/.../nivel%20fisiologico%202%20parte.ppt
Fase Luminosa: Es la primera etapa de la fotosntesis, que convierte la energa solar en

energa qumica. La luz es absorbida por complejos formados por clorofilas y protenas.
Estos complejos clorofila-protena se agrupan en unidades llamadas fotosistemas, que se
ubican en los tilacoides (membranas internas) de los cloroplastos. Se denomina fase
luminosa o clara, ya que al utilizar la energa lumnica, slo puede llevarse a cabo en
condiciones de alta luminosidad, ya sea natural o artificial.
Fase oscura: Su reaccin en la oscuridad tiene lugar en el estroma o matriz de los

cloroplastos, donde la energa almacenada en forma de ATP (adenosn trifosfato) y
NADPH (Nicotinamida adenindinucletido fosfato reducido) se usa para reducir el dixido de
carbono a carbono orgnico esta funcin se lleva a cabo mediante una serie de reacciones
llamada ciclo de Calvin activada por la energa de ATP (adenosn trifosfato) y NADPH
(Nicotinamida adenindinucletido fosfato reducido). Cada vez que recorre el ciclo entre una
molcula de dixido de carbono que se combina con un azcar de cinco carbonos llamados
ribolosa 1,5 disfosfato para formar dos molculas de un compuesto de tres carbonos
llamado 3- fosfoglicerato, tres recorridos del ciclo, en cada uno se consume una molcula de
dixido de carbono, dos de NADPH y tres de ATP, rinde una molcula con tres carbonos.
204
Por tanto el efecto neto de la fotosntesis es la captura temporal de energa luminosa
en los enlaces qumicos de ATP (adenosina tri fosfato) y NADPH (Nicotinamida
adenindinucletido fosfato reducido) por medio de la reaccin en presencia de luz y la
captura permanente de esta energa en forma de glucosa mediante la reaccin en la
oscuridad. El dixido de carbono se reduce en el curso de la reaccin en la oscuridad
para convertirse en base de la molcula de azcar. La educacin completa y equilibrada
de la fotosntesis en la que el agua acta como donante de electrones y en presencia de luz
es:
6CO2 +12H2O ---------- C6H12O6+ 6O 2+ 6H2O.
a-17. La fotosntesis artificial: Es un campo de investigacin que intenta imitar la

fotosntesis natural de las plantas, con el fin de convertir dixido de carbono y agua en
carbohidratos y en oxgeno, utilizando para ello la luz del Sol. A veces, la separacin
artificial del agua en hidrgeno y en oxgeno utilizando la energa de la luz del Sol tambin
es llamada fotosntesis artificial.
La posibilidad de absorber dixido de carbono mediante un nuevo procedimiento

tecnolgico es otra de las vas abiertas por el descubrimiento. La construccin de las
pequeas industrias de fotosntesis depender, en cualquier caso, de la confirmacin de
que los detalles de estos procesos naturales son suficientes para el diseo de las mquinas
capaces de reproducir la fotosntesis.
a-18. Transformacin de la energa: Las plantas toman CO2, agua y sales minerales para
crear Materia Orgnica (Glucosa) y desprender O2, gracias a la LUZ solar captada por la
clorofila.
Figura. Nro. 145. Reaccin solar, Ciclo de Calvin. Fuente:

205
Los organismos que componen un ecosistema, absorben energa (luz o energa qumica en
forma de molculas orgnicas) y liberan calor y productos metablicos de desecho
Figura. Nro. 146. El material vegetal consumido por el gusano, heces, crecimiento,
respiracin celular. Fuente: www.docentes.unal.edu.co/jtoteroo/docs/Ecolog%3F%3Fa2.ppt
En los sistemas abiertos como los ecosistemas naturales, la energa y la materia pueden ser
transferidas entre el sistema y sus alrededores
Figura. Nro. 147. Lluvia, geologa edificante, erosin de rocas fosfatadas, erosin,
sedimentos formacin de nuevas rocas.
206
Figura. Nro. 148. Contaminacin por mercurio. Fuente:
El estudio del flujo de la energa se denomina termodinmica, la transformacin de la

energa en los ecosistemas esta gobernada por la primera y segunda ley de la
termodinmica
Primera ley: La energa ni se crea ni se destruye, solo se transforma, esta ley es conocida
como el principio de la conservacin de la energa. Si la energa no puede ser destruida, es
porque los organismos no se comportan como sistemas cerrados y reciclan su energa.
Segunda ley: Cada vez que la energa se transforma se aumenta la entropa del universo.
Un proceso que transforme la energa, producir una disipacin de energa en forma de
calor no aprovechable (desorden)
Ninguna transformacin espontnea de energa es 100% eficaz

La conversin de la energa en calor, no viola la primera ley de la termodinmica
La energa es conservada porque el calor es una forma de energa (en su estado de
mayor entropa o menor grado de energa)
La cantidad de energa en el universo es constante, pero no su calidad
La energa entra a un ecosistema en forma de luz y se disipa en forma de calor
207
Los ecosistemas incrementan la entropa de sus alrededores, como es indicado por
la ley de la termodinmica
Sin embargo, un ecosistema inestable tiende a cambiar hacia un ecosistema ms
estable
Componentes fsicos:
Las variables fsicas con mayor efecto sobre los ecosistemas son:
Luz
Temperatura
Como resultado se da la periodicidad
a-19. Luz solar: La energa solar se crea en el interior del Sol. Es aqu donde la
temperatura (15, 000,000 C; 27, 000,000 F) y la presin son tan intensas que se llevan a
cabo las reacciones nucleares. Estas reacciones causan ncleos de cuatro protones
hidrgeno para fundirse juntos y formar una partcula alfa ncleo de helio
La diferencia en la masa es expulsada como energa y es llevada a la superficie del Sol, a

travs de un proceso conocido como conveccin, donde se liberan luz y calor.
Cuadro. Nro. 06. Procedencia de la energa
Fuente: Luz Prcticamente toda la energa que entra a un Espectro electromagntico

solar. ecosistema, procede directa o indirectamente
del sol.
La luz solar produce reacciones fotoqumicas
en las plantas y el resto se pierde en forma
de calor.
La luz es extremadamente variable.
La intensidad de la luz no debe producir
ningn dao a los organismos.
Pero debe ser de intensidad y duracin
suficientes.
Distribucin de La magnitud de la radiacin solar: Capa externa de la

la luz solar: atmsfera: 1.9 cal-
gramo/cm/min.
Nivel de mar: 1.5 cal-
gramo/cm/min
La luz sobre los La distancia entre las crestas de las ondas Desde menos de 1
ecosistemas electromagnticas se denomina longitud de nanmetro (rayos gamma)
terrestres: onda. Hasta ms de 1 kilometro
Este rango entero es conocido como (ondas de radio)
espectro electromagntico.
La luz es una forma de energa denominada
energa electromagntica.
Viaja en ondas rtmicas.
Son perturbaciones de campos elctricos y
magnticos.
208
Figura. Nro. 149. Espectro electromagntico. Menor longitud de onda; mayor energa/
mayor longitud de onda; baja energa. Fuente:
Espectro electromagntico: Fuente principal de energa de nuestro sistema solar.
El segmento ms importante para la vida y Aprox. 380 a 750 nm de longitud de onda.

funcionamiento de los ecosistemas: Radiacin conocida como luz visible, porque
es detectado en forma de colores por el ojo
humano.
Esta radiacin es la que permite la
fotosntesis.
La luz se compone de partculas llamadas Tienen una cantidad determinada de

fotones: energa.
La cantidad de energa es indirectamente
relacionada con la longitud de onda.
Intensidad de la luz solar: Sobre la superficie de la tierra vara segn:
ngulo de incidencia Latitud

Estaciones
Hora del da
Grado de absorcin de la atmsfera Humedad

Nubes
Polvo atmosfrico
Factores que determinan obscurecimientos Organismos vivientes (rboles)
a-20. Absorcin de la luz en el agua: Hasta un cuerpo de agua bien claro, no es

perfectamente transparente. Por eso la luz se extingue en aguas profundas.
209
Figura. Nro. 150. Zonacin en un lago:
Hasta un cuerpo de agua bien claro, no es perfectamente transparente, por eso la luz se
extingue en aguas profundas.
La capa de agua hasta donde penetra la luz solar, se denomina zona ftica.
En aguas tropicales puede llegar hasta los 200 m, pero normalmente solo hasta los 100 m
en las aguas costeras mximos hasta los 40 m.
La energa de la luz de algunos colores se convierte en calor ms cerca de la superficie que
otros colores.
Despus del primer metro de agua, solo el 45% de la energa de la luz se conserva,
principalmente las ondas verdes y azules.
El primer metro de agua absorbe casi toda la radiacin infrarroja contribuyendo al
calentamiento del agua superficial, despus de 10 metros el 84% de la luz ha sido
absorbida, y despus de 100 m solo queda el 1%.
Figura. Nro.151. Zonacin en el ocano: Zona intermareal/zona abismal. Fuente:

210
Colores en el agua:
Desde la superficie el ocano se ve azul porque la luz azul viaja a travs del agua lo
suficiente para ser reflejada
Pocos metros debajo de la superficie, los objetos rojos se ven obscuros debido a
que la luz roja es rpidamente absorbida
Las fotos subacuticas de organismos rojos son posibles gracias a un flash de luz
blanca
El mar rojo debe su color a una gran abundancia de cianobacterias con abundancia
de pigmentos rojos.
a-21. Fermentacin: cuando el O2 est ausente (ambiente anaerobio), el piruvato no

produce CO2, sino que se forman otras molculas como el cido lctico o el etanol.
Siendo el balance neto de ATP (adenosina tri fosfato) mucho menor.
a-22. Efecto invernadero. Se llama efecto invernadero al fenmeno por el que

determinados gases componentes de una atmsfera planetaria retienen parte de la energa
que el suelo emite por haber sido calentado por la radiacin solar. Afecta a todos los
cuerpos planetarios dotados de atmsfera. De acuerdo con el actual consenso cientfico, el
efecto invernadero se est viendo acentuado en la Tierra por la emisin de ciertos gases,
como el dixido de carbono y el metano, debida a la actividad econmica humana. Los
gases de efecto invernadero son:
Vapor de agua (H2O).

Dixido de carbono (CO2).
Metano (CH4).
xidos de nitrgeno (NOx).
Ozono (O3).
Clorofluorocarburos (artificiales)
Efecto natural: Gracias al efecto invernadero natural puede existir vida en la Tierra. Los
rayos que nos llegan del Sol actan as al llegar a la atmsfera.
1. Hay una parte que ni siquiera puede entrar,
2. Otra parte es reflejada por las nubes,
3. Otra es absorbida por la atmsfera,
4) De lo que llega a la superficie: una parte es absorbido en forma de calor, otra se refleja y
sigue rebotando en la atmsfera, y otra se escapa al espacio. El resultado final es que se
produce un calentamiento que si no existiese la atmsfera sera imposible, y las diferencias
211
entre la noche y el da seran de ms de 100 grados. Ocurre como en los invernaderos, la
atmsfera sera como los cristales.
Figura. Nro. 152. Radiacin solar: Fuente:

www.ucm.es/.../Aplicaciones/Transmision%20de%20calor.%20Parte%202.ppt
Figura. Nro. 153. Efecto invernadero. Fuente:

www.portalplanetasedna.com.ar/archivos_varios...
212
a-23. Propiedades fsicas de la luz.
ndice de Refraccin: La refraccin es el fenmeno por el cual al llegar una onda a la

superficie de separacin entre dos medios penetra y se transmite por el segundo medio,
pierde algo de energa, cambiando su velocidad y direccin de propagacin.
Figura. Nro. 154. Indice de refraccin. Fuente:

www.uniovi.es/BOS/.../Fvca/.../Luz%20y%20electromagnetismo.ppt
Figura. Nro. 155. Ley de Snell. Fuente: quimica-analitica-

i.wikispaces.com/.../Quimica+Analitica+1++espectroscopia+parte+2.ppt- Similares
La velocidad relativa de la luz que pasa a travs de un medio se expresa por medio de
una propiedad ptica llamada ndice de Refraccin (n). El valor del ndice de refraccin
se define como el cociente entre la velocidad de la luz en el vaco, C, y la velocidad de la luz
en el medio considerado, v: n = C/v (61)
213
Figura. Nro. 156. ndice de refraccin en funcin de lambda. Fuente: quimica-analitica
i.wikispaces.com/.../Quimica+Analitica+1++espectroscopia+parte+2.ppt- Similares
Los ndices de refraccin para la luz que pasa de un medio con ndice n 1 a otro con ndice n2
estn relacionados con los ngulos de incidencia y refraccin segn la ley de Snell:
ni Seni = n2 Sen2 (62)
Ntese que si la luz pasa de un medio de mayor ndice de refraccin a uno de menor ndice
de refraccin, el ngulo de refraccin se hace ms pequeo.
Reflectividad. La reflexin es el fenmeno por el cual al llegar una onda a la superficie de

separacin entre dos medios es devuelta el primero de ellos junto con parte de la energa,
cambiando as su direccin de propagacin. No toda la luz que llega a un material
transparente entra en el material y se refracta, como se ha descrito hasta ahora. Una parte
de esta luz es reflejada en la superficie, con un ngulo de reflexin igual al ngulo de
incidencia. (Figura Nro. 157).
Figura. Nro. 157. Reflexin y refraccin de la luz en la superficie de un material
214
La reflectividad se define como la fraccin de luz reflejada en una entrecara y est
relacionada con el ndice de refraccin a travs de la frmula de Fresnel
Esta ecuacin es estrictamente vlida en el caso de incidencia normal (i = 0), pero es una
buena aproximacin en un amplio intervalo de i:
R = [(n - 1)/(n + 2)]2
Figura. Nro. 158. Fuente: Profesor: Jos Luis Todol Torr

rua.ua.es/.../1/mtodos%20espectrocpicos%20de%20anlisis.pdf
Difraccin: La difraccin es la desviacin en la propagacin rectilnea de las ondas cuando

estas atraviesan una abertura o pasan prximas a un obstculo.
Fig. Nro. 159. Difraccin. Fuente:

a-24. Polarizacin: Consiste en que las oscilaciones del campo elctrico sean siempre en
el mismo sentido. El plano de polarizacin est determinado por la direccin de propagacin
de la vibracin. La luz puede ser considerada como un movimiento ondulatorio cuyas
vibraciones tienen lugar en todas las direcciones que forman ngulo recto con la direccin
de propagacin. Cuando el movimiento ondulatorio se reduce a vibraciones en un solo
plano, se dice que la luz est polarizada en un plano.
215
Fig. Nro. 160. Polarizacin. Fuente:
a-25. El Infrarrojo. El infrarrojo es un tipo de luz que no podemos ver con nuestros ojos.
Nuestros ojos pueden solamente ver lo que llamamos luz visible. La luz infrarroja nos
brinda informacin especial que no podemos obtener de la luz visible. Nos muestra
cunto calor tiene alguna cosa y nos da informacin sobre la temperatura de un objeto.
Todas las cosas tienen algo de calor e irradian luz infrarroja. Incluso las cosas que
nosotros pensamos que son muy fras, como un cubo de hielo, irradian algo de calor.
Los objetos fros irradian menos calor que los objetos calientes.
Entre ms caliente sea algo ms es el calor irradiado y entre ms fro es algo menos es
el calor irradiado. Los objetos calientes brillan ms luminosamente en el infrarrojo porque
irradian ms calor y ms luz infrarroja. Los objetos fros irradian menos calor y luz
infrarroja, apareciendo menos brillantes en el infrarrojo. Cualquier cosa que tenga una
temperatura irradia calor o luz infrarroja.
La luz infrarroja, es solamente uno de los tipos de luz que no podemos ver con nuestros
ojos. Hay muchas ms radiaciones que estamos estudiando, tales como los rayos X, los
rayos gamma, la luz ultravioleta y las ondas de radio. Cada uno de estos diferentes tipos de
luz nos da nueva informacin que no podemos obtener usando solamente nuestros ojos.
Somos muy afortunados al vivir en una poca en la que tenemos la tecnologa que nos
permite "ver" todos estos tipos de luz.
El nombre de infrarrojo significa por debajo del rojo pues su comienzo se encuentra
adyacente al color rojo del espectro visible. Su rango de longitudes de onda va desde
unos 700 nanmetros hasta 1 milmetro. La radiacin infrarroja es emitida por cualquier
216
cuerpo cuya temperatura sea mayor que 0 Kelvin, es decir, -273 grados Celsius (cero
absoluto). Los infrarrojos se pueden categorizar en:
infrarrojo cercano (0,78-1,1 m)
infrarrojo medio (1,1-15 m)
infrarrojo lejano (15-100 m)
La mayora de los objetos a temperaturas cotidianas tienen su mximo de emisin en el

infrarrojo. Los seres vivos, en especial los mamferos, emiten una gran proporcin de
radiacin en la parte del espectro infrarrojo, debido a su calor corporal.
1 Por su gran selectividad se puede cuantificar una sustancia en una mezcla compleja sin la realizacin
de mucho trabajo previo de preparacin.
2 El espectro infrarrojo de un compuesto proporciona gran informacin sobre sus propiedades internas
(composicin qumica, impurezas, interaccin entre sustituyentes, anlisis de grupos funcionales, etc.).
3 Por su gran selectividad se puede cuantificar una sustancia en una mezcla compleja sin la realizacin
de mucho trabajo previo de preparacin.
Anlisis en que se utiliza:
1 Anlisis de polmeros.
2 Aditivos.
3 Estudios forenses.
4 Identificacin de contaminantes ambientales.
5 Medicina.
6 Diversas reas de la qumica (organometlica, orgnica, inorgnica, agrcola, industrial).
7 Para medir la concentracin de carbono orgnico total cuando hay solo pequeas cantidades de
carbono en el agua.
Radiacin trmica.
La radiacin es una de las tres formas bsicas de transmisin de la energa.

En este caso se realiza en forma de una onda electromagntica => No necesita
soporte material
De los diferentes tipos de radiacin, nos vamos a referir a la radiacin trmica
=> radiacin emitida por todos los cuerpos. Est ligada a la temperatura de los
mismos
217
Figura Nro. 161 podemos apreciar las regiones espectrales, el espectro electromagntico, la energa trmica a
temperatura ambiente.
Fuente: http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/QAIBtema6.pdf(abril 2012)
Tabla Nro.26. Valores de las radiaciones en funcin de su longitud de onda,

frecuencia y energa.
Longitud de
Frecuencia Energa
onda
Muy Baja
> 10 km < 30 Khz < 1.99 e-29 J
Frecuencia
Onda Larga < 10 km > 30 Khz > 1.99 e -29 J
Onda media < 650 m > 650 Khz > 4.31 e-28 J
Radio Onda corta < 180 m > 1.7 Mhz > 1.13 e-27 J
Muy alta
< 10 m > 30 Mhz > 2.05 e-26 J
frecuencia
Ultra alta
<1m > 300 Mhz > 1.99 e-25 J
frecuencia
Microondas < 30 cm > 1.0 Ghz > 1.99 e-24 J
Lejano /
< 1 mm > 300 Ghz > 199 e-24 J
submilimtrico
Infrarrojo Medio < 50 um > 6.0 Thz > 3.98 e-21 J
Cercano < 2.5 um > 120 Thz > 79.5 e-21 J
Luz Visible < 780 nm > 384 Thz > 255 e-21 J
Cercano < 380 nm > 789 Thz > 523 e-21 J
Ultravioleta
Extremo < 200 nm > 1.5 Phz > 993 e-21 J
Rayo X < 10 nm > 30.0 Phz > 19.9 e-18 J
Rayos
< 10 pm > 30.0 Ehz > 19.9 e-15 J
Gamma
218
Figura. Nro. 162. Radiacin trmica. Fuente:
Fig. Nro. 163. Radiacin trmica. Fuente:

219
Figura. Nro. 164. Radiacin trmica. Fuente:
Fig. Nro. 165 Radiacin trmica. Fuente:

Es la radiacin electromagntica cuya longitud de onda est comprendida entre 0.8

(10-6 m) y 1000 (1 nm). Abarca un espectro muy amplio, se suele utilizar el infrarrojo
cercano y medio. Todos los cuerpos slidos, cuya temperatura es superior al cero
absoluto (00 K) emiten cierta cantidad de energa infrarroja.
Aplicaciones de la luz infrarroja.
Investigacin: Anlisis espectral, estructuras de la molcula, Qumica y Bioqumica.
220
Industriales y Domsticas: Secado, anlisis de tensin y fatiga, mantenimiento de
sistemas mecnicos, peritajes forenses, sistemas de deteccin de gases, vigilancia,
construcciones, medio ambiente, incendios, bsqueda y rescate, etc. Las cmaras
infrarrojas estn siendo instaladas en vehculos para ayudar a los conductores a ver ms
claramente en la noche o en condiciones de niebla (Cadillac General Motor`s en EE.UU.)
Es difcil encontrar algn producto o proceso Industrial en el que la deteccin de
temperatura y/o imgenes por infrarrojo no tenga aplicacin
Militares: Visores telescpicos, cabezas de misiles con iluminacin lser que apuntan
los objetivos, auto guiado de misiles, etc.
Medicina: La tecnologa se utiliza en anlisis no invasivo, mediante imgenes por

infrarrojos, de tejidos y fluidos corporales, operaciones en la obscuridad (futuro, viajes
espaciales)
a-26. Microondas: propiedades y aplicaciones
Las microondas son ondas electromagnticas (seales) 300MHz < frecuencia < 300
GHz; 3ns < periodo < 3 ps, y 1mm < longitud [] < 1 m. Son muy aptas para
comunicaciones porque presentan bandas ms anchas que ondas de frecuencias
ms bajas. Un ancho de banda del 10% a 60 MHz es 6 MHz (un canal de televisin) y a
60 GHz es 6 GHz (1000 canales de televisin). La ionosfera refleja o absorbe las ondas
electromagnticas de frecuencias inferiores a 10 MHz (frecuencia de plasma). Las
microondas atraviesan sin problemas la ionosfera son utilizadas en comunicaciones
va satlite (11 a 12.5 GHz) y en radioastronoma.
Las ondas electromagnticas (y en particular, las microondas) son fuertemente

reflejadas por objetos cuyas dimensiones son del orden de la longitud de onda de la
onda incidente las microondas en las frecuencias 300MHz y 30 GHz son las ondas
preferentemente utilizadas en sistemas de radar. Las microondas con frecuencia > 30
GHz (ondas milimtricas) no son utilizadas para radar porque se ven fuertemente
afectadas por las gotas de lluvia.
En el rango 1 a 10 GHz se permite en una antena conseguir la mejor relacin

seal/ruido, para un nivel de seal dado. A frecuencias de microondas se pueden
construir antenas precisas muy directivas (directividad = capacidad de la antena para
concentrar la potencia emitida/recibida en una direccin) con un tamao razonable
(reflectores parablicos para recepcin de seales de televisin va satlite).
Las emisiones de radiacin ms estables que se conocen cuando un electrn pasa de

un nivel de energa a otro inferior se producen a frecuencias de microondas (niveles de
energa hiperfinos). Esto ocurre en particular para los tomos de hidrgeno, rubidio,
221
cesio y talio, y se utiliza para construir relojes atmicos y para establecer el patrn del
segundo (la frecuencia de la transicin hiperfina del tomo de Cs se puede medir con
diez cifras significativas).
Generadores de microondas. El uso de osciladores de estado slido en las

microondas se viene utilizando desde hace aos. Las potencias que se alcanzan con
transistores de silicio estn en el orden de los 100W a 950MHz y de 15W a 2.45GHz.
Estos niveles de potencia se vienen aumentando con el paso del tiempo, y su uso se ha
extendido a campos como la medicina o como ya se ha indicado al uso domstico.
Hoy en da, la produccin de altos niveles de energa requiere el uso de tubos de vaco.
Existen dos tipos de tubos: los de tipo O y los de tipo M, en los cuales el electrn sigue
una trayectoria lineal o circular bajo los efectos de los campos elctrico y magntico.
El llamado klystron pertenece al primer tipo, y el magnetrn al segundo. Los tubos

klystron pueden manejar potencias de pico de 30 MW en la banda S (rendimiento
moderado entre 35-45%). El magnetrn puede manejar potencias de varios KW y tener
un rendimiento superior al 80% (ruidoso).
El primero se utiliza con frecuencia en aplicaciones de tipo mdico, mientras que el

magnetrn se utiliza en aplicaciones de radar o en calentamiento por microondas (...hay
quien afirma que el magnetrn fue la vlvula que gan la segunda guerra mundial)
El magnetrn: El principio bsico del funcionamiento de estos generadores es la

modulacin de velocidad de un haz de electrones que al atravesar una cavidad
resonante, provoca en ella por excitacin ondas electromagnticas de frecuencia dentro
del rango de las microondas.
El magnetrn es un tubo de seccin circular que contiene un nodo cilndrico y un

ctodo de tungsteno a lo largo del eje. La separacin entre el nodo y el ctodo define
la llamada regin de interaccin, donde existen numerosas cavidades resonantes. Se
aplica una diferencia de potencial constante entre el nodo y el ctodo. Se consiguen
varios kilovoltios por unos pocos milmetros. De este modo se genera un campo
magntico que ser paralelo al eje del tubo (en la zona que se indica en la figura Nro. 82
con una H, la direccin no se especifica en la figura). Los electrones emitidos por el
ctodo son acelerados por la accin del campo elctrico y siguiendo trayectorias radiales
(en ausencia de cualquier otro campo) en su camino hacia el nodo. El campo
magntico consigue que estas trayectorias se hagan curvas (toman una forma
helicoidal).
Se define entonces un valor crtico de la induccin magntica Bc que se corresponde

con un determinado valor del potencial. Para valores de la induccin magntica por
222
encima de Bc los electrones no podrn alcanzar el nodo y formarn una nube de carga
en la regin de interaccin. Conforme B incrementa su valor la nube de carga estar
ms prxima al ctodo. El nodo y las cavidades constituyen una estructura peridica de
interaccin con esta nube
Los electrones quedarn agrupados en las cavidades, calentarn el ctodo y contribuirn

as a una emisin de electrones secundarios por parte de ste. Ahora los electrones
podrn alcanzar el nodo despus de un movimiento giratorio, encontrado as una salida
(S).
Las ondas electromagnticas llevan asociada una densidad de potencia (vector de

Poynting) que se propaga en el espacio libre a la velocidad de la luz. A grandes
distancias es muy pequea, as que la transmisin de potencia desde una FUENTE a un
RECEPTOR por el espacio libre es muy ineficiente.
Figura. Nro. 166. Diagrama del magnetrn. Fuente:

www.usc.es/...08/aplicaciones_%20radiaciones_no_ionizantes.ppt -
Transmisin de microondas: Un sistema en el que se utilicen microondas constar

generalmente de un generador y de un medio de transmisin de la onda hasta la carga.
En caso contrario tendremos necesidad de tener un sistema emisor y otro receptor,
estando el emisor formado por los elementos anteriormente citados, donde la carga ser
una antena emisora, siendo el receptor otra antena. Para minimizar la prdida de
potencia se utilizan sistemas guiados de ondas electromagnticas.
Adems de estos elementos pueden existir otros componentes como atenuadores,

desfasadores, frecuencmetros, medidores, siendo en muchos casos la gua de onda el
elemento fundamental de transmisin a estas frecuencias. Se puede considerar la gua
223
de onda como una tubera metlica a travs de la cual se propaga la onda
electromagntica sin prcticamente ninguna atenuacin, dependiendo del material del
que est fabricada. As a una frecuencia determinada y para una geometra concreta la
atenuacin ser tanto menor cuanto mejor conductor sea el material.
Calentamiento mediante microondas. En 1945 un fabricante de magnetrones para

radar descubri que las microondas podan servir para calentar comida y otros
materiales dentro de hornos. Al principio estos hornos slo fueron utilizados en
cafeteras y restaurantes, pero a principios de los 70, empezaron a invadir los hogares
de muchas familias de todo el mundo. Los hornos de microondas se emplean hoy en da
para calentar comida y tambin para secar madera, plstico, ropa, materiales de
construccin, etc.
Contienen un magnetrn que trabaja usualmente en la banda de 2.45 GHz y que est
conectado por medio de una gua de ondas a una cavidad resonante. Una pala
distribuidora de modos se encarga de distribuir la energa de microondas entre los
distintos modos de la cavidad; se consigue una distribucin espacial de los campos lo
ms homognea posible.
a-27. Hornos de microondas. El mecanismo consta de un magnetrn operando

generalmente en una banda en torno a 2,45GHz (I.S.M. Industrial, Scientific and Medical
band). Este magnetrn genera microondas, y estar conectado mediante una gua de
onda a una cavidad resonante, la cual contiene el material a calentar. Por supuesto este
material puede ser comido, pero tambin podr tratarse de papel, plstico, productos
qumicos, textiles, materiales de construccin etc. Un distribuidor, generalmente con
forma similar a la de un ventilador se encarga de repartir la energa en forma de
microondas por toda la cavidad, con el fin de conseguir un calentamiento homogneo.
Figura. Nro. 167. Microondas. Fuente:

Comparacin y ventajas: Cuando como en algunos hornos se utiliza aire caliente

(vapor, etc.) para calentar algn producto, las caras de ste son las que primero se
calientan, calentndose el resto a travs de stas nicamente por conduccin de calor,
requirindose, as un gradiente de temperatura desde la superficie de la cara hasta el
interior del producto, de manera que el interior siempre se encontrar a una
temperatura menor que la superficie. Adems el calentamiento ser bastante lento.
224
Estos hechos hacen que el uso de las microondas se extienda hoy en da de la forma en
que lo han hecho. Otra alternativa podra ser el calentamiento por infrarrojos. El
calentamiento por infrarrojos nicamente produce calor en la superficie, generado por
radiacin electromagntica dentro del rango correspondiente. De manera que al
calentarse nicamente la superficie estamos bsicamente en la situacin anterior, con la
diferencia de que ahora el aire caliente no invade toda la cavidad en la que tenemos el
producto, sino que la superficie del material se calienta directamente.
El calentamiento por microondas penetra de un modo mucho mas profundo en el

material a calentar. La energa electromagntica es transformada en calor mediante un
proceso complejo en el cual los dipolos moleculares rotan durante la aplicacin
generndose as calor en el interior del material, y distribuyndose de un modo uniforme.
La superficie que estar en contacto con el medio que la rodea terminar a una
temperatura mucho menor que en los procesos anteriores, lo cual es importante a la
hora de cocinar algunos productos como vegetales, cuyas protenas pueden perderse
con mayor facilidad. Adems con la utilizacin de microondas no se pierde calor, o al
menos muy poco en comparacin con las tcnicas en las que todo el entorno debe ser
calentado.
a-28. Vulcanizacin. La vulcanizacin es un proceso qumico, favorecido por la

temperatura, que se produce en el caucho crudo al aadirle ciertos aditivos y a travs del
cual se produce una transformacin en su estructura molecular que mejora las
propiedades trmicas del caucho. Este proceso se realiza tradicionalmente calentando
directamente el caucho sobre unas planchas. El uso de las microondas facilita
considerablemente esta tarea, lo que contribuye de modo importante a la produccin de
materiales elsticos, as como al reciclaje de los mismos.
El grado de vulcanizacin ser funcin de la temperatura alcanzada as como del tiempo

en que sta sea mantenida. Las microondas causan un incremento rpido de la
temperatura en muy pocos segundos. Una vez alcanzada esta temperatura deseada,
sta debe ser mantenida el tiempo que sea necesario para los procesos de
vulcanizacin utilizando tcnicas como puede ser la aplicacin de aire caliente
Por otro lado cabe destacar que los materiales tratados con estas tcnicas de
vulcanizacin no sufren alteracin en sus formas an siendo stas complicadas durante
los procesos realizados. Por lo que la estabilidad de la forma de un material est
garantizada durante la vulcanizacin, lo que supone una gran precisin en el proceso.
En el caso de materiales porosos, la porosidad obtenida es uniforme, y los materiales no
necesitan tratamiento previo ni posterior para garantizar la calidad, aunque en ocasiones
las superficies se vuelven pegajosas debido a la oxidacin despus del tratamiento con
microondas.
225
Las tecnologas basadas en la radiacin de microondas son ms caras, porque se utiliza
energa elctrica. Sin embargo, tiene una considerable serie de ventajas: una mayor
calidad de los productos, que repercute en la competitividad de la empresa; una mayor
rapidez en el procedimiento y hornos ms reducidos, que influye en la dimensin de las
instalaciones; una mayor eficiencia energtica; un entorno de trabajo fro, por lo que no
hay que refrigerarlo, y un menor riesgo medioambiental, porque no hay posibilidad de
fugas. En definitiva, el calentamiento por microondas, aunque ms caro, permitir reducir
los costes de produccin.
Calentamiento mediante microondas. En definitiva: Frente a otros mtodos de

calentamiento (por aire caliente, por infrarrojos) en los que primero se calienta la
superficie del objeto y despus ese calor es transmitido al interior del objeto por
conduccin, en los hornos de microondas la energa electromagntica se transforma en
calor en todo el volumen del objeto (debido a las fricciones de los dipolos moleculares en
su movimiento de alta frecuencia cuando estn sometidos a los campos de microondas),
lo cual asegura que el calor se distribuya muy homogneamente dentro del material. La
eficiencia de los hornos de microondas est en torno al 45%, pero es superior a las de
los hornos convencionales.
En los apuntes (disponibles si algn alumno los quiere) se relacionan otras aplicaciones:
1. Industrias textiles y del cuero, farmacuticas, tabacaleras, construccin y cermica,

papel e imprentas, gomas y plsticos, fundiciones, etc.
2. Polimerizacin, triturado, fusin de materiales, etc.
a-29. Sistemas de comunicacin. Sin duda, se puede decir que el campo ms valioso
de aplicacin de las microondas es el de las comunicaciones, desde las privadas,
pasando por las continentales e intercontinentales, hasta llegar a las comunicaciones
extraterrestres. Los sistemas de microondas son usados en enlaces de televisin, en
multienlaces telefnicos y en general en redes con alta capacidad de canales de
informacin; son usadas tambin en comunicaciones por satlites gracias a que las
microondas atraviesan fcilmente la ionosfera; y como las longitudes de onda
correspondientes son pequeas permiten antenas de alta ganancias. En el terreno de las
comunicaciones las microondas actan generalmente como portadoras de informacin,
mediante una modulacin o codificacin apropiada.
Servicios de comunicaciones mviles: Los ms extendidos son la telefona mvil

terrestre, la comunicacin mvil por satlite, las redes mviles privadas, la
radiomensajera, la radiolocalizacin GPS, las comunicaciones inalmbricas y el acceso
a Internet mvil.
226
Radar. La mayora de los sistemas de radar ("radio deteccin and ranking") mono
estticos funcionan bsicamente emitiendo mediante una antena una seal de
microondas pulsada y detectando mediante la misma antena el eco producido por uno
de los pulsos en un objeto distante. A partir del tiempo transcurrido entre la emisin del
pulso y su deteccin despus de ser reflejado (tiempo que debe ser inferior al perodo
del tren de pulsos), se puede determinar la distancia al objeto. Asimismo, a partir de
la relacin entre la potencia recibida y la potencia emitida, se puede obtener informacin
sobre la seccin radar del objeto (rea efectiva que presenta el objeto a la onda
incidente), y por tanto, del tamao del objeto. Los llamados "aviones invisibles" utilizan
superficies absorbentes y contornos con aristas para minimizar la reflexin de las ondas
en su superficie y reducir de este modo su seccin radar. En otras ocasiones, los
aviones de guerra utilizan contra medidas para confundir a los radares ("jamming"), tales
como arrojar tiras metlicas de papel de aluminio en los alrededores del avin (lo que se
conoce como "paja"), o bien, emitir hacia la antena del radar una seal continua de
microondas de alta intensidad de la misma frecuencia que la utilizada por el radar para
confundirlo.
Los radares tambin tienen aplicaciones civiles tales como altimetra en los aviones,
medida de la posicin de la tierra respecto a otros planetas (se han detectado ecos de
radar procedentes de Ganimedes, la mayor de las lunas de Jpiter), seguimiento de los
aviones en los aeropuertos, etc. Existen radares de efecto Doppler capaces de
determinar la velocidad con la que se acerca o aleja un objeto de la antena a partir del
desplazamiento en frecuencia del eco ( 2v f / c, donde v es la velocidad del objeto, f es
la frecuencia del radar y c es la velocidad de la luz). Estos radares son utilizados hoy
en da por la polica para medir la velocidad de los coches y tambin en alarmas
para ladrones. Dado que la razn "potencia recibida/potencia emitida" en un radar es
inversa mente proporcional a la cuarta potencia de la distancia al objeto, los radares son
en la mayora de los casos sistemas de microondas de alta potencia.
a-30. Aceleradores de partculas: De la misma manera que en los tubos de

microondas hay una transferencia de la energa cintica de un haz de partculas
cargadas (electrones) a la energa del campo electromagntico se puede invertir el
proceso y utilizar la energa de un campo de microondas para transferir energa cintica
a un haz de partculas cargadas y acelerarlas.
Esta situacin se presenta en algunos aceleradores de partculas, que son equipos de

medida donde se comunica una alta energa (del orden de GeV) a un haz de partculas
cargadas con vistas al estudio experimental de la fsica de partculas elementales.
227
Existen aceleradores lineales y circulares.
En los aceleradores lineales el haz de partculas se mueve a lo largo del eje de una
estructura de onda lenta, que normalmente consiste en una lnea de transmisin cargada
peridicamente con cavidades resonantes.
Cuando la velocidad de la onda lenta y del haz de partculas es aproximadamente igual,

se produce una mxima transferencia de energa del campo de microondas al haz de
partculas.
Como la velocidad de las partculas va aumentando a lo largo del acelerador, las

dimensiones de la estructura de onda lenta tienen que ir cambiando para poder
adaptarse a los cambios de velocidad de las partculas.
En los aceleradores circulares las partculas se mueven sometidas a un campo

magntico perpendicular a su trayectoria. Al ser la trayectoria circular, los aceleradores
circulares tienen un tamao ms reducido que los lineales para un nivel de energa dado.
En los aceleradores circulares se aplican seales de microondas a la frecuencia de

ciclotrn de las partculas en el acelerador. No obstante, esta frecuencia de las
seales de microondas tiene que ir cambiando debido a que cuando la velocidad de las
partculas se acerca a la de la luz, se produce un aumento de su masa relativista y una
disminucin de la frecuencia de ciclotrn (efecto de sincrotrn).
a-31. Aplicaciones en Medicina. La aplicacin de calor es un procedimiento teraputico

utilizado usualmente en medicina. Un aumento local de la temperatura de un tejido
produce una dilatacin de los vasos sanguneos alrededor del tejido y un aumento del
riego sanguneo, con lo cual el tejido recibe ms nutrientes y anticuerpos, el proceso de
curacin se acelera, y adems, el dolor se reduce. Mientras que los mtodos clsicos
de aplicacin de calor en medicina (baos calientes, baos de parafina e infrarrojo) slo
actan en superficie, para tratamientos trmicos en profundidad se aplican microondas a
frecuencias de 2.45 GHz (hipertermia).
Los aplicadores (antenas) se colocan a varios centmetros de la superficie corporal

durante un tiempo entre 15 y 30 minutos, y se manejan niveles de radiacin entre 100
mW /cm2 y varios W /cm2.
La aplicacin de microondas se utiliza en el tratamiento de enfermedades

relacionadas con problemas de las articulaciones (artrosis, artritis, reuma), en
medicina interna (bronquitis, asma, infartos), en dermatologa, en
otorrinolaringologa, en oftalmologa y ms recientemente, en tratamientos para
tratar tumores cancergenos.
228
Diatermia.
Se conoce por diatermia al mtodo fisioteraputico de produccin de calor en los tejidos

por la resistencia que stos ofrecen al paso de una corriente elctrica de alta frecuencia.
La diatermia, aplicada mediante cualquiera de las tcnicas existentes, permite inducir
calor a los tejidos biolgicos mediante la penetracin de diversas formas de energa,
entre las cuales podemos citar, es la energa aportada por ondas electromagnticas.
Con la diatermia, y en concreto con la diatermia electromagntica, se consigue un

calentamiento en profundidad mediante oscilaciones de alta frecuencia que, en la zona
de aplicacin, se transforman en energa calorfica sin provocar estmulos elctricos en
los nervios o en los msculos.
Con un tratamiento diatrmico no es necesario poner al paciente en contacto con los

electrodos de un dispositivo, sino tan slo colocarlo de forma que sobre l incidan las
ondas emitidas por los electrodos y que se originan por el mismo. De esta manera, las
ondas electromagnticas penetran en el cuerpo del paciente generando calor.
Determinando de forma precisa la frecuencia de trabajo se puede llegar a modelar la

profundidad de penetracin de la radiacin electromagntica y actuar sobre diferentes
elementos constitutivos de los tejidos biolgicos humanos.
En cualquier caso, se trata de radiaciones no ionizantes que no producen cambios en la

estructura molecular de las sustancias, siendo su contenido en agua el responsable de la
transformacin en calor de la energa de alta frecuencia aplicada.
Hipertermia Electromagntica
Los tejidos cancerosos, excepto en su estado necrtico, tienen un alto contenido de

agua. Lo que da lugar a un incremento de la permitividad de los tumores.
Elevacin de temperatura: Disminuir el volumen tumoral y reducir la dosis de narcticos

utilizados en la fase paliativa del cncer. (Temperaturas del orden de 43 a 45)
Se utiliza como un agente sensibilizador de las radiaciones ionizantes o quimioterapia.
La clave de este proceso est en calentar, medir la temperatura y controlar el sistema El

tiempo de calentamiento debe ser entre 15 y 30 minutos. Esto ha conducido a establecer
exposiciones recomendadas o estndar.
SAR [Specific Absorption Rate] = TAE [Tasa de Absorcin Especfica]: Potencia que es
absorbida sobre una unidad de masa de tejido
229
No se puede medir en el interiornecesidad de evaluar los riesgos a los que est
expuesto el tejido.
Figura. Nro. 168. Tasa de absorcin especfica. Fuente:

SAR = E 2 / (W/Kg) ( la densidad msica del tejido, conductividad y E el

campo elctrico en el interior control interno de los campos?) Experimentacin
(Fantomas, animales: ratas, conejos, etc.riesgos extrapolacin) y simulacin
numrica
Aplicadores:
1. Aperturas radiantesguas de ondas abiertas alta permitividad, circula el aire

y enfra la piel.
2. Controladores de fase por ordenador proporcionan gran calor en puntos
precisos y profundos
Dipolos y ranuras tratamiento in situ. Puede estar implantado para sesiones

peridicas
Inconvenientes de los aplicadores con sensores de temperatura metlicos, termistores,

termopares, y otros sensores convencionales:
1. Calentamiento del sensor por corrientes inducidas

2. Perturbacin del campo electromagntico
3. Interferencia electromagntica
4. Hoy da se estn investigando sensores de temperatura basados en fibra ptica
que se recubre de un material
5. (Aceites?) Cuyo ndice de refraccin vare con la temperatura. Las pruebas se
estn realizando en sustitutos de tejidos (xantomas).
230
a-32. Resonancia Magntica
Es una tcnica espectroscpica que proporciona informacin estructural y

estereoqumica en un tiempo reducido. No es una tcnica destructiva y encuentra
aplicaciones en casi todas las reas de la qumica y en algunas de la biologa.
MRI (imagen por resonancia magntica): Exploracin radiolgica que nace a principios
de los 80 que permite obtener imgenes del organismo de forma incruenta (no invasiva)
sin emitir radiacin ionizante y en cualquier plano del espacio (el estadounidense
Lauterbur y el britnico Mansfield, premio nobel de medicina 2003, introdujeron
innovaciones al descubrimiento de Bloch y Mills Purcell, premio nobel de fsica 1952).
Combinacin de la informtica y el tratamiento avanzado de imgenes en medicina.
Anualmente se realizan ms de 80 millones de diagnsticos y hay ms de 50.000

cmaras de MRI.
Un campo magntico de 1.5 Tesla alinea los tomos de hidrgeno de los tejidos
corporalescuando se interrumpe el pulso magntico vuelven a su posicin inicial de
relajacin emitiendo seales de radio captadas por receptores (antenas) y analizadas
por un ordenador (procesado digital de la informacin)obteniendo, en poco tiempo,
una imagen tridimensional (rebanadas en tres planos axial, coronal y sagital sin que
el paciente cambie de posicin).
Cada tejido produce una seal diferente. (La exploracin dura 20 45 minutos y el
paciente debe estar completamente quieto).
Es muy segura (radiacin no ionizante), sin embargo, puede producir claustrofobia ( tubo
cerradoruido de los pulsos magnticos...) y es relativamente cara respecto a otras
tcnicas de radiodiagnstico. Investigacin en tcnicas de reconstruccin con menos
datosmenos tiempo de los pacientes
a-33. Microondas para las caries: La aplicacin de microondas en los dientes para
evitar las caries es una de las novedades cientficas que se present en la VII
Conferencia Internacional de Calentamiento por Microondas y Alta Frecuencia celebrada
en Valencia 2004.
El catedrtico de la Universidad japonesa de Kokushikan Yoshio Nijawa ha presentado

en la reunin, que por primera vez se celebr en Espaa, una ponencia acerca de la
aplicacin de microondas para la esterilizacin de caries dentales.
231
Segn Nikawa, cuyo grupo de investigacin, integrado tambin por odontlogos de la
Universidad de Osaka, se trata de aplicar microondas en el diente afectado para elevar
la temperatura en las caries que de esta forma, los microorganismos y bacterias que la
provocan, sensibles a la variacin de temperatura, mueran, sin que se tenga que extirpar
el diente.
Este mtodo, que en Japn se aplica de forma experimental en pacientes voluntarios,

tiene numerosas ventajas. No slo no hay que eliminar o daar el diente afectado como
el caso del tratamiento convencional, sino que el diente se autoregenera tras un
tratamiento de tan slo cinco minutos.
a-34. Agricultura al calor de las microondas. El Grupo de Calentamiento de

Microondas de la Universidad Politcnica de Valencia (UPV) investiga un mtodo para
esterilizar suelos agrcolas. Una utilidad que, previsiblemente, permitir eliminar malas
hierbas, semillas enterradas y organismos indeseables provocadores de plagas sin
tener que emplear el bromuro de metilo, peligroso producto qumico que no debe
ser utilizado a nivel mundial despus del 2005 por resultar destructor de la capa
de ozono.
En colaboracin con ingenieros agrcolas, los expertos aplican estas ondas letales para
plantas, nematodos y semillas de varias especies en el suelo mediante nuevos
prototipos (que en forma de grandes aspiradores sern transportados por tractores
agrcolas). Para su uso, es necesario que el suelo est lo ms seco posible. Sin
embargo, los expertos creen que el tratamiento, al contrario que el venenoso
bromuro de metilo, ser ms eficaz, uniforme, inocuo y respetuoso con el medio
ambiente.
Para aquellos a los que les suene a ciencia ficcin, Elas de los Reyes, catedrtico y
director de la Escuela de Ingenieros de Telecomunicacin de la UPV, recalca que el
nico efecto de tan enigmticas ondas es el calor, y por lo tanto son tiles para
desinfectar multitud de cosas. "Las microondas no hacen otra cosa", insiste; "transmiten
calor". Y con gran eficacia.
a-35. Deteccin de Tumores. Deteccin mediante microondas de objetos y defectos

ocultos (Grupo de Npoles) y tumores de mama (Grupo de Granada)reproduccin
celular (crecimiento de tejidosno implantes de piel de un sitio a otro).
Diseo de antenas inteligentes para detectar tumores ms pequeos de los que

actualmente se detectan mediante rayos X, y de forma menos perjudicial para la salud
(G. Granada). Tcnicas de teledeteccin inteligente de vertidos de hidrocarburos en
medio marino (USC, U C, U FEDERICO II, CSIC, UPM).
232
a-36. Bioelectromagnetismo: Es un rea de investigacin cientfica en la que intervienen
varias disciplinas: fsica, ingeniera, biologa, biologa molecular y celular, medicina y
epidemiologa. En nuestra vida diaria, vivimos inmersos en un mar de campos
electromagnticos y, aunque no estamos consientes de ello, nos permiten ver, sentir el calor
del Sol, utilizar el telfono celular y or el radio en el coche.
Figura. Nro. 169. Bioelectromagntismo. Fuente:

www.usc.es/...08/aplicaciones_%20radiaciones_no_ionizantes.ppt
a-37. Efectos biolgicos de la radiacin lser: Los lseres abarcan longitudes de

onda del UV, del visible y del IR. Los rganos que pueden resultar daados en una
exposicin a radiacin lser son los ojos y la piel. La gravedad de la lesin depender de
la longitud de onda del lser y del nivel de exposicin alcanzado, que es funcin de la
potencia o energa del lser y del tiempo de exposicin.
Tipos de efectos biolgicos
Longitudes de onda cortas Efectos foto qumicos

Longitudes de onda largas Efectos trmicos
EFECTOS FOTOQUMICOS EFECTOS TRMICOS

Figura. Nro. 170. Efectos fotoqumico-trmicos. Fuente:
www.apsa.org.mx/curso53/Radiaciones.ppt -
233
Una radiacin varan sinusoidalmente a una frecuencia f (Hz). La velocidad a que se
desplazan las radiaciones electromagnticas depende de las constantes fsicas:
permitividad e (F/m) y permeabilidad (H/m) del medio. En el aire se cumple:
eo = permitividad absoluta del aire = 10-9 / 36 pfarad/m

o = permeabilidad absoluta del aire = 4 p 10-7 henry/m
La velocidad (v), la frecuencia (f) y la longitud de onda [] estn relacionadas por la

ecuacin:
[]= v/f
En la figura Nro. 168 se indican las frecuencias y longitudes de onda en el vaco para las
distintas bandas del espectro electromagntico. Tabla 26: Espectro de radiaciones
electromagnticas.
Segn la teora cuntica a cada onda electromagntica le corresponde un fotn cuya
energa vale
E = hf .
h = 6,63 10-34 Js (cte. de Planck)
f = Frecuencia de la radiacin (Hz)
La energa fotnica de las radiaciones RF - MO vara entre 1,24 - 10-9 eV y 1,24 - 10-3 eV,
resultando insuficiente para alterar estructuras moleculares. Para ello se precisa una
energa diez mil veces mayor (12,4 eV) que se alcanza dentro de la banda ultravioleta (1 eV
= 1,602 x 10-19 J).
Por consiguiente las radiaciones RF (Radio frecuencias)-MO (Micro ondas) junto con las
infrarrojas, luz visible y una parte de ultravioletas son RADIACIONES NO IONIZANTES.
Problema Nro. 26. Compare la energa que posee un fotn de luz roja (= 640nm) con la
energa que tiene un fotn de rayos gamma (= 1x10-4nm).
Solucin: Cada fotn tiene la energa.

[6.621034 ][3108 ]

Erojop = = = 3.106x10-19Joules
640109

[6.621034 ][3108 ]

Egamma = = 13 = 1.9878x10-12Joules
110
1.98781013
= = 6,399,871.20
3.1061019
234
Lo que significa en trminos de energa que un fotn de rayos gamma equivale a una
cantidad de: 6, 399,871.20 fotones de luz roja.
b. Las radiaciones no ionizantes. Son las ondas electromagnticas de menor

frecuencia que las ionizantes, que no tienen la suficiente energa como para romper los
enlaces atmicos. En esta se incluyen la radiacin ultravioleta, el visible, la radiacin
infrarroja, la radiofrecuencia y los campos de microondas, campos de ELF (Extremely
Low Frequency), as como los campos elctricos y magnticos estticos.
Cabe decir que las radiaciones no ionizantes, aunque se trate de radiaciones de muy
alta energa, jams podrn causar ionizacin en un sistema biolgico. No obstante,
pueden producir otros efectos biolgicos, por ejemplo, mediante el calentamiento y la
consiguiente alteracin de reacciones qumicas, o induciendo corrientes elctricas en
clulas.
b-1. Campos de RF (Radiofrecuencia) por encima de 1MHz. Causan principalmente

calentamiento mediante el movimiento de iones y molculas de agua por el medio en el
que estn. Incluso niveles muy bajos de radiacin de este tipo producen un pequeo
aumento de la temperatura local de la parte del cuerpo sometida a dicha radiacin, pero
este calentamiento es compensado por los procesos termo-regulatorios normales del
cuerpo humano, sin que el individuo llegue apenas a notar dicho aumento de
temperatura.
b-2. Campos de RF por debajo de 1MHz. Principalmente inducen cargas elctricas y

corrientes que pueden estimular clulas en individuos como nervios o msculos. Las
corrientes elctricas existen de forma natural en el cuerpo humano, como parte de
las reacciones qumicas propias del cuerpo humano. Si estos campos de RF inducen
corrientes que exceden de forma significante el nivel normal de actividad elctrica del
cuerpo, existe la posibilidad de sufrir un detrimento en la salud.
Aparte de las radiaciones de RF, se tienen los siguientes campos de menor frecuencia,
que si bien no son el objeto del estudio, puede ser interesante su efecto sobre sistemas
biolgicos.
b-3. Campos elctricos de ELF (Extra Low Frequency): Existen en presencia de

carga elctrica, y con independencia de si hay corriente o no. Apenas penetran en el
cuerpo humano. Algunos estudios han sugerido una relacin entre este tipo de campos
con el cncer en nios y otras enfermedades, aunque otros estudios lo niegan.
235
Tabla 27: Espectro de radiaciones electromagnticas. No ionizantes e ionizantes.
Fuente: www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/.../NTP/.../ntp_234.pdf
b-3. Campos elctricos de ELF (Extra Low Frequency): Existen en presencia de

carga elctrica, y con independencia de si hay corriente o no. Apenas penetran en el
cuerpo humano. Algunos estudios han sugerido una relacin entre este tipo de campos
con el cncer en nios y otras enfermedades, aunque otros estudios lo niegan.
b-4. Campos magnticos de ELF: Existen siempre que haya una corriente elctrica.
Penetran en el cuerpo humano sin apenas atenuacin. Algunos estudios
236
epidemiolgicos lo han asociado con el cncer, especialmente en nios, aunque otros
niegan dicha influencia. Por ello, y al igual que con los campos elctricos de ELF, se
estn realizando investigaciones en la actualidad para determinar el grado de influencia
sobre sistemas celulares.
2.9.3. Regiones espectrales. Las radiaciones electromagnticas se distribuyen en

diversas "regiones espectrales" dependiendo de la longitud de onda o frecuencia de
la misma. Ordenadas de mayor a menor longitud de onda se encuentran las regiones
correspondientes a ondas de radio, microondas, infrarrojo, visible, ultravioleta y rayos X.
En la figura Nro.172 se muestran las regiones del espectro que se emplean con
fines analticos, los nombres de las tcnicas espectroscpicas y las transiciones
moleculares o atmicas a las que se debe la absorcin o emisin de radiacin en cada
regin.
2.10. Tipos de energa en el sistema atmico-molecular

En un sistema atmico-molecular estn comprendidas diferentes tipos de energas de orden
y magnitud diferentes.
Figura Nro. 171. La naturaleza ondulatoria de la materia ecuacin de Schrodinger

237
Figura. Nro. 172: Regiones espectrales (identificarlos e interpretarlos de otra manera de
presentacin) Fuente: Immgenes del espectro electromagntico.
2.10.1. Energa electrnica. Es la energa que poseen las molculas y los tomos debido a
la energa potencial y cintica de sus electrones; la primera se origina en la interaccin
entre el electrn con el ncleo y otros electrones y la segunda como resultado del
movimiento. Dentro de un tomo los niveles de energa de los electrones se definen por
medio de cuatro nmeros cunticos.
n (principal) = 1, 2,3,...
l (momento angular) = 0,1,2,....,(n-1)
m (magntico) = (-l)...0...(+l)
s (espn) = (1/2)
238
En las molculas, los niveles de energa electrnicos se corresponden con los
orbitales moleculares que se originan a partir de la interaccin de los orbitales atmicos de
los tomos que forman la molcula. Los orbitales s de dos tomos dan lugar a dos orbitales
moleculares, uno de menor energa s y otro de mayor energa s*, que los orbitales s
originales. El nmero cuntico electrnico se denomina con la letra n.
Figura Nro. 173. Representacin de los diferentes tipos de emergia que pueden plantearse y
ser resueltos por la ecuacin de Schrodinger.
2.10.2. Energa vibracional. Es la energa cintica y potencial que poseen las molculas
debido al movimiento de vibracin. Los tomos, en una molcula, se encuentran unidos
entre s por medio de los enlaces que actan como muelles; al no ser rgidas las molculas,
la flexibilidad de las mismas da como resultado el movimiento vibratorio. El nmero cuntico
vibracional se denomina con la letra v.
2.10.3. Energa de rotacin. Es la energa cintica que poseen las molculas debido a la
rotacin de su centro de gravedad alrededor de un eje. El nmero cuntico rotacional se
denomina con la letra J.
2.10.4. Energa nuclear de orientacin de espn. Est asociada a la orientacin de las
partculas nucleares en un campo magntico exterior.
El orden y magnitud de estas energas son muy diferentes, figura Nro. 149 por lo que
las radiaciones electromagnticas absorbidas o emitidas debidas a cambios
energticos, son muy distintas en longitud de onda y frecuencia, pudindose obtener
espectros caractersticos segn la zona afectada. As, se llega a la definicin de los
diferentes mtodos espectroscpicos que sern objeto de estudio en los siguientes
captulos. Una clasificacin de los mtodos espectroscpicos, en consonancia con lo
anterior, sera:
239
a) Mtodos espectroscpicos moleculares, basados en espectros de absorcin,
obtenidos como resultado de cambios en los niveles energticos de las
molculas (Espectroscopia Visible-Ultravioleta, Infrarroja).
b) Mtodos espectroscpicos atmicos, debidos a cambios energticos en el
tomo, que pueden ser de absorcin o de emisin tales como Absorcin
Atmica, Espectroscopia de Emisin, Rayos X.
2.11. Interaccin de la radiacin electromagntica con la materia
Las REM (radiacin electromagntica) pueden considerarse como una dualidad onda-
corpsculo, se propagan en el espacio a la velocidad de la luz, las ondas estn
constituidas por componentes elctricos y magnticos perpendiculares entre s, y la
partculas se pueden considerar como un flujo de corpsculos, llamados fotones. La
energa del fotn es proporcional a la frecuencia de la radiacin mediante la ecuacin:
E = h
La energa de un fotn de radiacin monocromtica ideal (una sola frecuencia) depende

nicamente de su longitud de onda ([] = longitud de onda.) o de su frecuencia ().
Figura. Nro. 174. La materia interacciona con las RE.
Cuando la radiacin electromagntica incide sobre la materia, interacciona con ella dando
lugar a fenmenos de transmisin, dispersin, emisin y absorcin de la radiacin; en
este apartado nos referiremos a ste ltimo. Cuando la luz continua (con todas las
longitudes de onda posibles dentro de cierto intervalo) se hace pasar a travs de celdas
que contienen muestras de iones, tomos o molculas, la luz emergente ya no es
continua, debido a que parte de las radiaciones de determinadas longitudes de onda
han sido absorbidas por la muestra.
240
La energa electromagntica absorbida se transfiere a los tomos o las molculas y estas
partculas pasan del estado de ms baja energa "estado fundamental" a estados de
mayor energa "estados excitados".
Para que se produzca absorcin de radiacin, la energa del fotn excitado debe ser igual a
la diferencia de energa entre el estado fundamental y uno de los estados excitados de la
especie absorbente. Por otra parte, al estar cuantificadas las diferencias energticas para
cada especie, las frecuencias de absorcin son caractersticas de la misma.
Las transiciones entre los diferentes niveles de energa de una molcula estn regidas por
unas determinadas reglas de seleccin:
Figura Nro. 175.Transiciones y espectros en tomos y en molculas.

Las transiciones rotacionales puras dan lugar a los espectros de microondas y se debe
cumplir J = 1.
Las transiciones vibracionales dan lugar a los espectros de infrarrojos y van acompaadas
de transiciones rotacionales simultneas. Se debe cumplir v = 1, J = 1, dando lugar a
las bandas fundamentales. Las transiciones v = 2, 3,... son mucho menos probables que
v= 1 y se denominan sobretonos.
Las transiciones electrnicas dan lugar a los espectros visible y ultravioleta y van
generalmente acompaadas de transiciones vibracionales y rotacionales. Las reglas de
seleccin son n = 1, v = 1, J = 1.
241
La figura Nro.151 presenta el diagrama de los niveles de energa de una molcula diatmica
as como algunas transiciones permitidas.
2.12. El espectro de la radiacin. En determinadas condiciones, los cuerpos emiten

energa en forma de radiacin. Tambin los cuerpos absorben la radiacin que emiten otros
cuerpos, asimilando energa.
Figura Nro. 176. Transiciones y espectros en tomos.

Cmo medir la radiacin emitida o la radiacin absorbida por los cuerpos? Un aparato
capaz de obtener el espectro de una radiacin, es decir, de separar la radiacin en sus
componentes, se llama un espectroscopio. Si el aparato es capaz de fotografiarla se
llama un espectrgrafo, y si es capaz de medirla diremos que se trata de un
espectrmetro. Cuando es capaz de medir tambin la intensidad de la radiacin, se
llama espectrofotmetro.
242
Figura. Nro. 177. Un espectrofotmetro infrarrojo mide la frecuencia de la luz infrarroja que
son absorbidas por un compuesto. Fuente: 132.248.103.112/organica/teoria1411/12.ppt
Figura. Nro. 178. Diagrama de los niveles de energa de una molcula diatmica y de
algunas transiciones permitidas.
(www.montes.upm.es/Dptos/DptoIngForestal/OperacionesBasicas/Docencia/PDF/Temas
/TEMA7.pdf)
243
a. Tipos de espectros. Cuando un elemento qumico en forma gaseosa o de vapor recibe
energa, bien por calentamiento a alta temperatura, bien por una descarga elctrica de alta
tensin, emite luz que puede ser analizada mediante un espectroscopio.
Multitud de observaciones de este tipo fueron realizadas durante el siglo XIX, obtenindose
una secuencia de lneas que result ser caracterstica del elemento empleado como fuente
de luz. Los espectros de emisin se convirtieron as en mtodos de identificacin de
los elementos y de los tomos que los constituyen, por lo cual se les denomina
tambin espectros atmicos. Hacia 1860 Kirchhoff y Balmer analizando la luz proviniente
del Sol mediante un espectroscopio consiguieron demostrar la existencia en su atmsfera
de diferentes elementos qumicos, entre ellos el hidrgeno.
Figura. Nro. 179. Espectro de emisin y absorcin.

Fuente: www.pue.cl_educ/qda1106/CAP2/2B/2B1/
La aplicacin del estudio espectroscpico a la determinacin de la composicin de las

sustancias (anlisis espectro qumico) se desarroll rpidamente. As se consigui
determinar la composicin de los meteoritos, y analizando por este procedimiento el vapor
244
de agua mineral se lleg a descubrir la existencia de dos nuevos elementos, el rubidio y el
cesio.
Cuando hacemos pasar la luz a travs de un prisma ptico se produce el efecto llamado
dispersin que consiste en la separacin de las distintas longitudes de onda que forman el
rayo incidente.
La luz blanca produce al descomponerla lo que llamamos un espectro continuo, que

contiene el conjunto de colores que corresponde a la gama de longitudes de onda que la
integran.
Sin embargo, los elementos qumicos en estado gaseoso y sometido a temperaturas

elevadas producen espectros discontinuos en los que se aprecia un conjunto de
lneas que corresponden a emisiones de slo algunas longitudes de onda. El siguiente
grfico muestra el espectro de emisin del sodio:
El conjunto de lneas espectrales que se obtiene para un elemento concreto es siempre el

mismo, incluso si el elemento forma parte de un compuesto complejo y cada elemento
produce su propio espectro diferente al de cualquier otro elemento. Esto significa que
cada elemento tiene su propia firma espectral.
Si hacemos pasar la luz blanca por una sustancia antes de atravesar el prisma slo pasarn
aquellas longitudes de onda que no hayan sido absorbidas por dicha sustancia y
obtendremos el espectro de absorcin de dicha sustancia. El grfico siguiente muestra el
espectro de absorcin del sodio:
Observa que el sodio absorbe las mismas longitudes de onda que es capaz de emitir. La
regularidad encontrada en los espectros discontinuos supone un apoyo muy importante para
comprender la estructura de los tomos.
245
Las tcnicas espectroscpicas se empezaron a utilizar en el siglo XIX y no tardaron en dar
sus primeros frutos. As en 1868 el astrnomo francs P.J.C. Janssen se traslad a la India
con el objeto de observar un eclipse de sol y utilizar el espectroscopio, desarrollado ocho
aos antes, para hacer un estudio de la cromosfera solar.
Como resultado de sus observaciones anunci que haba detectado una nueva lnea
espectroscpica, de tono amarillo, que no perteneca a ninguno de los elementos conocidos
hasta ese momento. En el mismo ao, el qumico Frankland y el astrnomo Lockyer
dedujeron que la citada lnea corresponda a un nuevo elemento al que llamaron Helio (del
griego helios que significa Sol) por encontrarse en el espectro solar.
Durante ms de veinticinco aos se pens que el helio slo exista en el Sol, hasta que, en
1895 W. Ramsay lo descubriera en nuestro planeta.
Los espectros de emisin se caracterizan por una serie de lneas brillantes; los de
absorcin, por el contrario, estn formados por una secuencia de lneas oscuras que
aparecen sobre el fondo luminoso del espectro visible. Se producen cuando un haz de luz
blanca se hace pasar por una muestra gaseosa. Si se analiza mediante un espectroscopio
el haz de luz que emerge de la muestra, se observar ese conjunto de lneas oscuras que
constituyen el espectro de absorcin de la sustancia considerada. La luz blanca contiene
una gama continua de longitudes de onda, pero slo unas componentes definidas son
sustradas o absorbidas por los tomos que constituyen la muestra gaseosa empleada.
Fig. Nro. 180. Espectro deemisin y de absorcin. Fuente:

http://es.scribd.com/doc/19622798/Espectro-de-emision-y-absorcion(Febrero 2013)
246
Fig. Nro. 181. En el grfico se demuestran tres espectros el de visible, de emisin y de
absorcin. Fuente: materias.unq.edu.ar/qui01/silvina/Filminas/1atomos.ppt (Febrero
2013)
Todas las lneas del espectro de absorcin de una muestra dada ocupan posiciones que se
corresponden con algunas de las lneas del espectro de emisin de esa misma muestra.
Como sucede con los espectros de emisin, los de absorcin son tambin caractersticos de
cada elemento qumico; su anlisis permite, por tanto, la identificacin del elemento que en
forma gaseosa se interpuso entre la fuente de luz blanca y el espectroscopio.
El fsico alemn Fraunhofer fue el primero en detectar un espectro de absorcin. Analizando

la luz solar observ la presencia de ms de setecientas lneas oscuras distribuidas a lo largo
del espectro visible. Del anlisis de este espectro pudo identificarse un grupo de lneas que
no corresponda a ningn elemento conocido, deducindose as la existencia en la
atmsfera solar de un nuevo elemento gaseoso, el helio, que en griego significa Sol.
Cuando se hace pasar la radiacin emitida por un cuerpo caliente a travs de un prisma
ptico, se descompone en distintas radiaciones electromagnticas dependiendo de su
distinta longitud de onda (los distintos colores de la luz visible, radiaciones infrarrojas y
ultravioleta) dando lugar a un espectro ptico. Todas las radiaciones obtenidas
impresionan las pelculas fotogrficas y as pueden ser registradas.
Cada cuerpo caliente da origen a un espectro diferente ya que esta depende de la propia
naturaleza del foco. Los espectros pueden ser de emisin y absorcin. A su vez ambos se
clasifican en continuos y discontinuos:
b. Espectros de emisin: Son aquellos que se obtienen al descomponer las radiaciones

emitidas por un cuerpo previamente excitado.
247
Los espectros de emisin continuos se obtienen al pasar las radiaciones de cualquier
slido incandescente por un prisma. Todos los slidos a la misma Temperatura producen
espectros de emisin iguales.
Figura Nro. 182. Espectro contino de la luz blanca: Fuente:

www.fisicanet.com.ar/quimica/.../ap11_espectros_opticos.p
Los espectros de emisin discontinuos se obtienen al pasar la luz de vapor o gas

exitado. Las radiaciones emitidas son caractersticas de los tomos exitados.
Figura Nro. 183. Espectro de emisin de vapores de Li: Fuente:

c. Espectros de absorcin: Son los espectros resultantes de intercalar una determinada

sustancia entre una fuente de luz y un prisma
Los espectros de absorcin continuos se obtienen al intercalar el slido entre el foco de

radiacin y el prisma. As, por ejemplo, si intercalamos un vidrio de color azul quedan
absorbidas todas las radiaciones menos el azul.
Los espectros de absorcin discontinuos se producen al intercalar vapor o gas entre la

fuente de radiacin y el prisma. Se observan bandas o rayas situadas a la misma longitud
de onda que los espectros de emisin de esos vapores o gases.
Figura Nro. 184. Espectro de absorcin de vapores de Li. Fuente:

Se cumple as la llamada ley de Kirchhoff, que dice: Todo cuerpo absorbe las mismas
radiaciones que es capaz de emitir.
248
Cuando a un tomo se le suministra energa y los electrones saltan a niveles ms
energticos, como todo sistema tiende a tener la menor energa posible, el tomo es
inestable y los electrones desplazados vuelven a ocupar en un tiempo brevsimo (del orden
de 10-8) el lugar que dejasen vaco de menor energa, llamados niveles energticos
fundamentales.
Figura. Nro. 185. Lneas de absorcin y de emisin de un tomo. Fuente.
www.fisicanet.com.ar/.../ap11_espectros_opticos.php (set. 2011)
La Absorcin Atmica es muy especfica: Slo fotones con la energa exacta de excitacin
se pueden absorber. Los dems atraviesan inabsorbidos. En la Emisin Atmica los
electrones pueden alcanzar los estados excitados, mediante colisiones con otros tomos o
electrones libres. Absorbiendo fotones de energa especfica.
Figura Nro. 186. Podemos apreciar las regiones espectrales donde se procucen un tipo de
transicin, del espectro electromagntico, la energa trmica a temperatura ambiente.
2.13. Transiciones electrnicas. En espectroscopia UV-Vis se irradia con luz de energa

suficiente como para provocar transiciones electrnicas, es decir promover un electrn
249
desde un orbital de baja energa a uno vacante de alta energa. Transiciones electrnicas
posibles entre orbitales
n: orbital que contiene par de electrones no compartidos (ej en O, N, Cl)
En UV- Vis la energa solo alcanza para las transiciones n* y *
Fig. Nro. 187. Energa de enlace Transiciones enlazantes y antienlazantes.
a. Modos de excitacin electrnica. Cuando un fotn UV-Visible de energa adecuada

incide en una especie absorbente, un electrn es promovido desde su estado fundamental
a un estado electrnico excitado. En absorcin UV-Visible, pueden observarse las
distintas transiciones electrnicas:
Transiciones *
<150 nm . Este tipo de transiciones se dan sobre todo en hidrocarburos que nicamente
poseen enlaces C-H o C-C. La energa requerida para que tenga lugar esta transicin es
relativamente grande, perteneciente a la regin espectral denominada ultravioleta de vaco.
250
Transiciones n *
entre 150-200 nm . Correspondientes a hidrocarburos que poseen tomos con pares de

electrones no compartidos (electrones de no enlace). La energa necesaria para que se
produzca esta transicin sigue siendo alta (aunque menor que en las *)
perteneciendo stas a la regin espectral UV Lejano.
Transiciones n *y *
entre 200-700 nm. La mayora de las aplicaciones de espectroscopia UV-Visible estn

basadas en transiciones que ocurren en esta zona. Se requiere que las especies
participantes aporten un sistema de electrones (grupos cromforos: compuestos con
insaturaciones, sistemas aromticos multicclicos, etc.). Las energas de excitacin en las
transiciones * son medianamente altas, correspondiendo a la regin UV Lejano y
Prximo, mientras que las n * son considerablemente menores, correspondiendo a la
regin visible del espectro.
En espectroscopia UV-Vis se irradia con luz de energa conocida suficiente como para
provocar transiciones electrnicas, es decir promover un electrn desde un orbital de baja
energa a uno vacante de alta energa.
b.Transiciones electrnicas posibles entre orbitales n: orbital que contiene par de

electrones no compartidos (ejemplo en: O, N, Cl)
Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energa ms alta (HOMO)
y el orbital desocupado de energa ms baja (LUMO). El espectrmetro UV-Vis registra las
longitudes de onda donde se registra absorcin y cuantifica la absorcin.
El espectro se registra como absorbancia (A) Vs. longitud de onda (), las bandas del
espectro UV son anchas por que incluyen la estructura fina de transiciones vibracionales y
rotacionales de menor energa.
Problema Nro. 27. Puede un elemento cuya nica raya del visible tenga una longitud de
onda de 5,89 x 10-7 m absorber una radiacin de 4,70 x10-19 J?
La variacin de energa de una transicin vendr dada, segn la ecuacin de Planck por:
c 1 1
E E f Ei h h RH 2 2
n n
i f
Donde h es la constante de Planck: h=6,6310-34 Js.
c 3108 m s
E h h 6,62610 -34
J s 3,374 10-19 J
-7
5,89 10 m
En este caso no puede absorber 4,70 x10-19 J ya que este valor de energa no es un
mltiplo de 3,374 x 10-19 J.
251
Problema Nro. 28. Cul es la longitud de onda de un fotn emitido durante la
transmisin desde el estado ni =5 al estado nf =2, en el tomo de hidrgeno?
Solucin:
=
1 1
=
2 2

1 1
= 2.181018 = 4.581019 J.
52 22

= =

3108 6,31014 .109
=

=
= 43
4.581019
Problema N 29: Se conoce a partir de las experiencias de bombardeo de rayos que el

tomo y el ncleo atmico presentan dimetros de orden de A = 10-8 cm y N = 10-12 cm
respectivamente.
a) Calcular las densidades del tomo y del ncleo del Hidrgeno.
b) Conociendo que la densidad del gas hidrgeno (H 2) a 0C y 1 atm es de 9.10-5 g/cm3,
extraer conclusiones sobre la concepcin que el modelo de Rutherford propone para la
materia y del estado de agregacin gaseoso para la misma. Datos: masa del protn:
1,0076 UMA (1 UMA = 1,68.10-24 g)
Solucin.
1. De acuerdo a lo hallado a las experiencias de bombardeo con rayos (radio del ncleo
del tomo de Hidrgeno). 0.5 1012 cm.
2. Considerando que el ncleo es esfrico:
4 4
VNH r 3 (0,5.10 12 )3 cm3 5,23.10 37 cm3
3 3
3. El ncleo est constituido nicamente por un protn.
m protn 1,0076 uma 1,68.1024 gr
mN 1,68.10 24 gr gr
NH 37 3
3,21.1012 3
VN 5,23.10 cm cm
kg Tn
NH 3,21.109 3
3,2.106 3
cm cm
4. (Los electrones no tienen masa. La masa del tomo se concentra en el ncleo)
mt 1,008
gr 1mol
1,67.1024 gr mt 1,67.10 24 gr gr
23 t 25
3,2 3
mol 6,023.10 t H
Vt 5,23.10 cm 3
cm
As :
gr gr
NH 3,21.1012 3
tH 3,2 3
cm cm
mt mN rt es 104 veces rN
252
t es 1012 veces N
gr
gas 9.105
H
cm3
Problema Nro. 30. Determinar la frecuencia de la luz (en s -1) de las siguientes longitudes de
onda:
a) 1,0 , b) 5000 , c) 4,4 ,d) 89 m .
b) Determinar la longitud de onda, en las unidades indicadas, para la luz de las siguientes
frecuencias:
1.) 55egaciclos ( l en m);
2.) 1000 ciclos (l en cm);
3.) 7,5.1015 seg-1 (l en ).
c) Determinar a que regin del espectro electromagntico pertenecen.
d) Determinar la energa de un cuanto de luz con longitud de onda dada en a).
Solucin.
m cm
c velocidad de la luz 3.108 3.1010
c s s
longitud de onda (m)
E h
frecuencia de la rediacin ( s 1 )
E Energa de un cuanto de la radiacin
h constante de Planck 6,624.10-27 erg . s
1-a) 1
c
3.1010 cms 10-81cm 1 3.1018 s -1

Si 1 101 m 1.10-10 m Rayos X
-10
E 19,87.10-9 erg 1,2 .10 4 eV
1-b) 5000
c
3.1010 cms 10-8 cm1 5000 6.1014 s -1

Si 5000 101 m 5.10-7 m Visible
-10
E 3,97.10-12 erg 2,484 eV
1-c) 4.4
c m 110
3.108 6,82.1013 s -1
6
s 1m 4 , 4

Si 4,4 101 m 4,4.10-6 m IR
-6
E 4,5.10-13 erg 0,28 eV
253
1-d) 89m
3,37.10 6 s -1
La radiacin de 89m ; 3,37.10 6 s -1
(pertenece a la regin de Radiofrecu encia)
E 2,23.10 -20 erg 1,8.10 -8 eV
2-a)
55 megaciclos 55 .106 s -1
c 3.108 ms 55.101 6 1
s
5,45 m
La radiacin 5,45 m; 55.106 s -1
(pertenece a la regin de TV - FM)
E 2,28.10-7 eV
2-b) 1000 ciclos 103 s -1

c 3.108 m 1
s 103 s 1 300Km
La radiacin 3105 m; 1.103 s -1
(pertenece a la regin de Radiofrecu encia)
E 4,14.10-12 eV
2-c) 7,5.1015 s -1
c 3.108 m 1
s 7,5.1015 s -1 4.10-8 m
La radiacin 4.10-8 m; 7,5.1015 s -1
(pertenece a la regin U.V .)
E 31,05 eV
En 2-a, b, c: se incluye la respuesta a las preguntas en 3 y 4.
Fuente. tabay.unam.edu.ar/aulavirtual/.../8/PowerPoint_tema_1_BIS.ppt
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2.14. Ejercicios propuestos
1.- Identificar la onda con
254
a) Mayor frecuencia
b) Mayor longitud de onda
c) Mayor velocidad de la luz
d) Mayor nmero de onda
2.- Calcular la longitud de onda para una estacin de radio que transmite a 92.1 MHz.
(1MHz = 106 Hz)
3.- Calcular las longitudes de onda de las luces del semforo. (Verde: 5.75 10 14 Hz,
amarillo: 5.15 1014 Hz, rojo: 4.27 1014 Hz)
4.-La funcin trabajo del Cs es 2.14 eV. Calcular la energa cintica y la velocidad de los
electrones emitidos por luz de longitud de onda de (a) 700 nm, (b) 300 nm. (1eV = 1.602
x 10-19 J).
5.- Cuando la luz de longitud de onda de 4500 incide sobre una superficie de sodio
metlico limpia se extraen electrones cuya mxima energa es 6.4 x 10 -13 erg. Cual es
la mxima longitud de onda de la luz que extraer electrones del sodio metlico? Cul
es funcin trabajo del sodio?
6. Calcular las longitudes de onda de las lneas de la serie de Lyman (n 1 = 1) utilizando

la ecuacin de Rydberg, e identificarlas en el espectro de absorcin.
Qu es infrarrojo
Cmo se categorizan los infrarrojos?
Mencione una aplicacin de espectrofotometra de infrarrojo.
Qu mide un espectrofotmetro de infrarrojo? Mencione los dos tipos de
espectrofotmetros ms usados.
255
Qu es el ozono? El ozono (03) es un gas que forma una capa en la estratosfera capaz
de filtrar los rayos ultravioletas emitidos por el Sol.
El ozono (03) se produce mediante el efecto de la luz solar sobre el oxgeno y es la nica
sustancia en la atmsfera que puede absorber la daina radiacin ultravioleta (UV-B)
procedente del Sol.
Qu es la capa de ozono? En la estratosfera, a unos 19 kilmetros sobre la superficie

terrestre, se encuentra la capa de ozono, un delgado escudo de gas que rodea todo
nuestro planeta y nos protege de las radiaciones ultravioletas del Sol. Esta capa acta
como unas gigantescas gafas de sol que filtran la peligrosa luz ultravioleta (UV).
Cuales son las sustancias que destruyen el ozono?
El OZONO, debido a sus propiedades oxidantes, puede ser considerado como uno de
los agentes microbicidas ms rpido y eficaz que se conoce, su accin posee un amplio
espectro que engloba la eliminacin de:
a) Bactrias (efecto bactericida)
b) Vrus (efecto viricida)
c) Hongos (efecto fungicida)
d) Esporas (efecto esporicida)
Las sustancias que destruyen el ozono son los clorofluorocarbonados (CFCs),

utilizados como propulsores en los aerosoles y como refrigerante, forman cloro mediante
reacciones estimuladas por la luz solar:
CF2 CI2 + luz --- CF2 CI + CI
CI + O3 --- CIO + O2
CIO + O --- CI + O2
Un tomo de cloro es capaz de destruir hasta 100.000 molculas de ozono. Este

proceso se detiene finalmente cuando este tomo de cloro se mezcla con algn
compuesto qumico que lo neutraliza.
Ejercicio. 2
a) Defina los diferentes nmeros cunticos, indicando con qu letra se representan y los
valores que pueden tomar.
256
b) Enuncie el principio de exclusin de Pauli.
c) A partir de los nmeros cunticos, deduzca el nmero mximo de electrones que pueden
tener los orbitales 3p y los orbitales 3d.
d) Indique en qu orbitales se encuentran los electrones definidos por las siguientes

combinaciones de nmeros cunticos: (1, 0, 0,) y (4, 1, 0,-).
A.1 a) Explica por qu la regularidad encontrada en los espectros discontinuos supone un

apoyo muy importante para comprender la estructura de los tomos.
b) Indica las diferencias existentes entre un espectro de absorcin y otro de emisin, entre
un espectro continuo y otro discontinuo? c) Cmo se producen las lneas de los espectros
discontinuos de los elementos en estado gaseoso?
A.2 Cundo se produce absorcin de energa y cuando emisin de energa? Que relacin
hay entre la energa absorbida o emitida y la longitud de onda de la transicin electrnica?
A.3 Cmo se puede explicar que el tomo de hidrgeno con un solo electrn de lugar a un
espectro con muchas lneas? Qu significan las diferentes lneas?
Preguntas con respuestas.
1. Qu es la radiacin ultravioleta?
La radiacin ultravioleta (Uv) es una forma de energa radiante que proviene del sol. Las
diversas formas de radiacin se clasifican segn la longitud de onda medida en nanmetros
(nm), que equivale a un millonsimo de milmetro. Cuanto ms corta sea la longitud de
onda, mayor energa tendr la radiacin.
2. Cuntos tipos de radiacin Uv hay?
Existen tres categoras de radiacin Uv:
-Uv-A, entre 320 y 400 nm
-Uv-B, entre 280 y 320 nm
-Uv-C, entre 200 y 280 nm
3. Qu tan nociva es la radiacin ultravioleta?
La radiacin Uv-A es la menos nociva y la que llega en mayor cantidad a la Tierra. Casi
todos los rayos Uv-A pasan a travs de la capa de ozono.
257
La radiacin Uv-B puede ser muy nociva. La capa de ozono absorbe la mayor parte de los
rayos Uv-B provenientes del sol. Sin embargo, el actual deterioro de la capa aumenta la
amenaza de este tipo de radiacin.
La radiacin Uv-C es la ms nociva debido a su gran energa. Afortunadamente, el oxgeno

y el ozono de la estratosfera absorben todos los rayos Uv-C, por lo cual nunca llegan a la
superficie de la Tierra.
4. Cmo afecta al ser humano la exposicin a la radiacin Uv-B?
La exposicin prolongada a la radiacin Uv-B puede provocar cncer a la piel y acelerar su

envejecimiento; tambin puede provocar lesiones oculares y debilitar el sistema
inmunolgico humano.
5. Cmo afecta la exposicin a la radiacin Uv-B a plantas y animales?
La exposicin excesiva a los rayos Uv-B inhibe los procesos de crecimiento de casi todas
las plantas. El agotamiento del ozono podra causar la prdida de especies vegetales. En
los animales domsticos la radiacinUv-B puede producir cncer.
6. Existen otros factores, adems del ozono estratosfrico, que afectan la cantidad de
radiacin Uv que llega a la Tierra?
S. Aunque la capa de ozono es la defensa principal y permanente contra la penetracin de

los rayos Uv existen otros factores que pueden causar efectos, tales como:
-Latitud. La radiacin es ms intensa en la lnea ecuatorial, dado que el ngulo de incidencia
de los rayos del sol en la superficie de la Tierra es all mucho ms directo.
-Estacin. En el invierno la radiacin solar recorre un trayecto ms largo a travs de la

atmsfera para llegar a la superficie de la Tierra, por lo que tiene menor intensidad.
-Hora del da. La mayor cantidad de radiacin Uv llega a la Tierra alrededor del medioda,
cuando el sol se encuentra en su punto ms elevado.
-Altitud. El aire es ms limpio en la cima de una montaa, por lo que ese lugar recibe ms
radiacin Uv que los lugares situados a menor altitud.
-Nubosidad. Una cubierta gruesa de nubes bloquea ms rayos Uv que una nubosidad ligera.
-Lluvia. Las lluvias reducen la cantidad de radiacin Uv que se recibe.
-Contaminacin atmosfrica. El smog urbano puede reducir la cantidad de rayos Uv que
llegan a la Tierra.
-Cubierta de la superficie terrestre. La nieve refleja hasta el 85 por ciento de la radiacin Uv

que recibe mientras el agua refleja slo el 5 por ciento.
CONCLUSION 1: Compresin de la naturaleza a escala atmica = Mecnica Cuntica
258
Figura. Nro. 188. Espectro electromagntico ejemplo de los diversos instrumentos utilitarios
al hombre y en la preparacin para afrontar el futuro de la supervivencia del ser humano, la
ciencia pertenece a toda la humanidad y a las futuras generaciones sin fronteras,
aprendamos a vivir para llegar a las estrellas que el universo nos aguarda, eso se consigue
con la constancia y la libertad.
Fuente: www.vmaria.pe/alumna/Aula/S3/S3Quimica/.../evolucteoatomica.ppt -
CONCLUSION 2: Como hemos llegado hasta aqu.
259
Fuente:
www.vmaria.pe/alumna/Aula/S3/S3Quimica/.../evolucteoatomica.ppt -
Figura. Nro. 189. Productos en base al espectro electromagntico.

Fuente: www.investigacion.frc.utn.edu.ar/.../Presentacin%20UTN%202011.ppt
260
2.15. Prcticas de laboratorio.
Prctica N 1: Refractometria manejo y cuidados del refractmetro
I. Objetivos.
a. Manejar correctamente el refractmetro. Realizar su calibracin, determinar

el ndice de refraccin de sustancias puras y conocer sus principales
cuidados.
Fuente:
http://isearch.babylon.com/?q=manejar+correctamente+el+refract%C3%B3metr
os&babsrc=HP_ss&s=web&as=3&ac=0
III. Materiales, Reactivos y Equipos.
a. Gotero, agua destilada, algodn, papel suave, refractmetro, diversos

lquidos, gaseosas, vinos, cerveza y jugos de frutas. Estndares:
Cloroformo, benceno
b. Vasos de precipitados, matraces aforados
CALIBRACION
1. Conecte el aparato a corriente de 110 V, baje la palanca de encendido hacia el centro

2. Calibrarlo con agua destilada (nD = 1.3325) de la siguiente manera:
a) Abra la tapa del prisma (3), y limpie completamente el prisma de medicin y el prisma
superior (2).
b) Deposite y disperse en el prisma de medicin una gota de agua destilada
c) Cierre el prisma superior. Si la muestra es lquida la tapa (5), permanece cerrada.
d) Acerque la fuente luminosa (1), y regule la intensidad girando la lmpara para ver bien
la zona de sombra luz, si no se observa correctamente, entonces regularla con el dial
de calibracin (6), debe de hacerse mas visible la separacin sombra-luz.
e) Aproximar y centrar la sombra luz al centro de la cruz con el manubrio que se encuentra
en la parte central lateral derecha.
NOTA: el cloroformo nD = 1.4428 y el benceno nD = 1.4979
261
f) Se mueve la palanca de encendido del centro hacia abajo. Deber marcar 0 de slidos
totales disueltos (std), y 1.3325 nD; si no es as, utilizar la llavecita de calibracin y
ajustar a sa lectura, introduciendo en el orificio de calibracin que se encuentra a un
lado del manubrio de calibracin.
MEDICION DE MUESTRAS PROBLEMAS
3. Se apaga el aparato pasando la palanca de encendido hacia arriba, enseguida se baja

(1), se levanta el prisma superior (2) y se abre la tapa (5), se limpia bien y con mucho
cuidado, se deposita y se distribuye una gota del problema, se cierra (2) y (5).
4. Se prende el aparato colocando la palanca de encendido hacia el centro, se sube (1), se

centra la sombra-luz en el centro de la cruz con el manubrio, se baja la palanca de
encendido hacia abajo.
5. Se observa y anota la lectura la cual ser indicada por el trazo que pasa verticalmente
en el campo visual.
Fuente:
http://isearch.babylon.com/?q=manejar+correctamente+el+refract%C3%B3metros&babsrc=HP_ss&s=web&as=3&a
c=0
V. Clculos y resultados
a. Presentar sus respuestas en un cuadro comparativo.
VI. Bibliografia
CUESTIONARIO
1. En que consiste el ndice de refraccin?

2. A que se le llama refraccin especifica?
3. Qu es la refraccin molar?
4. Cules son las variables que afectan a las mediciones del ndice de refraccin?
262
5. Dibujar un diagrama del refractmetro de Abbe, sealar cada parte y mencione porque
es el instrumento mas usado
6. Cules son las aplicaciones de la refractometra?
7. Proporcione un diagrama esquemtico de un refractmetro
BIBLIOGRAFIA
1. Bach L, Cuesta J, Carles N. Aplicaciones industriales del lser. Boixareu Editores.2004.
2.CNS (Consejo de Seguridad Nacional). Radiaciones ionizantes y no ionizantes.

Barcelona. 2000.
3. Diversos artculos de IEEE Transactions on Electromagnetic Compatibility, Antennas and

Wireless Propagation, and Microwave, 2001-02-03-04-05.
4. Jaques Thury. Microwaves: Industrial, Scientific, and Medical Applications. ARTECH

HOUSE, INC.
5. IEEE Transactions Microwave Theory and Techniques 50TH Anniversary Issue. Vol.50,
number 3, march 2002.
6. Tcnicas de Teledeteccin Inteligente de Vertidos de Hidrocarburos en Medio Marino ,

proyecto elaborado por la Universidad de Santiago de Compostela, Universidad de la
Corua, Universidad Federico II ( Npoles, Italia ), Consejo Superior Investigaciones
Cientficas y Universidad Politcnica de Madridi, subvencionado por la Fundacin Arao,
2004-05
Bibliografia electrnica
http://www.cober.com/
http://www.gceurope.com/
http://www.industrialmicrowave.com/
http://ciencia.nasa.gov/headlines/y2001/ast15jan_1.htm
http://home.earthlink.net/~umuri/_/Main/T_raycosm.html
http://www.astromia.com/glosario/supernova.htm
http://www.geofisica.unam.mx/isyp/rcosmicos.htm
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MODULO III: INTRODUCCIN A LOS MTODOS PTICOS DE ANALISIS.
Las tcnicas pticas de anlisis son todas aquellas que implican la medida de la radiacin
electromagntica emitida por la materia o que interacciona con ella. Actualmente el uso de
mtodos espectroscpicos est generalizado, debido a su rapidez, a la gran gama de
instrumentacin disponible y a sus grandes posibilidades de automatizacin. En muchos
casos, es posible la resolucin de un problema analtico sin necesidad de recurrir a mtodos
de otro tipo.
264
Figura. Nro. 190. Principios fisicoqumicos de absorcin, emisin espectroscpica y desarrollo instrumental
En los ltimos aos se han producido diversos instrumentos sensibles que han
incrementado considerablemente la capacidad del ingeniero para cuantificar y controlar
los materiales contaminantes, cuya complejidad va en aumento. Los mtodos
instrumentales de anlisis tienen aplicacin en el monitoreo de rutina de la calidad del
aire, calidad del agua superficial y subterrnea, y la contaminacin del suelo, como
tambin durante el proceso de tratamiento de agua y agua residual.
265
Figura Nro. 191. Los instrumentos analticos, procesan, almacenan y transmiten
informacin. Fuente: www.uclm.es/profesorado/jmlemus/T-01.ppt.
Estos mtodos han permitido que las mediciones analticas se realicen inmediatamente en
la fuente, y que el registro se practique a una distancia del sitio donde se realiza la
medicin. Adems, han permitido ampliar considerablemente la variedad de las sustancias
qumicas orgnicas e inorgnicas que se pueden controlar, las concentraciones que se
pueden detectar y cuantificar. En la actualidad se usan rutinariamente varios mtodos
instrumentales para investigar la magnitud de la contaminacin, anlisis de aguas,
productos industriales, en el area de instrumentacin mdica y para controlar la
efectividad del tratamiento.
Casi cualquier propiedad fsica de un elemento o compuesto puede servir como base para
una medicin instrumental. La capacidad de una solucin coloreada para absorber luz, de
una solucin para transmitir corriente o de un gas para conducir calor puede ser la base de
un mtodo analtico para medir la cantidad de un material y para detectar su presencia.
Figura Nro. 192. Mtodo ptico mide la interaccin entre la energa radiante y la materia.
Fuente: depa.pquim.unam.mx/.../Complejosysunomenclatura_13378.pdf
266
Los mtodos pticos miden las interacciones entre la energa radiante y la materia. Los
primeros instrumentos de esta clase se crearon para su aplicacin dentro de la regin visible
y por esto se llaman instrumentos pticos. La energa radiante que se utiliza para estas
mediciones puede variar desde los rayos X, pasando por la luz visible, hasta las ondas de
radio. El parmetro usado ms frecuentemente para caracterizar la energa radiante es la
longitud de onda, que es la distancia entre las crestas adyacentes de la onda de un haz de
radiacin.
Figura. Nro. 193. Propiedades mecanocuanticas de la radiacin electromagntica-

interaccin de la radiacin con la materia
Figura Nro. 194.Las longitudes de onda mas largas que las del rojose les conoce como
infrarrojas y las mas cortas que el violeta, ultravioletas.. Fuente:
www.ilustrados.com/documentos/espectrofotometria.ppt
267
Los rayos X, de longitud de onda corta, son relativamente de alta energa y por esta razn
pueden producir cambios marcados en la materia, y que las microondas y las ondas de
radio tienen longitudes de onda larga y son relativamente de baja energa; los cambios que
pueden ocasionar al interactuar con la materia son muy leves y difciles de detectar.
Los mtodos pticos de anlisis se pueden disear para medir la capacidad de un material o
de una solucin para absorber energa radiante, para emitir radiacin cuando son excitados
por una fuente de energa o para dispersar o difundir radiacin.
Figura. Nro. 195. Regiones espectrales. Origen de las tcnicas instrumentales en funcin
de las radiaciones electromagnticas.
3.1. La espectroscopia. Estudia en qu frecuencia o longitud de onda = c una

sustancia puede absorber o emitir energa en forma de un cuanto de luz. La energa de un
fotn (un cuanto de luz) de una onda electromagntica o su correspondiente frecuencia,
equivale a la diferencia de energa de dos estados cunticos de la substancia estudiada:
268

= = hc

h es la constante de Planck, (6,62618 x 10-34 Js) es la frecuencia del haz de luz, y la

se llama nmero de
longitud de onda electromagntica asociada a ese cuanto de luz,
onda y E es la diferencia de energa. Esta ecuacin es conocida tambin como la
ecuacin bsica de la espectroscopia. Las diferencias de energa entre estados cunticos
dependen de la composicin qumica de la prueba o de la estructura de la molcula, y es
por eso por lo que este mtodo proporciona informacin importante para qumicos, fsicos y
bilogos.
Por medio de un espectrofotmetro se mide el espectro de la luz (intensidad de la luz

absorbida, reflejada o emitida en funcin de la frecuencia o de la longitud de onda). Los
espectros se diferencian considerablemente de elemento a otro elemento. En general, se
denota como espectro a la distribucin de la intensidad en funcin de la frecuencia o de

la longitud de onda . Adems de la luz visible, la espectroscopia cubre hoy en da una
gran parte del espectro electromagntico, que va de los infrarrojos hasta los rayos
gamma. El objetivo de la espectroscopia es obtener informacin acerca de una prueba o de
un cuerpo radiante, por ejemplo:
a. La estructura interna o la temperatura (por ejemplo de las estrellas)

b. La composicin o la dinmica un una reaccin qumica
c. La espectroscopia analtica identifica tomos o molculas por medio de sus espectros
d. Tiene aplicaciones en qumica, fsica y astronoma, entre otras disciplinas cientficas.
Figura. Nro. 196. La medida de los mtodos espectroscpicos emplea fotones, electrones e iones
269
Desde la antigedad, cientficos y filsofos han especulado sobre la naturaleza de la luz.
Nuestra comprensin moderna de la luz comenz con el experimento del prisma de Isaac
Newton, con el que comprob que cualquier haz incidente de luz blanca, no necesariamente
procedente del Sol, se descompone en el espectro del arco iris (del rojo al violeta). Newton
tuvo que esforzarse en demostrar que los colores no eran introducidos por el prisma, sino
que realmente eran los constituyentes de la luz blanca. Posteriormente, se pudo comprobar
que cada color corresponda a un nico intervalo de frecuencias o longitudes de onda.
Figura Nro. 197. Descomposicin de la luz Newton 1666: Fuente. Prof. Dr. Luis
Salazar.Depto. De Ciencias Bsicas UFRO-2004.
En los siglos XVIII y XIX, el prisma usado para descomponer la luz fue reforzada con
rendijas y lentes telescpicas con lo que se consigui as una herramienta ms potente y
precisa para examinar la luz procedente de distintas fuentes. Joseph von Fraunhofer
utiliz este espectroscopio inicial para descubrir que el espectro de la luz solar estaba
dividido por una serie de lneas oscuras, cuyas longitudes de onda se calcularon con
extremo cuidado. Por el contrario, la luz generada en laboratorio mediante el calentamiento
de gases, metales y sales mostraba una serie de lneas estrechas, coloreadas y
brillantes sobre un fondo oscuro. La longitud de onda de cada una de estas bandas era
caracterstica del elemento qumico que haba sido calentado. Por entonces, surgi la idea
de utilizar estos espectros como huella digital de los elementos observados. A partir
de ese momento, se desarroll una verdadera industria dedicada exclusivamente a la
realizacin de espectros de todos los elementos y compuestos conocidos.
Los astros, as como la materia interestelar, emiten ondas electromagnticas; los

astrnomos han llegado al conocimiento de cuanto sabemos del mbito extraterrestre
descifrando los mensajes que portan esas ondas cuando llegan a nuestro planeta. Debe
270
advertirse que la emisin y las modificaciones ulteriores experimentadas por esas
radiaciones son resultado de no pocos factores: la composicin qumica de la fuente que
los emite, temperatura, presin y grado de ionizacin a que se halla la misma,
influencia de los campos magnticos y elctricos, etc. Por otra parte, como los fsicos
han reproducido en sus laboratorios esos diferentes estados de la materia y obtenido los
espectros correspondientes, stos sirven de patrones que permiten analizar los espectros
de los cuerpos celestes y extraer toda la informacin que contienen. En el caso de los
espectros luminosos, los estudios constituyen el anlisis espectral.
Tabla. Nro. 27. Campos de estudio de la espectroscopia.
Tabla Nro. 28. Espectroscopia atmica

Tcnica Excitacin Relajacin
Espectroscopia de emisin atmica Calor UV-vis
Espectroscopia de absorcin atmica UV-vis Calor
Espectroscopia de fluorescencia atmica UV-vis UV-vis
Espectroscopia de rayos X Rayos X Rayos X
Espectroscopia molecular
Tcnica Radiacin electromagntica
Espectroscopia de resonancia magntica
Radiofrecuencias
nuclear
Espectroscopia de microondas Microondas
Espectroscopia infrarroja Infrarrojo
Espectroscopia ultravioleta-visible Ultravioleta-visible
Espectroscopia de fluorescencia
Ultravioleta-visible
ultravioleta-visible
Fuente: es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopa
3.2. Los espectros. Son una serie de colores que van desde el; violeta, azul, verde,
amarillo, anaranjado y rojo, en ese orden, que se producen al dividir una luz blanca en sus
colores constituyentes. Por ejemplo, el arco iris es un espectro natural producido por
fenmenos meteorolgicos.
Los aparatos empleados para analizar los espectros son: espectroscopios,

espectrgrafos y espectrofotmetros, segn sean para observar visualmente el
espectro, registrarlo fotogrficamente o para medir la intensidad de sus diferentes
partes. En el siglo XIX, los cientficos descubrieron que ms all de los extremos violeta y
rojo del espectro haba unas radiaciones que se denominaron ultravioleta e infrarrojos. La
radiacin ultravioleta, aunque invisible al ojo humano, posea una notable accin
fotoqumica. Igualmente, la radiacin infrarroja, tambin invisible al ojo humano, transmita
energa, lo que quedaba demostrado al aplicar un termmetro en esa zona. Desde
271
entonces se han abierto los lmites del espectro, y se han ido aadiendo las ondas de radio,
ms all del infrarrojo, y los rayos X y rayos gamma ms all del ultravioleta.
3.3. La espectrofotometra. Se refiere a los mtodos cuantitativos de anlisis qumico, que

utilizan la luz para medir la concentracin de las sustancias qumicas. Se conocen
como mtodos espectrofotomtricos y segn sea la radiacin utilizada como
espectrofotometra de absorcin visible (colorimetra), ultravioleta, infrarroja.
3.4. El espectro ptico. La luz blanca est compuesta de ondas de diversas frecuencias.
Cuando un rayo de luz blanca pasa por un prisma se separa en sus componentes de
acuerdo a la longitud de onda as:
Figura. Nro. 197. Espectro ptico: Fuente. Prof. Dr. Luis Salazar.Depto. de Ciencias
Bsicas UFRO-2004.
Los mtodos espectroscpicos estn basados en la interaccin de la radiacin

electromagntica con la materia. Encontramos que la materia puede estar en forma de:
tomos libres o molculas. La espectroscopia es el estudio e interpretacin de los
espectros.
1. Espectrografa. Cuando el espectro se recoge en una placa fotogrfica
2. Espectrofotometra. Cuando se miden variaciones de intensidad.
272
Figura. Nro. 198. Espectro electromagntico. Longitud de onda, tipo de radiacin, fuentes de
radiacin, frecuencia energa de un fotn. Fuente.
www.upv.es/antenas/Tema_1/espectro_electromagntico.htm.
3.5. Tipos de espectroscopia:
Espectroscopia atmica
Fotometra de llama
Espectroscopia de emisin
Espectroscopia de emisin de plasma
Espectroscopia de absorcin atmica
Espectroscopia de fluorescencia
Espectroscopia molecular
Espectroscopia de microondas
Espectroscopia de infrarrojos
Espectroscopia de visible-ultravioleta
Espectroscopia de Raman
Espectroscopia de RMN (resonancia magntica nuclear)
Espectroscopia de resonancia de spin electrnico.
En la espectroscopia de microondas se producen cambios en los niveles de rotacin de

las molculas cuando interaccionan con la REM y la materia. En el visible se estudian los
fenmenos de vibracin, esta se encuentra ligada a cambios de los electrones. La de
fluorescencia se encuentra unida a fenmenos de estados singletes excitados, la Raman
al efecto de la dispersin de la luz por la materia y la resonancia magntica nuclear RMN,
al estudio de la vibracin de los ncleos. En la espectroscopia de emisin se calcula lo
que la muestra emite mientras que en la de absorcin lo que la muestra es capaz de
absorber.
273
Figura. Nro. 199. Espectro electromagntico. Ondas de radio largas (baja frecuencia), radio
AM, ondas de radio cortas (TV, FM, microondas), infrarrojos, luz visible, ultravioletas, rayos
X, alta frecuencia, rayos gamma. Fuente. www.grupoelron.org
1. Desde 1852 la ley de Bourguer Lambert - Beer ha sido usada como la base
cuantitativa de la espectroscopia de absorcin.
2. Bourguer en 1729 estableci empricamente una correlacin entre la longitud de la
trayectoria de la luz y la absorcin de esta.
3. Esta correlacin fue formulada matemticamente por Lambert en 1760 y Beer
descubri la dependencia de la absorcin de luz con la concentracin en 1852.
4. Actualmente esta ley es aplicable a la absorcin de luz en cualquier zona del
espectro.
Inicialmente el ojo humano fue el detector para comparar diferentes intensidades de luz y
los principios de la colorimetra o fotometra visual estn basados en el hecho de que
nuestros ojos son capaces de distinguir la intensidad de dos haces de luz con una
exactitud cercana al 1%.
3.6. Anlisis cuantitativo de la absorcin de radiacin electromagntica
En los estudios cuantitativos de absorcin de la radiacin se mide la cantidad de energa
que es absorbida por una muestra que contiene una especie absorbente, comparndola
con la cantidad de energa absorbida por otra muestra de concentracin conocida, y
tomando como referencia una solucin la cual no contiene la sustancia que absorbe
radiacin.
274
Figura. Nro. 200. Espectro ptico: Fuente. Prof. Dr. Luis Salazar.Depto. De Ciencias
Bsicas UFRO-2004.
Sin embargo para la mayora de los sistemas stas prdidas son mnimas y La dispersin y
la reflexin de la radiacin, disminuyen el poder de la radiacin incidente, sino pueden ser
parcialmente compensadas. En el siguiente diagrama se puede apreciar la absorcin de la
radiacin y el color complementario que aprecia nuestra vista. Figura Nro. 200.
Figura. Nro. 201. Espectro ptico: Longitud de onda, color absorbido y color
complementario. Fuente. Prof. Dr. Luis Salazar.Depto. De Ciencias Bsicas UFRO-
2004.
3.7. Aplicaciones de la estadstica a los resultados analticos.
3.5.1. Intervalos de Confianza. El intervalo alrededor de la media, determinada

experimentalmente, dentro del cual podemos encontrar la media verdadera con cierto grado
de probabilidad, se denomina intervalo de confianza, y los valores extremos de este
intervalo son los lmites de confianza. Podemos expresar los lmites de confianza como:
Intervalo, lmite de confianza como:

= (Ecuac. 11,12) Pgina 39. Distribucin normal, lmite de

confianza
275
t : Student, depende del nmero de grados de libertad, en nuestro caso (n 1), y el grado
de probabilidad (certeza o confianza) en nuestros resultados.
Si suponemos que la distribucin es normal, entonces el 95 % de las distribuciones
normales se encontrarn en el intervalo dada por:

1.96 [ ] < < + 1.96 [ ] Intervalode confianza al 95%.

Tambin se utiliza con diferencia el intervalo de confianza al 99 % que viene dado por:

2.58 [ ] < < + 2.58 [ ] Intervalo de confianza al 99%

Los limites de confianza al 95 % para la concentracin de ion nitrato, se calcularan:

= 0.500 n= 50 = s = 0.0165
0.0165 0.0165
1.96 [ ] < < + 1.96 [ ]
50 50
= 0.500 0.0046 /
A medida que el tamao de la muestra disminuye la incertidumbre al utilizar S para

aproximar aumenta, y a fin de permitir usar S, la ecuacin usada para calcular los lmites
de confianza se puede modificar como:

= [ ] Expresin de lmite de confianza en funcin de s.


Problema Nro. 31. Se determin el contenido de ClNa de una muestra de orina, utilizando
un electrodo selectivo de iones, obtenindose los siguientes valores:
102 mM, 97 mM, 99 mM, 98 mM, 101 mM, 106 mM
=1005 mM;
s = 327 mM;
n 1 = s; Nivel de confianza = 95 %; t = 257
3.27
=1005 257 = (1005 34) mM
6
Calcular los lmites de confianza al 95 y 99 %, para la concentracin de iones de sodio:

3.27
= 1005 403 = (1005 5.4) mM
6
Los lmites de confianza se pueden utilizar como una prueba para detectar errores
sistemticos como se muestra en el siguiente problema Nro. 32:
Problema Nro. 32. Se comprueba la escala de absorbancia de un espectrofotmetro a una

concreta, usando un patrn que da una absorbancia de 0,47. Los valores determinados
fueron 10, de los que se obtuvieron unos valores de: = 0461 y s = 003. Calcular el
intervalo de confianza del 95 % de la absorbancia media y decir se existe un error
sistemtico.
276
0.003
=0461 226 = 0.461 0.002 Rango de trabajo: 0.463 y 0.459. Por lo que el
10
valor 0.47 esta fuera del rango, por lo que podemos afirmar que existe un error sistemtico
en el problema planteado.
3.8.1. Rechazo de Resultados. Con frecuencia al efectuar una serie de replicas de anlisis,
uno de los resultados obtenidos ser muy distinto de los otros. A este valor se le conoce
como valor anmalo. Se han sugerido diversas pruebas estadsticas para determinar si una
observacin debe rechazarse. Una de las ms correctas desde el punto de vista estadstico
es la prueba de la Qumica de Pixon. Para su clculo, se ordenan los datos en orden
decreciente de su valor, y en la relacin que se calcula como el cociente entre la diferencia
entre el valor sospechoso y el ms prximo a l dividido por el Ecubito, es decir, la
diferencia entre el mayor y menor valor: Pgina 31
| |
Q= | |
La relacin Q experimental calculada se compara con los valores tabulados de Q para un

nivel de confianza determinado. Si la relacin calculada resulta mayor o igual que el valor
tabulado, se puede rechazar la observacin sospechosa.
Tabla Nro. 29. Valores de Qcrtico AL 90 % 95% y 99% de confianza
Nro de 90% confianza 95 confianza 99% confianza

observaciones
3 0.41 0.970 0.994
4 0.765 0.829 0.926
5 0.642 0.710 0.821
6 0.560 0.625 0.741
7 0.507 0.568 0.680
8 0.468 0.526 0.634
9 0.437 0.493 0.598
10 0.412 0.466 0.568
Problema Nro. 33. Determinar la concentracin de nitrato (NO2-) en una muestra de agua,
teniendo en cuenta los siguientes resultados:
Anlaisis 1 2 3 4
[2 ] g/L 0.403 0.410 0.401 0.320
Determinar si el valor de 038 es rechazable segn el nivel de confianza del 95 %:
1.) 0401; 0403; 0401; 0320
|0.3800.401|
2.) Q= |0.4100.320|
= 070
277
3.) 0.70 < 0.831 valor no rechazable
La prueba Q es bastante estricta, no es aplicable en el caso de series pequeas de datos.
En el problema anterior se aaden: 0.400, 0.413, 0.411; Se debera mantener el valor de

0.380?
|0.3800.400|
Q= |0.4130.380|
= 0.606
Para n = 7 y 95% de confianza, obtenemos una Q teorica de 0.568 < s

tendramos que rechazar el valor de 0.380.
Es importante tener en cuenta, que para un nivel de confianza del 95 %, existe un 50 % de

riesgo de rechazar incorrectamente un valor sospechoso. Cuando las medidas se repitan
unas cuantas veces, lo que es normal en el anlisis qumico, el rechazo de un valor origina
una gran variacin sobre la media y la desviacin estndar. Adems, debe evitarse el hecho
de tomar tres medidas y rechazar la que ms difiere de las otras dos. En general, se puede
demostrar que se obtiene una estimacin ms confiable de la media utilizando el valor que
esta en medio de los otros tres, en lugar de utilizar la media de los dos que no fueron
rechazados. Pueden presentarse tambin valores sospechosos que pueden ser los dos
prximos, o uno a cada extremo del intervalo de valores.
Esto origina una reduccin en el valor calculado de Q, ya que en el primer caso se produce
una reduccin del numerador, y en segundo un aumento del denominador. En este caso es
necesario emplear una prueba para un par de valores anmalos.
| |
Otro criterio de rechazo (Test Tn): Tn = Rechazo s Tncalculada > Tn teorico. (3.6.)

Problema Nro. 34. El anlisis de una muestra de calcita dio unos porcentajes de CaO de:
[CaO] 55.95 56.00 56.04 56.23
El ltimo valor parece anmalo, se puede rechazar?

Solucin:
| |
Q= | |
56.2356.04
Qexperimental = = 0.68; Q Terica = 0.710 para un nivel de confianza del 95%
56.2355.95
Como Qexperimental < Q terica no se rechaza

Ejercicio complementario. Aplicar Test Tn a estos datos:
=5606
s= 0107 para n= 6
5623 5606
|56.2356.06|
Tn= = 159
0.107
278
0107 Para un 95 % de confianza, la Tn terica = 167
Como Tn terico es > Tn calculado no se rechaza
3.8.2. Presentacin de los resultados. Como ya hemos sealado, los resultados
experimentales carecen de importancia si no van acompaados de una estimacin de los
errores que han tenido lugar durante la medida. Es casual citar la media como la estimacin
de la cantidad medida, y la desviacin estndar como la estimacin de la precisin.
Menos frecuente es dar el resultado en la forma de los lmites de confianza al 95 % de la

media.

= [ ] (Pgina 31)

3.6. Propagacin de errores. Una determinacin analtica requiere de ordinario la

realizacin de varias operaciones (pesar, pipetear, etc...) cada una de las cuales puede
suponer la introduccin en el anlisis de un error sistemtico, y cada una est sujeta a
errores aleatorios. Se puede calcular el error que afectar al resultado final, a partir de los
errores que afectan a cada uno de los datos experimentales de partida.
La naturaleza de los clculos para tener en cuenta los errores aleatorios y sistemticos es
diferente, ya que no se propagan de igual manera. Esto se debe a que algunos errores
aleatorios se compensan entre s, mientras que cada error sistemtico ocurre en un sentido
definido y conocido.
Problema Nro. 35. Si el resultado final de un experimento Y viene dado por la suma A y B.
Si A y B tienen un error sistemtico de +1, es evidente que el error sistemtico ser +2. Sin
embargo, si A y B tienen un error aleatorio de 1, el error aleatorio de Y no es 2. Esto se
debe a que en ocasiones el error aleatorio de A ser positivo, y el de B negativo o viceversa,
siendo de esperar que ambos errores se neutralicen en cierta extensin.
3.8.3. Propagacin de Errores Aleatorios. Si se conoce la precisin de cada observacin

se pueden usar reglas matemticas sencillas para estimar la precisin del resultado final.
Regla: A.1. Combinaciones lineales. En este caso el valor final de Y se calcula a partir de
una combinacin lineal de medidas a, b, c,
Y = x + k aa + k bb + k c c +... (Mdulo I)
La varianza tiene la propiedad de que la varianza de una suma o diferencia de cantidades
independientes es igual a la suma de sus varianzas, es decir:
Var Y = Sy2 = (kaSa)2 + (kbSb)2 + (kcSc) 2 + .... (Mdulo I)
Sy = [(ka Sa)2 + (kb Sb)2 + (kc Sc)2 +....]05 (Mdulo I)
279
Ejemplo: En una valoracin la lectura final de la bureta es 3,51 ml y la inicial es 15,67 ml.
Ambas con una desviacin estndar de 002 ml. Cul es el volumen de agente utilizado y
su desviacin estndar?
Vol. (utilizado) = 1567 351 = 1216 ml
s = [(002)2 + (002)2]05 = 0028 ml

Como puede observarse la s del resultado es mayor que la de las lecturas individuales de la
bureta. Incluso el volumen utilizado se calcula a partir de una diferencia, pero es menor que
la suma de las desviaciones estndar.
Regla: A.2. Expresiones multiplicatvas. Si Y se calcula a partir de una expresin del tipo:

Y = (Mdulo I)

Donde a, b, c, d son cantidades medidas independientemente y k es una constante,

existiendo una relacin entre los cuadrados de las desviaciones estndar relativas:
2 2 2 2 0.5
= [( ) + ( ) + ( ) + ( ) ] (Mdulo I)

El rendimiento cuntico de la fluorescencia , se calcula a partir de la expresin:

If= Intensidad de luz fluorescente (s = 2 %)
Io = Intensidad de la luz incidente (S = 05 %)

= (63)

k = Cte. del instrumento

Io= Intensidad de la luz incidente.
= Abructividad o Absortividad molar (S = 1 %)
c = Concentracin (S = 02 %)
l = Paso ptico (S = 02)
Donde los parmetros se definen como una estimacin de las desviaciones estndar
relativas.
d.e.r = (22 + 022 + 022 + 052 + 12)05 = 2.3 %
Puede observarse que la d.e.r. del resultado final no es mucho mayor que la mayor de todas
las d.e.r., usadas para calcularla. Esto es fundamentalmente una consecuencia de elevar al
cuadrado las d.e.r., y explica una cuestin general, cualquier esfuerzo por mejorar la
precisin de un experimento, debe dirigirse a mejorar la precisin de los valores menos
precisos. Cuando una cantidad se eleva a una potencia (b3), el error no se calcula como
para una multiplicacin (bbb), debido a que las cantidades implicadas no son
independientes.

Entonces, si Y = bA , = | ( )| (64)

280
Regla: A.3. Otras funciones. Si Y es una funcin general de X entonces [Y =(x)] la S de X
e Y, estn relacionadas de la siguiente forma:

= | ( )| (65)

Problema Nro. 36. La absorvancia de una muestra est dada por A = log (T), siendo T la
transmitancia. Si el valor medio de T = 0501 con S = 0001, calcular A y su desviacin
estndar.
A= log 0501= 0.300
0.434 0.434
= = = = 0.866
0.501
0.434
= | ( )| = |(0.001 )| = 0.0008
0.501
Es importante observar que para este mtodo experimental se pueden encontrar las
condiciones para que sea mnima la d.e.r.
100 100
d.e.r. de A = = (66)

La ecuacin de Nerst aplicada a un anlisis potenciomtrico es la siguiente:

E = Eo + [ ] [] (67)

E = Potencial del electrodo

E = potencial estndar del ion que se determina
T = T absoluta
n = n de e- que participan en la semiclula
c = [ ] del ion
R = Constante de los gases
F = Faraday
Problema Nro. 37. Obtener una expresin para la d.e.r. (desviacin estndar relativa) de la
[ ] suponiendo que T = 298 K y que no tiene error. Calcular la d.e.r. s n = 1 y la s (E) = 0001
voltio.
c = e [40 n (E E)]
= 40n.e [40 n (E E)]

Solucin. Derivando tenemos:

[40( )]
= 40 = 40n.c.
40(%)
La d.e.r. De [c] ser = 100. =100. = 100.40n (%) = 100.40.0.001= 4%

3.8.4. Propagacin de Errores Sistemticos. Se distinguen grupos en funcin de cmo se

calcula el resultado final. El error sistemtico y la desviacin estndar de un resultado se
calcula mediante ciertas reglas sencillas:
281
Regla: B.1. Combinaciones. Si Y se calcula a partir de cantidades mediadas usando la
expresin y = k + k a + k b +..., y los errores sistemticos de a, b, c,... se calculan como
a b
incrementos (a, b,...) podemos decir que:

y = k a + k b + k c +... (68)
a b c
El error sistemtico total puede ser a veces cero (s se usa una balanza con un error de
001 gr para pesadas utilizadas en la preparacin de una disolucin estndar). Puesto que el
peso del soluto se calcula por diferencia entre dos pesadas, se eliminan los errores
sistemticos.

Regla: B.2. Expresiones multiplicativas. Si Y se calcula de la forma: y = k.

El error sistemtico relativo ser: = + + +

Si se trata de potencias: Y = bn

El error sistemtico relativo ser: = (Mdulo I. Parte

experimental)
Regla: B.2. Otras funciones: Para y = f(x) el error sistemtico ser.

= .

Problema Nro. 38. Determine la incertidumbre absoluta y la la incertidumbre relativa
porcentual para cada clculo. Exprese los resultados con una cantidad razonable de cifras
significativas.
a) 9,23 ( 0,03) + 4,21 ( 0,02) - 3,26 ( 0,06) = ?
b) 91,3 ( 0,1) x 40,3 ( 0,2) / 21,1 ( 0,2) =?
c) [4,97 ( 0,05) - 1,86 ( 0,01)] / 21,1 ( 0,2) =?
d) 2,0164 ( 0,0008) + 1,233 ( 0,002) + 4,61 ( 0,01) =?
3 2 1
e) 2,0164 ( 0,0008) x 10 + 1,233 ( 0,002) x 10 + 4,61 ( 0,01) x 10 =?
Respuesta: 10,18 ( 0,07) , 10,18 ( 0,7 %) ; 174 ( 2) , 174 ( 1 %) ; 0,147 ( 0,003) , 0,147 ( 2 %) ; 7,86 ( 0,01) , 7,86
( 0,1 %) ; 2185,8 ( 0,8) , 2185,8 ( 0,04 %).
Solucin.
a. 9.23 ( 0.03) + 4.21 (0.02) 3.26 ( 0.06) =?
i.a. = (0.03)2 + (0.02)2 + (0.06)2 = 0.07 : i.a. = 10.18 ( 0.07)
0.07 100
i.r.% = : i.r. = 10.18 ( 0.7% )
10.8
40.3 ( 0.02)
b. 91.3 ( 0.1) x =?
21,1 (0.2)
0.1100
i.r.%1 = = 0.109529
91.3
0.2 100
i.r.%2 = = 0.4962779
40.3
0.2 100
i.r.%3 = = 0.9478673
21.1
282
0,05100
Luego i.r.%1 = = 1,607717
3,11
1.0755188 174.37867
i.a. = = 1.8754754 Luego la respuesta es:
100
i.a. = 174 ( 2)
i.r.% = 174 ( 1%)
[4,97(0,05) 1,86(0,01)]
c. =?
21,1(0,2
i.a.numerador = (0.05)2 + (0.01)2 = 0,0509901

3,11(0,05 0,05100
Entonces: i.r.%1 = = 1,6077170
21,1(0,2 3,11
0,02100
i.r.%2 = = 0,9478673
21,11
Promedio: i.r.%resultado = (i. r. %1)2 + ( i. r. %2 )2 = 1,866335

1.866335 0,1473933
i.a. = = 0,002750854
100
Finalmente: 0,147(0,003)
0,147(2%)
3 2 1
e. 2,0164 ( 0,0008) x 10 + 1,233 ( 0,002) x 10 + 4,61 ( 0,01) x 10 =?
2016,4 ( 0,8) + 123,3 ( 0,2) + 46,1 ( 0,1) = 2185,8
i.a. = (0.8)2 + (0.2)2 + (0.1)2 = 0.8306623
0,8306623100
i.r.% = = 0,0380026%
2185,8
Finalmente: 2185,8(0,8)
2185,8(0,04%)
3.9. Calibraciones de los mtodos instrumentales. Segn la ISO (International Stndar
Office), la calibracin se define como el conjunto de operaciones que permiten establecer en
determinadas condiciones experimentales, la relacin existente entre los valores indicados
por el aparato, con los valores obtenidos en la medida de un valor conocido. El
procedimiento operatorio en anlisis instrumental para la calibracin es.
i. Grficas de calibracin:
a. Curva o grfica analtica
b. Mtodo de adicin estandar o adicin de patrn.
c. Mtodo del estandar interno.
ii. Lmites de deteccin y de cuantificacin.
iii. Relacin seal-ruido
a. Se preparan una serie de disoluciones patrn de forma que cubran un intervalo de

concentraciones [ ] adecuado y que tengan una composicin en matriz parecida a la de la
muestra. Tambin se prepara un blanco, este tiene igual composicin que los dems
283
estndares pero sin el analito. Su seal debera ser cero pero a veces por efecto del ruido
de fondo no es as.
Se representan las respuestas en una grfica frente a las concentraciones de los
estndares que las han proporcionado. Generalmente hay una relacin lineal entre la seal
analtica (y) y la concentracin [x] y por ello los datos se ajustan a una recta por el mtodo
de mnimos cuadrados segn y=ax+b, siendo y la seal instrumental, a la pendiente, b la
ordenada en el origen y x las concentraciones de los estndares.
Una vez obtenida la grfica, se interpola la seal de la muestra y se obtiene la
concentracin de analito en la muestra.
b. El procedimiento anterior generalmente presenta varias preguntas estadsticas:

1. Es lineal la grfica de calibracin?, y si es curva qu grfica tiene?
2. Teniendo en cuenta que cada uno de los puntos de la grfica est sujeto a errores, cul
es la mejor recta que pasa por esos puntos?
3. Suponiendo que la calibracin es lineal, cules son los errores estimados y los limites de
confianza para la pendiente y la ordenada en el origen?
4. Cundo la grfica se usa para el anlisis de una muestra problema, cules son los
errores y los limites de confianza para una [ ] determinada?
5. Cul es l limite de deteccin del mtodo, es decir, la menor [ ] de analito que se puede
detectar con un nivel de confianza predeterminado?
3.9.1. Antes de abordar estas cuestiones debemos considerar aspectos sobre el

trazado de las grficas de calibracin.
a. Es esencial que los patrones de calibracin cubran el intervalo completo de [ ]

requerido en los anlisis en los que se encontraron las muestras problema.
b. La [ ] de las muestras problema se calcula por interpolacin, a excepcin del
mtodo de la adicin estndar, que se hace por extrapolacin.
c. Es importante incluir una muestra en blanco en la curva de calibracin. Esta muestra
no contiene ningn analito, pero si contiene la misma composicin que las otras muestras
estndar de referencia, y est sujeta a la misma secuencia del proceso analtico. Su
respuesta en la medida podra ser cero, pero por impurezas de reactivos u otras causas
puede no ser as.
d.) La curva de calibracin se representa siempre con la respuesta del instrumento en
el eje de ordenadas y la [ ] de los patrones en el eje de abscisas. Tres de las tcnicas
de calibracin mas comnmente usadas son la curva o grfica analtica, el mtodo de las
adiciones estndar y el mtodo de estndar interno.
3.9.2. Curva o grfica analtica. En esta tcnica se prepara una serie de soluciones
estndar que contienen [ ] conocidas del analito teniendo en cuenta los puntos antes
sealados. Dichas soluciones deben cubrir el intervalo de [ ] de inters, as como tener
284
una composicin matricial tan parecida como se pueda a la de las soluciones de las
muestras problema. Tambin se analiza una solucin en blanco de fondo.
Las respuestas netas de cada solucin estndar menos la de fondo se representan frente a
las [ ] de las soluciones estndar a fin de obtener la grfica de calibracin. Generalmente
hay una relacin lineal entre la seal analtica Y, y la [ ] X. Por ello, los datos se
ajustan a una recta por el mtodo de mnimos cuadrados, es decir, minimizando la
suma de los cuadrados de los residuos Y.
Una vez establecida la grfica de calibracin se puede obtener la [ ] de analito en cualquier

muestra problema por interpolacin del valor en dicha recta.
3.9.3. Coeficiente de Correlacin momento-producto. Aqu se analiza el primer problema

planteado en la pregunta anterior a*.
Supongamos que la representacin de una lnea recta toma la expresin y = b x + a, los
puntos individuales sobre la recta los denotaremos como (x , y ), (x , y ), etc., siendo l
1 1 2 2
primer punto el del blanco (x , y ).

1 1
La media de los valores de x la denotaremos y la de y ser , as que el punto ( , ) se

conoce como centro de gravedad de todos los puntos.
Para estimar si los puntos experimentales se ajustan a una recta, calculamos el coeficiente
de correlacin que viene dado por r y tiene la siguiente expresin:
{( )( )}
r= -1< < +1 ((Mdulo I)
{( ) ( )2 }
En qumica analtica, normalmente r es > 099, siendo relativamente poco comunes los
valores de r < 09.
Es importante no despreciar cifras decimales durante los clculos, como se muestra,
aunque dos puntos de desven de la mejor recta, el valor de r es muy prximo a 1, sin
embargo, se obtendr un valor de r que en algunos cosos ser prximo a 1, an cuando la
representacin no sea lineal, por tanto siempre es necesario representar la curva de
calibracin.
Por otro lado, un r = 0 no significa que x e y no estn relacionadas, sino que no estn
linealmente relacionadas, los valores de r obtenidos en el anlisis instrumental son
generalmente muy altos, de manera que un valor calculado junto con la propia grfica de
calibracin suele ser suficiente para asegurar al analista que ha obtenido una relacin lineal
til.
285
En ocasiones se obtienen valores de r ms bajos, siendo necesario utilizar una prueba
estadstica para establecer si r es realmente significativo. El mtodo ms simple es calcular
un valor de t usando la ecuacin:
(2)0.5
t= /r/. (1 2 )0.5 (69)
Este valor est tabulado y se compara usando una prueba t de dos colas y n 2 grados de
libertad.
Si t (calculado) es mayor que t (terico), se puede asegurar que existe una correlacin
significativa. Tambin se pueden calcular los limites de confianza de la pendiente y la
ordenada en el origen, y comparar que estos parmetros si estn incluidos dentro de estos
limites.
Problema Nro. 39. Se ha examinado una serie de soluciones estndar de fluorescena en
un fluormetro, y condujo a las siguientes intensidades de fluorescencia.
Intensidad de fluorescencia 2.73 6.5 11.7 16.38 22.49 27.3 32.11
Concentracin [c] pg/mL 0 2 4 6 8 10 12
Determine el coeficiente de correlacin r.
Solucin.
( ) ( ) ( )2 ( )2 ( )( )
0 2.73 -6 -14.3 36 204.49 85.8
2 6.5 -4 -10.53 16 110.8809 42.12
4 11.7 -2 -5.33 4 28.4089 10.66
6 16.38 0 -0.65 0 0.4225 0
8 22.49 2 5.46 4 29.8116 10.92
10 27.3 4 10.27 16 105.4729 41.08
12 32.11 6 15.08 36 227.4064 90.48
42 119.21 0 0 112 706.8932 281.06
6 17.03
42 119.21 281.2 281.06

= =7 = = 17.03 = (112+706.8932)0.5
= = 0.998879
7 7 281.3752626
3.9.4. Clculo de la Recta de Regresin de y sobre x (y/x). Supone obtener la mejor recta
a travs de los puntos de la grfica de calibracin. Hablamos de regresin entre estas dos
variables, ya que aceptamos que las desviaciones o errores se producen en una de ellas, en
este caso la Y, y que en la otra variable posee un valor fijo y no sometido a error. En el caso
en que ambas variables estn sometidas a error, hablaramos de correlacin entre ellas.
286
Aceptando que las desviaciones solo se producen en las ies, la recta buscada ser aquella
que minimice las desviaciones o residuos (diferencia entre el valor real y el calculado) de la
variable Y, entre los puntos experimentales y la lnea calculada.
Como los residuos de Y algunas veces sern negativos y otros positivos, se intenta
minimizar la suma de los cuadrados de los residuos. Esto explica el uso del trmino de
mnimos cuadrados para este procedimiento. La recta buscada pasa por el centro de
gravedad, y su pendiente y ordenada en el origen sern:
[( )( )]
= ( )2
((Mdulo I) a = ((Mdulo I)
La recta calculada se conoce como recta de regresin de y sobre x. y = bx + a
Calcule la pendiente y ordenada en el origen de la recta de regresin para los datos del
problema Nro. 08. Solucin.
( )( ) = 281.06 = 6 = 17.03 ( )2 = 112 Usando (3.21 y 3.22.)
281.06
b= = 2.5095 a = 17.03 2.5095*6 = 1.973
112
La ecuacin de la recta ser: y = 2.5095x +1.973
3.9.5. Errores en la pendiente y ordenada en el origen de la recta de regresin. La recta

de regresin calculada se utiliza para estimar la concentracin de las muestras
problema por interpolacin, y quiz tambin para estimar el limite de deteccin del
mtodo. Por ello son importantes los errores aleatorios en el clculo de la pendiente y la
ordenada en el origen. La desviacin estndar de la pendiente y ordenada en el origen,
tiene las siguientes expresiones:
. .
/ )
(
= . = / [ )
] / = { } (Mdulo I)
) }
{( (
Los valores de sb y sa se pueden utilizar de la manera usual para estimar lmites de

confianza para la pendiente y la ordenada en el origen. Asi los lmites de confianza para la
pendiente estn dados por: b tsb donde el valor de t se obtiene para un nivel de confianza
deseado y (n-2) grados de libertad. De manera similar, los lmites de confianza para la
ordenada en el origen estn dados por:
a tsa
Problema Nro. 40. Calcule la desviacin estndar y los lmites de confianza para la
pendiente y la ordenada en el origen de la recta de regresin calculada. Solucin:
( )2 ( ) ( )2
0 0 2.73 1.973 0.757 0.573049
287
2 4 6.5 6.992 -0.492 0.242064
4 16 11.7 12.011 -0.311 0.096721
6 36 16.38 17.03 -0.65 0.4225
8 64 22.49 22.049 0.441 0.194481
10 100 27.3 27.068 0.232 0.053824
12 144 32.11 32.087 0.023 0.000529
364 119.21 1.583168
1.583168
A partir de esta tabla y la ecuacin (Mdulo I) se obtiene: / = = 0.3166336
5
De la solucin del problema Nro 08 sabemos que ( )2 = 112, y la ecuacin puede

0.3166336
utilizarse para mostrar que: = = 0.029919
112
El valor de t para (n-1) = 5 y el nivel de confianza del 95% para b es:

b= 2.5095 2.57 0.029919 = 2.5095 0.07689
La ecuacin (3.24.) requiere conocer 2 = 364 para calcular la desviacin estndar para
la ordenada en el origen de la recta de regresin. Por lo que:
364
= 0.3166336 = 0.14701
7 112
De manera que los lmites de confianza son: a = 1.973 2.57*0.14701 = 1.973 0.378.
Ecuacin de la recta de confianza: y = (2,5095 0,07689) x + (1,9760,378)
3.9.6. Calculo de la concentracin. Una vez determinada la pendiente y la ordenada en el

origen de la recta de regresin, es fcil calcular un valor de x correspondiente a cualquier
valor de y. Pero surge un problema ms complejo cuando necesitamos estimar el error en
una concentracin calculada utilizando la recta de regresin.
El clculo de un valor de x para un valor de y dado, conlleva al uso de la pendiente (b)
y la ordenada en el origen (a) y como hemos visto ambos valores estn sujetos a
error, como resultado la determinacin del error en el valor de x es extremadamente
compleja, si deseamos mejorar (reducir los lmites de confianza) podemos proceder
de dos maneras:
i. Realizando m medidas para el valor de yo , y utilizando el valor medio de esas m medidas
en el calculo de yo.
0.5
/ 1 1 ( )2
= [ + + ] (Mdulo I) yo = valor experimental de y a partir del cual se
2 ( )2
determina el valor de la concentracin [xo ].

= Desviacin estndar de xo
m = Nmero de lecturas para obtener el valor de yo
n = Nmero de puntos medidos para el calibrado
Si m = 1
288
0.5
/ 1 ( )2
= [1 + + ] (Mdulo I)
2 ( )2
Los lmites de confianza pueden calcularse como: x o t con (n-1) grados de libertad. El
rpido crecimiento de la quimiometria (la aplicacin de mtodos matemticos a la solucin
de problemas qumicos de todos tipos) se debe a la facilidad con que pueden manejarse
grandes cantidades de datos, y realizar clculos complejos con calculadoras y
computadoras.
Problema Nro. 41. Usando los datos del problema Nro. 08 determine los valores de x o y
y los lmites de confianza de xo para soluciones con intensidades de fluorescencia de: 3.77,
17.55 y 29.9 unidades. Solucin:
Los valores de xo se calculan fcilmente utilizando la ecuacin de regresin formulada en la
seccin 3.7.4. y = 2.5095x +1.973
yo 3.77 17.55 29.9
xo pg/mL 0.7161 6.2072 11.1285
Para obtener los valores de correspondientes a los valores de xo utilizamos la ecuacin

(Mdulo I)
0.5
/ 1 ( )2
= [1 + + ] Recordando de las secciones precedentes con: n= 7 b=
2 ( )2
2.5095
/ = 0.3166336 = 17.03 ( )2 = 112
/ 1 ( )2 0.5 0.3166336 1 (3.7717.03)2

= [1 + + ] = 1 + + = 0.148871
( )2
2 2.5095 7 2.50952 112
/ 1 ( )2 0.5 0.3166336 1 (17.5517.03)2

= [1 + + ] = 1 + + = 0.134908
( )2
2 2.5095 7 2.50952 112
0.5
/ 1 ( )2 0.3166336 1 (29.917.03)2
= [1 + + ] = 1 + + = 0.148096
2 ( )2 2.5095 7 2.50952 112
Los lmites de confianza calculamos al 95% segn: xo 95% (2.57), para soluciones
con intensidades de fluorescencia de: 3.77, 17.55 y 29.9 unidades son.
Valores calculados 0.148871 0.134908 0.148096

xo 95% (2.57) 0.7161 0.3826 6.2072 0.3467 11.1285 0.3998
3.9.7. Mtodo de adicin de estndar. Se utiliza cuando es imposible suprimir

interferencias fsicas o qumicas en la matriz de la muestra. Supongamos que un analista
desea determinar cido Acetilsaliclico en una aspirina comercial. Si utilizamos este mtodo,
podra realizar una calibracin con disoluciones acuosas de acetilsaliclico, y utilizar la
289
grfica de calibracin resultante para la determinacin de la [ ] del analito en la muestra
problema.
Sin embargo, utilizar soluciones puras para establecer la grfica de calibracin, solo es
vlido cuando no existen efectos matriz, es decir, no se produce aumento o disminucin en
la seal correspondiente del analito debido a la presencia de otros componentes en la
muestra.
Una primera solucin a este problema podra ser realizar la calibracin aadiendo
cantidades conocidas de analito a una disolucin de composicin semejante a la muestra
problema, pero exenta de analito. Sin embargo, esta disolucin en la mayora de los casos
no se puede conseguir.
Otra solucin consiste en realizar todas las medidas sobre la muestra problema, esto se
consigue usando el mtodo de la adicin estndar. Este mtodo consiste en tomar
volmenes iguales de problema, aadir a cada uno por separado cantidades distintas de
analito, excepto a una de las muestras, y finalmente diluir todas las muestras al mismo
volumen final. Seguidamente se determinan las seales instrumentales para cada disolucin
y se representan los resultados. La escala de concentracin (x) se define con las [ ] de
analito agregadas a las soluciones muestra. Por tanto, la [ ] desconocida est dada por el
punto en el cual la lnea extrapolada corta al eje x, es decir, el valor de x para y = 0.
Este valor es igual a la razn de la ordenada en el origen y la pendiente de la recta de
regresin establecida por mnimos cuadrados.
a y b estn sujetos a error, as el valor calculado para la [ ], tambin lo estar. Pero en

este caso el resultado no se obtiene a partir de medidas de una sola muestra, por lo que, la
desviacin estndar del valor extrapolado se calcula de la siguiente forma:
/ 1 ()2
= + 2 ( )2 (Mdulo I)

Puede observarse que al aumentar n mejora la precisin de la cantidad estimada, siendo

necesarios al menos 6 puntos en un experimento de este tipo. Adems se mejora la
precisin maximizando esta cantidad, por lo que, el intervalo de [ ] a cubrir por las
disoluciones de calibracin debe ser lo ms amplio posible. Los lmites de confianza para la
[ ] vendrn dados por el: Intervalo del lmite de confianza de la concentracin extrapolada:
xE
Problema Nro. 41. La [ ] de Ag en una muestra de derechos fotogrficos se determin por

absorcin atmica por el mtodo de desviaciones estndar, obtenindose:
[Ag adicionada] mg / ml 0 5 10 15 20 25 30
Abs. (0.42) 032 071 052 060 070 077 089
290
Obtener la [ ] de Ag, los limites de confianza al 95 % de esta [ ].
Solucin.
1. Para determinar la recta de regresin empleamos las frmulas:
[( )( )]
= ( )2
(Mdulo I).
a = (Mdulo I).

r=
2 2
y = bx + a
( ) ( ) ( )2 ( )2 ( )( )
0 0.32 -15 -0.2814 225 0.0791859 3.771
5 0.41 -10 -0.01914 100 0.0003663 0.1914
10 0.52 -5 -0.0814 25 0.0066259 0.407
15 0.60 0 -0.0014 0 0.0000019 0
20 0.70 5 0.0986 25 0.0097219 0.493
25 0.77 10 0.1686 100 0.0284259 1.686
30 0.89 15 0.2886 225 0.0832899 4.329
105 4.21 0 0.17246 700 0.2076177 10.8774 ( )
15 0.6014

[( )( )] 10.8774
= ( )2
= = 0.0155 a =0.6014 0.0155*15 = 0.2325
700
y = 0.0155x + 0.2325 Luego la concentracin se calcula con la relacin:

0.2325
[]= = = 15 mg/mL
0.0155
2. Luego calculamos el lmite de confianza empleando: y = 0.0155x + 0.2325

= Con n-2 = 5 grados de libertad (95%) t= 2.57
xy ( )2 2 ( -- ) ( )2 ( ) ( )2
0 0.32 0 0 0.1024 -15 225 -0.2814 0.079186
5 0.41 2.05 25 0.1681 -10 100 -0.1914 0.036634
10 0.52 5.2 100 0.2704 -5 25 -0.0814 0.006626
15 0.60 9 225 0.36 0 0 -0.0014 0.000002
20 0.70 14 400 0.49 5 25 0.0986 0.009722
25 0.77 19.25 625 0.5929 10 100 0.1686 0.028426
30 0.89 26.7 900 0.7921 15 225 0.2886 0.083289
105 4.21 76.20 2275 2.7759 0 700 0.0002 0.243885
15 0.6014
291
.
)
( .
/ = { } = = 0.002379

= 0.6014
( )2 = 700
/ 1 ()2 (0.6014)2
= + 2 ( )2 =0.002379
0.0185
1
+
7 700(0.0185)2
= 0.2125

76.20 76.20
r= = = = 0.9589
2 2 22752.7759 79.4681
Para la lectura de las unidades de absorbancia 0.42 calculamos la [x E ], reemplazamos este

valor en la ecuacin de regresin para obtener el intervalo del lmite de confianza.
y = 0.0155x + 0.2325. Luego 0.0155xE = 0.42 - 0.2325 siendo xE = 12.0968
xE = 12.0968 2.57*0.2125 = (12.0968 0.5461) mg/mL
3.9.7. Mtodo de estndar interno. Una cantidad fija de una sustancia pura (estndar
interno), se aade tanto a las soluciones muestra como a las soluciones estndar. El
estndar interno debe ser una sustancia similar al analito con una seal fcilmente medible
y que no interfiere con la respuesta del analito.
Despus se determinan las respuestas del analito y del estndar interno, y se calcula el
cociente de las dos respuestas. De esta manera, si s varia algn parmetro que afecte a
las respuestas medidas, dichas respuestas del analito y del estndar interno, deben ser
afectadas por igual. Por tanto, el cociente de respuestas depende solamente de la
concentracin de analito.
Una representacin de la relacin o cociente de respuestas analito a estndar interno como
funcin de la [ ] del analito, da una grfica de calibracin cuyo ajuste se hace por mnimos
cuadrados.
Problema Nro. 42. Determine la ecuacin de regresin, desviacin estndar del valor
extrapolado xE, y r por el mtodo de estndar interno con los siguientes datos:
Patrn ppm Analito x rea de pico y
0 0 0
1 5 107
2 10 223
XE tsE 90% 247
3 15 288
4 20 433
5 25 532
6 30 594
Solucin: Aqu evaluamos sin adicin del P.I.

( ) ( ) ( )2 ( )2 ( )( )
0 0 -15 -311 225 96721 4665
5 107 -10 -204 100 41616 2040
10 223 -5 -88 25 7744 440
292
15 288 0 -23 0 529 0
20 433 5 122 25 14884 610
25 532 10 221 100 48841 2210
30 594 15 283 225 80089 4245
105 2177 0 0 700 290424 14210 ( )
15 311

[( )( )] 14210
= ( )2
= = 20.3 a = a =311 20.3*15 = 6.5
700
y = 20.3x + 6.5
xy ( )2 2 ( ) ( )2
0 0 0 0 0 -311 96721
5 107 535 25 11449 -204 41616
10 223 2230 100 49729 -88 7744
15 288 4320 225 82944 -23 529
20 433 8660 400 187489 122 14884
25 532 13300 625 283024 221 48841
30 594 17520 900 352836 283 80089
105 2177 46565 2275 967471 290424
15 311
46565 46565
r= = = = 0. 9925
2 2 2275967471 46914.7794
y = 20.3x + 6.5 Para un rea de pico de la muestra xE 247, calculamos la [xE ],

reemplazamos este valor en la ecuacin de regresin.
247 = 20.3xE + 6.5 siendo xE = 11.8473

xE = 11.8473 mg/mL
.
)
(
/ = { } = = 241.

= 311
( )2 = 700
/ 1 ()2
241 1 (311)2
= + 2 ( )2 =20.3 +
7 700(20.3)2
= 5.6758

xE = 11.8473 5.6758
293
rea pico
700
600
y = 20,3x + 6,5
500 R = 0,9932
400
300
200
100
0
0 5 10 15 20 25 30 35
ppm analito
Ahora veamos la calibracin con adicin de patrn.
Figura. Nro. 199. Patrones analticos. Categorias: Primarios y Secundarios

Fuente: www.ual.es/Universidad/Depar/Hidquan/0809/26002101-3.pp
294
Respuesta: y = 0.1998x -0.0060 (el estudiante con los ejemplos dados demostrar este
resultado).
Fuente: Prof. J.C. Vilchez Martn. Departtamento de Qumica y CCMM Universidad de

Huelva. CSIC
3.10. Parmetros caractersticos.
3.10.1. Lmite de deteccin y cuantificacin. En trminos generales el lmite de deteccin

(LDD) se puede definir como la cantidad o concentracin mnima de sustancia que puede
ser detectada con fiabilidad por un mtodo analtico determinado (R. Boqu), tambin otros
autores definen como; l limite de deteccin de un analito, como aquella [ ] que proporciona
una seal instrumental significativamente diferente de la seal de una muestra en blanco, o
la seal de fondo.
Significativamente diferente, da al analista un buen margen de libertad para establecer la

definicin exacta del limite de deteccin. De hecho, en la prctica existe poco acuerdo entre
los Organismos Oficiales sobre este acuerdo.
295
Una definicin aceptable de lmite de deteccin, que ha sido sugerida recientemente por
organismos de EEUU, es que el lmite de deteccin es la cantidad de analito que
proporciona una seal y e igual a la del blanco ms tres veces la desviacin estndar del
blanco:
yLD = yB + 3 SB (Mdulo I)
El lmite de cuantificacin o determinacin considerado como el lmite de [ ] ms bajo para

mediciones cuantitativamente precisas, se define como la cantidad de analito que
proporciona una seal y e igual a la del blanco ms diez veces la desviacin estndar del
blanco:
yLQ = yB + 10 SB (Mdulo I)
En la prctica, cuando se trabaja con una recta de regresin convencional, se puede usar la
desviacin estndar de residuos Sx/y en lugar de SB, y se puede emplear el valor de A =
(0,0) como una estimacin de la seal correspondiente al blanco.
Una vez obtenido el valor de y obtendremos la [ ] correspondiente al limite de deteccin o

cuantificacin, a partir de la recta de calibrado.
296
Figura. Nro. 200. Limites de decisin, deteccin y cuantificacin.
Fuente: analisisindustrial.wikispaces.com/.../Calibracion+univariada+y+AFO... (mayo 2012)
Problema Nro. 42. A partir de lecturas de blanco y un estndar diluido con los datos
obtenidos en V en una cromatografa de gases para pesticidas en un efluente de aguas
residuales. Estimar el limite de deteccin y el de cuantificacin (LDD y LDC) a partir de
la repetitividad de la seal del blanco (o matriz de la muestra) comparado con una seal
producida por un estndar de concentracin muy diluida, donde la seal sea ms de 3
veces la del ruido.
Con [Cstd] = 4 ppm.
Datos:
Nro. Y Estndar Y Blanco
1 191.44 5.218
2 207.77 9.228
3 207.08 5.07
4 175.5 4.222
5 187.82 6.044
6 187.89 7.229
7 179.42 5.744
8 179.06 5.355
9 200 7.099
10 208.13 5.972
YPromedio 192.411 6.1181
SY 12.6104678 1.41894871
297
Solucin:
6.1181+3.2911.41894871
LDD = [4] = 0.2243
192.411
6.1181+101.41894871
LDC = [4] = 0.4222
192.411
Problema Nro. 43. Determine el lmite de deteccin y cuantificacin de la curva de

calibracin por adicin de estndar con los siguientes datos que se proporcionan.
Estndar] ppm 0 10 20 30 40
Y (V) 379.7 934.9 1520.2 2057.4 2655.1
SY 28.1 252.4 157.6 385.4 267.9
Parmetro Pendiente Intercepto Coeficiente Variacin Sbo SBlanco

b1 bo R2 Residual
S2y/x
Valor 56.76 380 0.9999 10.119 1.46 0.25
Previamente se tiene calcular = 5.981

+3.29 5.981+3.291.46
LDD = 1
=
56.76
= 0.19
+ 10 5.981+101.46
LDC = = = 0.3626
1 56.76
3.10.2. Rango lineal. Se considera que el rango lineal comprende desde la menor
concentracin que puede medirse (el LOQ) hasta la prdida de la linealidad. (Mdulo I).
Figura Nro.202. Intervalo til de un mtodo analtico LOC (Limite de cuantificacin) y LOL.
(Lmite de linealidad).Fuente:analisisindustrial.wikispaces.com/.../Calibracion+univariada+y+AFOMs.ppt
Una manera conveniente de medir el cumplimiento de la linealidad es a travs de la relacin

que existe entre la variancia de la regresin, medida por (Sy/x)2 [ecuacin (3.25)], y la del
ruido instrumental, medida por (ss)2 [ecuacin (3.34)]. Si la primera es significativamente
mayor que la segunda, se supone que hay causas de desvo de la ley lineal que son
estadsticamente superiores al ruido en la respuesta.
. .
/ )
(
= . = / [ )
] / = { } (Mdulo I)
) }
{( (
298

= (3.34) = precisin, b= pendiente, Ss desviacin estndar de las seales

Para emplear esta prueba es esencial que se cumpla el supuesto bajo el cual se realiza el
ajuste lineal, esto es, que los errores en concentracin de calibrado sean menores que en
respuesta. De lo contrario, se acumularan en (sy/x)2 incertidumbres derivadas de la
imprecisin en las concentraciones de los patrones, que nada tienen que ver con el ruido
instrumental o las prdidas de la linealidad.
La prueba estadstica que se utiliza para determinar si los datos se ajustan el rango lineal o
la ley lineal es la F: en primer lugar se calcula un valor "experimental" de F, dado por:
2
(/ )
= ( )2
(Mdulo I)
Luego se compara este valor con el crtico que se encuentra en tablas de F (de una cola)
para n 2 y n p grados de libertad, y un determinado nivel de confianza, por ejemplo 95%.
Si Fexp < F, se acepta que los datos se comportan linealmente. Alternativamente, se calcula
la probabilidad pF asociada a este valor de Fexp, y se considera que la prueba de linealidad
es aceptada si pF > 0,05. Esta prueba se describe en detalle en el trabajo de Danzer y
Currie.1
3.10.3. Sensibilidad. La sensibilidad de un instrumento o mtodo se define como, su
capacidad para discriminar entre pequeas diferencias en la [ ] de un analito. La sensibilidad
viene limitada por la pendiente de la curva de calibracin y la reproducibilidad o precisin del
sistema de medida, de manera que para dos mtodos que tengan igual precisin, el que
presente mayor pendiente en la curva de calibracin ser el ms sensible, y viceversa.
La IUPAC, define la sensibilidad como la pendiente de la curva de calibracin a la [ ] de

inters. Como la mayora de las curvas de calibracin son lineales, en ellas la sensibilidad
de calibracin es independiente de la [ ], e igual a la pendiente de la recta de calibrado.
Mandel y Stichler, definen la sensibilidad analtica a una determinada [ ], teniendo en cuenta

la precisin, como: = (3.34) b= pendiente, Ss desviacin estndar de las seales.

3.10.4. Selectividad. La selectividad de un mtodo analtico durante el grado de ausencia

de interferencias, debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra.
Desafortunadamente, ningn mtodo analtico est totalmente libre de interferencias, y con
frecuencia deben realizarse distintas operaciones para eliminarlas.
Consideremos una muestra que contiene un analito A, as como dos especies

potencialmente interferentes (B y C), encontrndose en [ ] CA, CB, CC, con sensibilidad de
calibracin: ma, mb, mc. La seal medida en el instrumento vendr dada por:
S = ma CA + mb CB + mc CC + Sbl (Blanco) (Mdulo I)
Se define el coeficiente de selectividad de B con respecto de A, como:

= = (Mdulo I)

299
El coeficiente de selectividad nos da la respuesta relativa del mtodo para la especie B
cuando se compara con A. Reemplazando en (3.36) tenemos:
S = mA (CA + KAB.CB + KCA. CC ) + Sbl (Mdulo I)
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 en ausencia de interferencias hasta

1 ms. Un coeficiente ser negativo si la interferencia causa una reduccin en la
intensidad de la seal del analito y a la inversa. Los coeficientes de selectividad son
parmetros de calidad tiles para describir la selectividad de los mtodos analticos, pero
son poco usados.
Problema Nro. 44. Anlisis por mininos cuadrados de datos de calibracin para la
determinacin de Plomo, basada en el espectro de emisin de llama, condujo a la ecuacin:
y = 1,456 CPb + 0,4056. Obtenindose:
[Pb]ppm Nro. de rplicas S

10-0 10 15.106 0.195
1-0 10 1.456 0.325
0-00 24 0.03848 0.01066
Calcular: a. Sensibilidad de la calibracin, b. Sensibilidad analtica en 1 y 10 ppm de Pb; c.

Lmite de deteccin. Solucin.
a. Sensibilidad = pendiente = b = 1.456
b. Para la sensibilidad analtica de 1 ppm y 10 ppm de Pb. Empleamos la ecuacin (3.34)
1.456
= = = 7.4667
0.195
1.456
= = = 4.48
0.325
c. Lmite de deteccin: Se calcula con [Pb] ppm 0-00 (3.31.) = + 3

yLD = 0.03848 + 3*0.01066 = 0.07046
0.070460.03848
y = bx +a, luego x= = = 0.02196
1.456
La [Pb] en el lmite de deteccin es [x] = 0.02196
3.10.5. Relacin seal - ruido. La seal analtica puede dividirse en dos partes: una
causada por l / los analitos y la otra, por los componentes de la matriz de la muestra y por
la instrumentacin usada en la medicin. En este ltimo, parte de la seal se conoce como
ruido, y constituye informacin no deseada, ya que degrada la exactitud y precisin del
anlisis, a la vez que aumenta el lmite de deteccin. El efecto del ruido sobre la seal
consistente en una parte del registro grfico de una pequea seal de corriente contina.
En la mayora de las medidas, el valor promedio de la seal correspondiente al ruido se

mantiene cte., y es independiente de la magnitud de la seal total. As pues, el efecto del
ruido sobre el error relativo de una medida, aumenta a medida que baja el valor de la
300
cantidad medida. Por esta razn, para describir la calidad de un mtodo analtico o el
funcionamiento de un instrumento, la relacin seal ruido es un parmetro de calidad
mucho mejor que el ruido solo.
Para una seal cualquiera, la magnitud del ruido se define como la desviacin estndar del
valor de la seal medida, mientras que la seal viene dada por la media de la medida.

= = (Mdulo I)

3.11. Mtodos espectroscpicos de anlisis. Los mtodos espectroscopios de anlisis se

basan en la medida de la radiacin electromagntica emitida o absorbida por la materia. Los
mtodos de emisin utilizan la radiacin emitida cuando un soluto es excitado por energa
trmica, elctrica, o energa radiante. Los mtodos de absorcin, por el contrario, estn
basados en la disminucin de la potencia (o atenuacin) de la radiacin electromagntica
como consecuencia de la absorcin que se produce en su interaccin con el soluto.
Los mtodos espectroscpicos se consideran como una de las mejores y ms utilizadas

tcnicas instrumentales a disposicin del cientfico, para la adquisicin de informacin tanto
cuantitativa como cualitativa.
Los mtodos espectroscpicos se clasifican segn la regin del espectro electromagntico

que est implicada; siendo las ms importantes las regiones de rayos X, ultravioleta, visible,
infrarroja, microondas y radiofrecuencia
Cuadro Nro. 07. Tcnicas espectroscpicas.
TCNICAS PROPIEDAD MEDIDA

ESPECTROSCPICAS
Mtodos pticos 1. Emisin de radiacin
2. Absorcin de radiacin
3. Dispersin de radiacin
4. Refraccin y difraccin de
radiacin
5. Rotacin de radiacin
Mtodos electro analticos 6. Potencial elctrico
7. Carga elctrica
8. Corriente elctrica
9. Resistencia elctrica
Espectrometra de masas 10. Razn masa carga
Mtodos cinticos 11. Velocidad de reaccin
Mtodos trmica 12. Propiedad trmica
Mtodos radioqumicas 13.Radiactividad
Los mtodos espectroscopios de anlisis se basan en la medida de la radiacin

electromagntica emitida o absorbida por la materia. Los mtodos de emisin utilizan la
radiacin emitida cuando un soluto es excitado por energa trmica, elctrica, o energa
radiante. Los mtodos de absorcin, por el contrario, estn basados en la disminucin de la
potencia (o atenuacin) de la radiacin electromagntica como consecuencia de la
absorcin que se produce en su interaccin con el soluto.
301
Los mtodos espectroscpicos se consideran como una de las mejores y ms utilizadas
tcnicas instrumentales a disposicin del cientfico, para la adquisicin de informacin tanto
cuantitativa como cualitativa.
Los mtodos espectroscpicos se clasifican segn la regin del espectro electromagntico

que est implicada; siendo las ms importantes las regiones de rayos X, ultravioleta, visible,
infrarroja, microondas y radiofrecuencia. Por lo que para la determinacin de un analito que
nos permita realizar anlisis con una elevada selectividad y sensibilidad en base al
desarrollo de los mdulos I y II podemos ofrecer al estudiante una visin de las tcnicas
espectroscpicas de anlisis basados en los antecedentes, la instrumentacin,
espectroscopia atmica, molecular y las leyes cuantitativas. A partir de ahora solo vamos a
hablar de mtodos instrumentales que requieren ser manejados con mucha rigurosidad, es
necesaria una calibracin previa del equipo. Esta calibracin previa se hace en base de los
mtodos qumicos, por lo cual la exactitud del mtodo instrumental depende de la exactitud
del mtodo empleado.
1. Antecedentes de la espectroscopia analstica.

2. Instrumentacin general en espectrofotometra visible-ultravioleta
3. Espectroscopia atmica en llama: absorcin y emisin
4. Espectroscopia de absorcin atmica sin llama
5. Espectroscopia de emisin atmica en plasma
6. Espectroscopia de fluorescencia de rayos X
7. Espectroscopia de absorcin molecular visible ultravioleta. Fluorescencia
8. Espectroscopia de absorcin infrarroja y espectroscopia Raman.
9. Leyes cuantitativas.
3.11.1. Antecedentes de la espectroscopia analstica. Nmeros cunticos para tomos

con varios electrones (acoplamiento LS). Electrn = partcula puntual con 4 nmeros
cunticos (3 para describir su localizacin tridimensional en el espacio, la 4 para describir la
orientacin del spin en el espacio.
Momento angular total. Interaccin spin-orbita, acoplamiento entre L y S (la orientacin de

cada uno depende de la orientacin del otro)
J j ( j 1) , j l s l 12 para l 0
J z m j , m j ml ms
m j j, j 1,,0,, j 1, j
Figura Nro. 203. Momento angular total. Fuente:

rua.ua.es/.../1/mtodos%20espectrocpicos%20de%20anlisis.pdf.
302
a. L y S preceden alrededor de la suma, J, en lugar de hacerlo alrededor del eje z.
b. Sus componentes Lz y Sz no tienen valores fijos, aunque si en la direccin de J
c. J precede alrededor de z (Jz fija)
d. J, Jz buenos nmeros cunticos. (Designan los estados estacionarios)
e. J2 y Jz obedecen las reglas de cuantificacin.
3.11.2. Estados o trminos de energa en el in libre. Hasta ahora nos ha bastado con
describir los tomos y las molculas mediante sus configuraciones electrnicas. Sin
embargo, una configuracin es una descripcin incompleta de la disposicin de los
electrones en los tomos. Por ejemplo, en la configuracin 2p2 los dos electrones podran
ocupar orbitales con orientaciones diferentes de sus momentos angulares de orbital (o sea,
con valores diferentes de m l para las posibilidades +1, 0, y 1 que hay cuando l es 1). De
forma semejante, la designacin 2p 2 no nos dice nada acerca de las orientaciones de spin
de los dos electrones (m s = +1/2 1/2). De hecho, el tomo puede tener varios estados
diferentes del momento angular de orbital total, correspondiendo cada uno de ellos a una
ocupacin de los orbitales con valores diferentes de m l y m s. Las diferentes formas en las
que los electrones pueden ocupar los orbitales especificados por la configuracin se
denominan microestados de la configuracin. Por ejemplo, un microestado de la
configuracin 2p2 es (1+, 1), notacin que significa que los dos electrones ocupan un
orbital 2p con m l = +1 pero con los spines opuestos (el superndice + indica m s = +1/2 y el
indica que m s = 1/2). Otro microestado de la misma configuracin es (1+, 0+). El
problema que se plantea puede dividirse en varias partes:
1. Cmo prever el nmero de microestados diferentes que se presentarn?

2. Por qu tales estados tienen distintas energas?
3. Cul es el estado fundamental?
4. Cul es el orden de los estados excitados?
Cuando hablamos de una configuracin d2 quiere decirse que en los 5 orbitales d

acomodamos 2 e-

ml +2 +1 0 1 2
Los e-, como partculas con carga () que son, sufren una repulsin interelectrnica, que es
la causante de que estos electrones se coloquen de todas las forma posibles en esos
orbitales. Cada electrn tiene asociado:
Momento angular orbital:

l |l| = l (l + 1) h/2 ml = (+l).(l)
Momento angular de spin:
303

s |s| = s (s + 1) h/2 ms =
El e- (1) crea un campo magntico donde est el e- (2) y ste crea otro campo magntico
donde est e- (1), este es el origen del acoplamiento de los momentos angulares de ambos,
creados por los momentos magnticos. Los momentos angulares de orbital de los e-
individuales se van a acoplar para dar un momento orbital resultante total (del tomo):

L |L | = L (L + 1) h/2
Anlogamente hay un acoplamiento de momento angular de spin:

S |S | = S (S + 1) h/2
Al igual que ocurre para el electrn, para el tomo, estos vectores adoptan diferentes
orientaciones:

vector L 2L + 1 orientaciones ML = (+L)..(L)

vector S 2S + 1 orientaciones MS = (+S).(S)1
Cuando se componen tenemos:

L = l1 + l2 + l3 + l4 + -------

S = s1 + s2 + s3 + s4 + -------
Figura Nro. 204. Explicacin vectorial del acoplamiento LS. Fuente:

304
En las componentes es suma algebraica lo que era suma algebraica geomtrica
1La diferencia es que en el e- ms solo puede tomar valores +1/2 1/2, y en los tomos los
valores de Ms van desde +S a S
Como vemos da igual hacer una suma que la otra, pero interesa trabajar con las
componentes (es ms fcil)
Ml = ml
Ms = ms
Cada momento resultante tiene una energa E, por eso hay distintos estados de energa
especificados por un trmino de RussellSanders Trmino de energa, cada trmino
engloba distintos estados todos de igual energa. Cada trmino est especificado por:
2S + 1
L
L = 0, 1, 2, 3, 4,.......
S PD FG
2S +1 = multiplicidad de spin del trmino; 2S +1 = 1 singulete; = 2 doblete; = 3 triplete...
Figura Nro. 205. Microestados atomo de carbono. Fuente:

3.11.3. Deduccin de trminos. Lo primero que hay que hacer es clasificar en trminos
todos los microestados de una configuracin determinada. El paso siguiente es identificar
las transiciones entre estos trminos en el espectro del tomo.
Las diferencias de energa de las transiciones nos darn entonces las energas de repulsin
interelectrnica en el interior del tomo, que es la informacin que se necesita para dar una
explicacin de los espectros de los complejos.
305
Figura Nro. 206. Configuracin vectorial para el tomo de carbono. Fuente:
En la configuracin d2: 45 microestados, 45 estados distintos, muchos de ellos tienen la

misma energa, jugando con los nmeros qunticos ML y MS hay 45 posibilidades de ir
colocando esos 2 e- en los 5 orbitales d que tenemos, todas ellas son posibilidades distintas
pero pueden tener la misma energa, entre grupos. El principio de Pauli restringe el nmero
de microestados posibles para una configuracin, ya que no puede haber dos electrones
con el mismo spin y valor de ml.
De los 45 microestados vamos agrupando los que tienen la misma energa.
Trmino: grupo de microestados con la misma energa (degenerados), el nmero de

microestados que van en un trmino es la degeneracin. Los microestados de un trmino
respecto de otro trmino, se van a diferenciar en la Energa.
La propiedad ms importante de un microestado que sirve para determinar la energa de un

trmino es la orientacin relativa de los spines de los electrones. Le sigue en importancia la
orientacin relativa de los momentos angulares de orbital de los electrones. Se pueden as
identificar los trminos de los tomos ms ligeros y ordenarlos segn su energa
observando primero su spin total (determinado por la orientacin relativa de los spines
individuales) y, a continuacin, su momento angular de orbital total (tambin determinado
por la orientacin relativa de los momentos angulares de orbital de los electrones
individuales).
Degeneracin de un trmino: producto de la degeneracin de L y de S.
Cuando decimos L = 2, lleva consigo los valores de ML, es decir, todos los valores que ML
puede tomar, +2, +1, 0, 1, 2.
Degeneracin orbital = 2L + 1
Degeneracin spin = 2S + 1
Degeneracin = (2L + 1) (2S + 1) nmero de microestados que van en el trmino.
306
El mximo valor de ML queda confundido o es igual al valor de L, es decir L = 4, arrastra
consigo todos los valores de ML, +4, +3,.........3, 4, pero es que el mximo valor de ML = 4
coincide con el propio valor de L, es decir 4.
El mximo valor de MS queda confundido con el propio valor de S.

Se hace coincidir el mximo valor de ML y MS.
Mximo valor de ML = +4 L = 4 1G degeneracin = 9 singulete G
Mximo valor de MS = 0 S = 0 Tachamos de la tabla un microestado para cada valor de ML

(+4, +3,....-3, -4) de la columna de MS = 0, as se quitan de la tabla todos microestados que
van en el singulete con degeneracin: (2L + 1)(2S + 1) ( se tachan para no contarlos dos
veces).
Un mismo microestado puede estar contribuyendo a un trmino y a otro distinto, aunque
tambin puede que contribuya a uno solo, aunque nosotros podemos decir que cada
microestado pertenece a uno u otro. Para detallar la deduccin de trminos ir a la pgina
webs.um.es/dsl/Tema8.pdf y similares.
Reglas de Hund. Se utilizan para localizar cual es el trmino fundamental, que es el de
menor energa:
1- El trmino que tenga la mxima multiplicidad de spin es el de menor energa.

2- Si dos trminos tienen la misma multiplicidad de spin, el de mnima energa es el que
tenga la mxima multiplicidad de orbital.
3- Entre los distintos estados J el de menor energa es el de menor valor de J, si
corresponde a una configuracin de semiocupados, y viceversa, si es ms de
semiocupados. Recordemos los estados singletes y tripletes exitados que tratamos en el
mdulo II. Nos ocuparemos con algn detenimiento en los temas de fluorescencia y
fosforescencia.
Figura Nro. 207. Estados singlete exitados y estado triplete exitado. Fuente:
www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/fluorescencia.PPT
307
Figura Nro. 208. Estados fundamentales y exitados regla de Hund.
Fuente: rua.ua.es/.../1/mtodos%20espectrocpicos%20de%20anlisis.pdf.
3.11.4. Espectros atmicos: Cada tomo es capaz de emitir o absorber radiacin

electromagntica, aunque solamente en algunas frecuencias que son caractersticas propias
de cada uno de los diferentes elementos qumicos.
Si, mediante suministro de energa calorfica, se estimula un determinado elemento en su

fase gaseosa, sus tomos emiten radiacin en ciertas frecuencias del visible, que
constituyen su espectro de emisin.
Si el mismo elemento, tambin en estado de gas, recibe radiacin electromagntica,

absorbe en ciertas frecuencias del visible, precisamente las mismas en las que emite
cuando se estimula mediante calor. Este ser su espectro de absorcin.
308
Figura Nro. 209. Transiciones de energa, electron cae desde el nivel 3 al 2 emite luz roja,
electron cae desde el nivel 4 al 2 emite luz azul Fuente:
www.astro.ugto.mx/cursos/IA/IA07mod1d.pps(mayo 2012)
Se cumple, as, la llamada Ley de Kirchoff, que nos indica que todo elemento absorbe
radiacin en las mismas longitudes de onda en las que la emite. Los espectros de absorcin
y de emisin resultan ser, pues, el negativo uno del otro.
Puesto que el espectro, tanto de emisin como de absorcin, es caracterstico de cada

elemento, sirve para identificar cada uno de los elementos de la tabla peridica, por simple
visualizacin y anlisis de la posicin de las lneas de absorcin o emisin en su espectro.
Estas caractersticas se manifiestan ya se trate de un elemento puro o bien combinado con

otros elementos, por lo que se obtiene un procedimiento bastante fiable de identificacin.
309
Figura Nro. 210. Espectro del hidrgeno, Litio y sodio.Fuente. casanchi.com
3.11.5. Obtencin de un espectro de absorcin. El espectro de absorcin es una

representacin grfica que indica cantidad de luz absorbida () a diferentes valores de .
A partir de una solucin diluida de un compuesto, cuya absorbancia mxima entra dentro del
rango de medida del espectrofotmetro, se ver el valor de absorbancia a diferentes
longitudes de onda frente a un blanco que contenga el disolvente de la solucin de la
muestra a caracterizar. A partir del espectro de absorcin se obtendr el valor de al que el
compuesto presenta la mayor absorbancia ( ). Dicho se utilizar a la hora de hacer
max
determinaciones cualitativas y cuantitativas del compuesto.
El espectro de absorcin de un cromforo depende, fundamentalmente, de la estructura

qumica de la molcula.
310
311
Figura Nro. 211. Transiciones electrnicas exteriores e interiores del tomo. Fuente:
El proceso de emisin de radiacin como consecuencia de la desactivacin de una molcula

se denomina genricamente luminiscencia, mientras que el trmino fotoluminiscencia se
refiere al caso particular en el que la excitacin tenga lugar por absorcin de fotones.
Cuando la energa de excitacin es de otro tipo, se originan otras modalidades de

luminiscencia: as, la quimio-luminiscencia es un fenmeno anlogo a la fluorescencia,
excepto en el hecho de que la energa de excitacin proviene de una reaccin qumica.
Cuando la quimio-luminiscencia tiene lugar en un ser vivo, como por ejemplo, en la
lucirnaga, recibe el nombre de bioluminiscencia. Por otra parte, la tribo-luminiscencia
(del Griegro, tribo = frotar) se produce al liberarse la energa almacenada en ciertas
sustancias cristalinas, como azcar, y como consecuencia de su rotura.
La fotoluminiscencia puede clasificarse, en principio, en fluorescencia y fosforescencia,

segn el mecanismo mediante el cual la sustancia vuelve al estado fundamental, si bien,
una distincin desde el punto de vista prctico se basa en el tiempo transcurrido entre la
absorcin y la emisin.
312
Figura Nro. 212. Diagrama de Grotrian para el sodio. Fuente:
3.11.6. Parmetros de medicin. El anlisis de trazas y ultratrazas cobra cada vez ms

importancia por lo que la disminucin de los lmites de deteccin de las tcnicas de anlisis
(medioambiente, alimentacin, bio-clnico, semiconductores, materiales)
Los anlisis se efectan cada vez ms en un entorno regulado. Legislaciones nacionales,

europeas, internacionales. Uso de sistemas de calidad, patrones primarios, CRMs.
Exactitud y robustez en el sistema de medida.
El anlisis se incorpora dentro de la cadena productiva y por lo tanto cada vez es ms

importante el control de los costes y la productividad de los laboratorios. Automatizacin,
velocidad, capacidad multielemento, sencillez de manejo.
313
Figura Nro. 213. Camino vial de trabajo en tcnicas espoectroscpicas. Fuente:
314
Figura Nro. 214. Seleccin de una tcnica espectroscpica. Fuente:
3.12. Instrumentacin para la medicin de absorbancias de la luz visible y ultravioleta:

espectrofotmetro UV-visible
La medicin de absorbancia de la luz por las molculas se realiza en unos aparatos

llamados espectrofotmetros. Aunque pueden variar en diseo, en especial con la
incorporacin de ordenadores para el anlisis de datos, todos los espectrofotmetros
constan, segn se indica en la figura, de:
Figura Nro 215. Componentes bsicos de un espectrofotmetro.

Fuente: www.unioviedo.es/QFAnalitica/trans/.../Tema%206.ppt
3.12.1. Caractersticas de la luz como onda. Debido a muchos experimentos realizados

por cientficos como Newton, Huygens y Einstein, por nombrar algunos, se ha podido
315
comprobar que la luz es una onda electromagntica, esto significa que es producida a nivel
atmico cuando los electrones que se encuentran en orbitas alrededor del ncleo saltan de
una rbita de mayor energa a una de menor energa, liberando este exceso de energa en
formas de un fotn. La luz se emite en forma incandescente, fluorescente,
fosforescente y bioluminiscente.
Figura Nro 216. Caractersticas de la luz como onda Fuente:

3.12.2. Una fuente de energa radiante: Dependiendo de la zona del espectro

electromagntico tenemos por ejemplo las lmparas de deuterio y tungsteno.
316
Fuentes luminosas Lmparas de H2 y D2
Filamento de W
Lmpara de Nerst
Alambre de Nicrom
Fuente de radiacin: Caractersticas que 1. Debe tener potencia suficiente.

deben de reunir son. 2. Debe ser estable.
3. Debe tener un estabilizador para corregir
las variaciones de la radiacin, o en el
sistema de doble haz, uno de ellos no pasa
por la muestra y corrige las fluctuaciones.
Siendo los requisitos de una buena fuente 1. Intensidad de radiacin elevada.

de radiacin. 3. Emitir en un amplio rango de (emisin
continua).
3. Intensidad constante con el tiempo.
Figura Nro 217. Fuentes continas de suministro de energa. Fuente:

317
Figura Nro 218. Fuentes continas de suministro de energa. Fuente:
Desde el punto de vista operativo, el primer paso es seleccionar la fuente de luz y longitud
de onda a la que se va a realizar la medida. Hay espectrofotmetros de un solo haz (con
una sola celdilla para alojar la cubeta con la muestra) y de doble haz (con dos celdillas para
dos cubetas); en nuestro caso se trabajar con los de un solo haz.
Se mide primero la absorbancia del disolvente (conocido como blanco) y al que se le asigna
el valor de cero mediante el ajuste del mando, de forma que la intensidad incidente y
transmitida sean iguales (I = I ), y por tanto la absorbancia es cero. A continuacin se pone
o t
en la celdilla la cubeta con la muestra y se lee la absorbancia de sta.
Figura Nro 219. Regin del espectro, fuentes contnuas y de lneas. Fuente:
318
Cuadro Nro. 09. Zonas del espectro elctromagntico para un tipo de anlisis.
Zona Visible: Lmpara de Wolframio Se basa en la incandescencia, emite luz en

(Lmpara de incandescencia). el visible e IR cercano desde 350-2500 nm
regida por las leyes de emisin del cuerpo
negro. La radiacin emitida depende de la
temperatura.
Zona Visible y ultravioleta: Lmpara de Se basa en la descarga entre dos

Arco de Xenn. (Lmpara de descarga). electrodos en un bulbo de cuarzo con Xe a
alta presin, la excitacin de Xe produce la
emisin de luz continua entre 250 y 600 nm.
La emisin es muy intensa por lo que se
utiliza en Fluorimetra molecular.
Zona Ultravioleta: lmpara de deuterio. Dos electrodos inmersos en una atmsfera

Intervalo de utilidad 160-390 nm. de Deuterio. La descarga crea un arco
Basada en la descarga de un gas a baja elctrico. El gas se excita por el bombardeo
presin. con los electrones, las molculas D2 se
disocian con emisin continua de fotones de
desde 160-500 nm.
3.12.3. Sistema ptico. En Espectrofotometra VIS-UV es esencial disponer de una

radiacin constituida por un grupo limitado y contnuo de s (Banda) ya que:
La ley de Beer se aplica a radiacin monocromtica.
Los anchos de banda estrechos aumentan la SENSIBILIDAD al disminuir la
seal del blanco pero no de la muestra.
Mejoran, tambin, la SELECTIVIDAD, con menos s menor probabilidad de
que sustancias distintas del analito absorban.
Monocromador de prisma ptico: cuerpo transparente limitado por dos superficies planas no
paralelas. El ngulo formado por las dos caras se denomina ngulo del prisma. ()

= .

Figura. Nro. 220. Monocromador de prisma ptico, angulos formados en las dos caras.
Fuente. www.unioviedo.es/QFAnalitica/trans/.../Tema%206.ppt
319
De la teora de la refraccin se deduce que si una radiacin policromtica incide en un
dielctrico de caras no paralelas e ndice de refraccin n, cambia la direccin del haz y
como la velocidad es distinta a la del vaco y distinta para cada cada componente del haz
se desviar diferentemente. Desvindose ms las cortas que las largas.
El ngulo que forma el rayo refractado con la direccin inicial incidente se denomina
DESVIACION ( ).
La variacin de la desviacin con la , se denomina DISPERSION ANGULAR. La dispersin

es alta en el UV pero decrece considerablemente en el VIS e IR cercano.
Figura Nro 221. Selectores de longitud de onda en las regiones del espectro
electromagntico, continas y discontinua. Fuente:
320
Figura Nro 222. Refraccin en el interior de un prisma. Fuente:
Monocromador de prisma (dispersin El elemento dispersante es un prisma ptico

angular) dispersan la luz por refraccin que debido al fenmeno de la refraccin y
en particular a su dependencia con l
(Dispersin refractiva) separa las distintas l
con distintos ngulos.
Monocromador de red (dispersin lineal) El elemento dispersante es una red de

transmisin o reflexin que debido al
fenmeno de la difraccin separa las
distintas l con distintos ngulos.
Monocromador de red. La DISPERSIN ANGULAR DE UNA RED, dr/d= n/d se obtiene

diferenciando la ecuacin general de la red con respecto a .
Haz de radiacin monocromtica que incide con un ngulo i
La mxima interferencia constructiva entre los rayos 1 y 2 ocurre para un ngulo
reflejado
La camino ptico debe ser un mltiplo entero de la .
321
Figura Nro 223. RRedes de difraccin, de surcos y hologrficos. Fuente:
Camino ptico = m, Camino ptico =

= d seni
=-d sen
Camino ptico = d seni (-d sen)
m = d seni +d sen, (70) d = espaciado de la red ,m = orden de difraccin
Lo ms ampliamente usado como monocromador es el slit, un prisma o rejilla de
difraccin para dispersar luz y un slit de salida para seleccionar el ancho de banda.
El slit de entrada es generalmente fijado y diseado para limitar la luz de colimacin
permitida que incide en el prisma y la rejilla. La luz reflejada es por tanto reducida
an mnimo.
Cuando la luz incide en un prisma es dispersada y forma un espectro. Esto ocurre
porque el ngulo de refraccin y la interferencia (como la que hay entre el aire y el
vidrio del prisma), vara con la longitud de onda. De este modo el violeta es
refractado ms que el rojo y el espectro es formado. El ndice de refraccin
determina la propagacin del espectro y el ancho de la banda de color relativo.
El vidrio es el material de mejor opcin para la luz visible, UV que son absorbidas
por este.
El cuarzo y la fusin de slica son preferibles para la luz UV, pero cuando ellos son
usados cerca del infrarrojo y en la regin del infrarrojo, la banda de color producida
es muy estrecha para el uso prctico.
3.12.4. Seleccionador de longitud de onda. Se debe modular eligiendo a una longitud de

onda mxima de absorcin del espectro.
322
Figura Nro 224. Seleccin de onda de trabajo mxima. Fuente:
www.unioviedo.es/.../trans/...2.../metodos-espectrofotometricos.pp
Cuadro Nro. 10. Tipo de monocromadores, filtros y fuentes.
Monocromadores Filtros Fuente
Prisma Vidrio Lmparas de H2 y D2
Rejilla de Wratten Filamento de W

difraccin (gelatina)
Interferencia Interferencia Lmpara de Nerst
323
Figura Nro 225. Dispersin cruzada, espectro bidimensional. Fuente:
El espectro es distorsionado y proyectado en un ngulo al dorso de la pared del

monocromador. En el final del color rojo del espectro est la menor distorsin, y al
final del azul del espectro hay una mayor distorsin.
Los espectrofotmetros de alta calidad han usado prismas de cuarzo o vidrio en sus
monocromadores. Con ellos se produce un espectro muy limpio y el mecanismo
puede ser muy preciso.
En estos momentos se fabrican redes de difraccin de alta calidad muy

econmicas por lo que la mayora de los espectrofotmetros de buena calidad
incorporan la red de difraccin.
Cuando la luz blanca choca con la rejilla, esta es difractada en forma de varios
espectros.
3.12.5. Cubetas. Un compartimento donde se aloja un recipiente transparente (cubetas o

tubos) que contenga la muestra Pueden ser de vidrio, cuarzo o plstico transparente. Para
medir en UV se deben usar las de cuarzo o slice fundido, porque el vidrio no transmite la
radiacin UV.
324
.
Fig. Nro. 226. Cubetas: Vidrio ordinario o slice (VIS), Slice fundido o cuarzo (UV), NaCl,
NaI (IR). Fuente. www.uniovi.es/QFAnalitica/.../metodos-espectrofotometricos.
3.12.6. Detectores. Un detector de luz y un amplificador convertidor de las seales

luminosas en seales elctricas.
Fotnicos: Detectores de fotones. 1.Fotoemisin o Fotoconduccin

2.Trmicos (detectores de calor):
3.Aumento de temperatura se convierte en seal
elctrica
Un sistema detector consiste en los dispositivos 1. La radiacin despus de pasar por la muestra, en las
que permiten " ver o detectar u observar " medidas de absorcin, u originada por la muestra en el
caso de medidas de emisin de radiacin.
2. Dependiendo de la zona del espectro utilizada en el
espectrofotmetro, los detectores deben poseer
caractersticas que le permitan detectar ese tipo de
radiacin.
Transductores Es el proceso por el cual se convierten la radiacin

electromagntica o radiacin lumnica en una corriente
o voltaje que se observa despus de amplificar en el
circuito de lectura.
Detectores de fotones. 1. Fototubos

2. Tubos fotomultiplicadores
3. Clulas fotovoltaicas
4. Detector de fotoconductividad
5. Fotodiodos
325
Las caractersticas ms importantes de los detectores son:

Eficiencia cuntica (QE) =

Intervalo espectral cubierto

Linealidad
Detectores lineales: Tubo fotomultiplicador, etc.
Detectores no lineales: placas fotogrficas
Tiempo de respuesta
Ruido
Resolucin espacial
Capacidad de integracin de la seal
Figura Nro. 227. Tuvo fotomultiplicador
Para el ultravioleta, el visible y el cercano infrarrojo se encuentran los fototubos de vaco,

de un solo paso, que contienen un ctodo sensible a la radiacin y su nodo, se
caracterizan por:
Consiste de una lmina de material fotosensible curveado que sirve como ctodo
(emisor) y por tanto cargado positivamente, sirviendo el tubo como nodo (colector)
El ctodo del fototubo se recubre con un material fotosensible ejemplo el celcio-
antimonio y multialcali (Sb/K/Na/Cs) los cuales emiten electrones cuando son
iluminados.
El nmero de electrones emitidos es directamente proporcional a la intensidad
luminosa sobre el ctodo.
El nodo recoge los electrones producidos por el ctodo, ambos ctodo y nodo son
sellados al vaco en una envoltura de vidrio.
El fotoctodo opera segn el principio de emisin de electrones desde algunos

materiales dependiendo de la frecuencia de los fotones que inciden en su superficie, es
decir hacen uso del efecto fotoelctrico.
326
Figura Nro 228. Fototubo de vacio, efecto fotoelctrico, energa necesaria para expulsar al
electrn. Fuente:
rua.ua.es/.../1/mtodos%20espectrocpicos%20de%20anlisis.pdf.(agost. 2011)
Los fotomultiplicadores son una combinacin de un ctodo fotoemisivo y una cadena

interna de dnodos multiplicadores de electrones.
La radiacin incidente expulsa electrones del ctodo.
Estos electrones son enfocados por un campo electrosttico y acelerados hacia un
electrodo curvo, que corresponde al primer dnodo, el cual est cubierto con un compuesto
que expulsa varios electrones como resultado del impacto de un electrn de alta energa.
Repitiendo este proceso varias veces se produce la amplificacin de la corriente interna
para finalmente llegar al nodo.
Los fotodiodos operan segn un principio completamente diferente al de los detectores
anteriores. Este consiste de una unin semiconductora p-n, la cual posee una polarizacin
inversa, de modo que no existe un flujo de corriente. Cuando un fotn interacta con el
diodo, los electrones llegan hasta la banda de conduccin en donde pueden actuar como
portadores de carga. De esta manera, la corriente generada es proporcional a la potencia
radiante incidente.
5. Un registrador o sistema de lectura de datos.
3.12.7. Aspectos a considerar. Las fluctuaciones producidas en la corriente elctrica, la

inestabilidad de algunas fuentes de radiacin o la respuesta no lineal del detector pueden
327
originar el funcionamiento incorrecto de un determinado equipo, por lo que se recomienda
tener en cuenta los siguientes criterios.
Luz parsita
Tiempo de calentamiento
Fatiga
Repetibilidad de la lectura
Longitud de onda
Deterioro de la rejilla
Baja energa
Cubetas defectuosas rayadas
3.13. Leyes cuantitativas: Se basa en la medida de la radiacin absorbida en la regin

visible, ultravioleta e infrarroja, La fuente es necesaria para alimentar la lmpara de
excitacin. La lmpara de excitacin, foco, provee una luz que contiene colores en
diferentes longitudes de ondas, luz policromtica (representada por la flecha gruesa) esta
luz pasa a travs de un prisma u otro dispositivo, descompone la luz en sus colores, esto
permite que seleccionemos un color monocromtico, la que hace incedir en la muestra,
contenida en la cubeta porta muestras, esta luz es llamada luz incidente. Parte de esta luz
incidente es transmitida a travs de la muestra y es llamada luz transmitida. La que
queda de la energa luminosa es absorbida por las molculas de la muestra, esta energa
representa la energa de absorcin que va al detector y sistema de lectura donde
obtendremos la respuesta de la concentracin de los patrones y el analito como se puede
apreciar en la segunda figura.
Figura. Nro. 229: Proceso de absorcin de radiacin electromagntica en una celda que
contiene una o ms especies absorbente. Fuente. Prof. Dr. Luis Salazar.Depto. De
Ciencias Bsicas UFRO-2004.
328
Figura Nro 230. Modelo de proceso de absorcin con sistema de lectura. Fuente:
www.upct.es/~minaeees/analisis_aguas.ppt
El color se determina mediante un espectrofotmetro, cuyo esquema de funcionamiento se

recoge en la figura Nro. 197, a tres longitudes de onda distribuidas por el conjunto del
espectro visible: 1 = 436 nm Azul; 2 = 525 nm Verde y 3 = 620 nm Anaranjado.
Figura Nro 231. Transmitancia y Absorbancia

Fuente:juanaflores.wikispaces.com/file/view/TEMA+8+ppt.ppt (Mayo 2012)
a. La Transmitancia (T). Es la relacin entre la intensidad de radiacin transmitida por una

muestra (I) y la intensidad de radiacin que incide sobre la muestra (I0), medidos ambos en
la misma posicin del espectro y con la misma rendija. Fraccin de radiacin que una
sustancia deja pasar cuando la REM atraviesa la muestra.
T puede valer desde 0 hasta 1.
%T puede valer desde 0 hasta 100 %
T = I / I0 (71)
Se supone que el haz es de radiacin paralela y que incide sobre las superficies planas y
paralelas de la muestra, formando ngulos rectos.
b. La Absorbancia (A). [D.O= Densidad ptica] Es la atenuacin de la intensidad de la
radiacin cuando esta incide sobre una muestra. Es la cantidad de energa que la sustancia
toma para pasar a un estado ms excitado.
329
A aumenta a medida que aumenta la atenuacin de la radiacin.
Cuando no hay absorcin de radiacin Po= PT y entonces A=0, mientras que si se absorbe
el 99% de la radiacin, solo se transmite el 1%, la A=2
Est definido por la ecuacin logaritmica en base diez del recproco de la transmitancia (T),
en el que el disolvente puro es el material de referencia; esto es:
A = log10 1/T = - log10 T (72)
Figura Nro 232. Luz visible, luz monocromtica antes de la absorcin Io, I luz
monocromtica despus de la absorcin
c. Ley de lambert beer. Muestra cmo la absorbancia es directamente proporcional a la

longitud b de la trayectoria a travs de la solucin y a la concentracin [C] del analito o
especie absorbente. La ley de Lambert y Beers da origen a una serie de expresiones
usadas rutinariamente en espectrofotometra.
A = a b [C] (73)
b = longitud del camino recorrido por la radiacin a travs del medio absorbente
[C] = concentracin expresada en g/L (mg/L,...) Cuando en la ecuacin la concentracin
viene expresada en mol/L, la cte de proporcionalidad se denomina absortividad molar y se
representa por o aM (unidades Lcm-1mol-1.)
S las condiciones son mantenidas constantes tales como la absortividad molar

(aM) y el camino de la luz permanece constante, entonces solamente permanece
variable en la expresin la concentracin [C] y la absorbancia. A
S la absorbancia de un patrn y una desconocida que contiene la misma sustancia,
son medidas, las dos pueden ser plasmadas por la siguiente expresin:

[]
= [] (74)

330

[]
= = , luego podemos calcular la: [C]Desconocida =

a: absortividad, constante de proporcionalidad, aM = absortividad molar = (moles/L.)
Figura Nro 233. Ejemplo: Espectro de Transmitancia y Absorbancia en funcin de la

longitud de onda.Fuente:juanaflores.wikispaces.com/file/view/TEMA+8+ppt.ppt (Mayo 2012)
d. Coeficiente de absortividad molar. El trmino es llamado coeficiente de absortividad

molar aM cuando la concentracin de la solucin de lectura se expresa es moles/L. Si la
concentracin de la especie absorbente se expresa en: ppm, mg/L, g/L, g/ml., o cualesquier
otro sistema de unidades de concentracin, al coeficiente se le llama coeficiente de
absortividad especfica y se representa por la letra a, en cuyo caso A=a b [C]
Por lo tanto, la concentracin de la solucin no necesariamente debe estar expresada en

moles/L Para que la Ley de Lambert-Beer sea vlida, y puede utilizarse cualesquier otro
sistema de unidades pero siempre debern especificarse las unidades del coeficiente de
absortividad.
-log T = A = Absorbancia = Densidad ptica.

A = aM bC (75)
El valor de (aM o a, segn sea el caso), es caracterstico del ion o molcula en un

solvente especfico a una determinada longitud de onda. Este valor es independiente de la
concentracin [C] de la solucin y del espesor de la celda (b).
331
Figura Nro.234. Ley de Lambert Beer. Fuente: www.unioviedo.es/.../trans/...2.../metodos-
espectrofotometricos.ppt.(set 2011)
Figura Nro 235. Ejemplo: Medida experimental de Transmitancia y Absorbancia

3.13.1. Para ms de una especie absorbente en el medio: Las absorbancias son aditivas:
La absortividad pasa a denominarse absortividad molar aM y se expresa con el smbolo ,
cuando la concentracin [C] est en (moles/litro) y b en (cm). La ley de Lambert-Beer
permite la determinacin de concentraciones de disoluciones, a partir de una recta de
calibrado obtenida midiendo las absorbancias de disoluciones patrn de
concentraciones conocidas. La recta de calibrado se construye representando
absorbancias en ordenadas frente a concentraciones en abscisas; interpolando el valor de
absorbancia de la sustancia problema, obtenemos su concentracin, figura No. 200
332
Figura. Nro. 236. Ley de Lambert-Beer. Recta de calibrado con estndares Absorbancia (y)
versus Concentracin (x).
a. Curva de calibrado. Se tiene la curva de calibrado midiendo la absorbancia de una serie
de soluciones de concentraciones conocidas de una misma sustancia tratadas con un
mismo mtodo y medidas a igual longitud de onda en el mismo instrumento. Para medir la
concentracin de una sustancia se elige por lo general, la regin de mxima absorcin del
espectro denominada longitud de onda analtica.
El resultado se expresa en una grfica de la absorbancia (A) en funcin de la concentracin
[C]. S i el sistema sigue la ley de Lambert-Beer se obtiene una lnea recta que pasa cerca
del origen; de cuya pendiente se puede obtener el coeficiente de extincin, o absortividad
especfica () si la concentracin se expresa en g/100mL o coeficiente de absorcin(o
extincin) molar aM si las unidades de concentracin son molesL-1 o milimoles L-1 (Ecuacin
76).
Es posible determinar grficamente la concentracin de una muestra desconocida [Cx]
midiendo la absorbancia de la muestra (Ax ) e interpolando en la curva de calibrado.
A = a.l. [C] + Ao (76)
Cuando se conoce por bibliografa el coeficiente de extincin especfica de un compuesto ()
o este es estimado experimentalmente, midiendo la (A x) de una muestra del compuesto de
concentracin desconocida [Cx] se puede calcular su concentracin (Ecuacin 77)

Cx = (77)

En esta forma se obtiene la concentracin [Cf] de la muestra problema en la cubeta, para

obtener la concentracin inicial [Ci] se debe considerar las diluciones correspondientes al
ensayo usando la ley volumtrica de diluciones.
Vi Ci = Vf Cf (78)
b. Formula estndar. La concentracin desconocida puede determinarse sobre la base de

un solo estndar, de acuerdo a la siguiente ecuacin:

Astd [Cmp] [ ] = Amp [Cstd][ ] (79)

333
Astd y Amp son las absorbancias del estndar y la muestra problema respectivamente
Vi corresponde al volumen de la solucin estndar o de la muestra problema ocupado en el
ensayo para cuantificar.
Vf corresponde al volumen final del ensayo ocupado para cuantificar.
[Cstd] y [Cmp] corresponden a las concentraciones de las soluciones estndar y muestra
problema respectivamente. Ambas concentraciones se refieren a las originales sin la
dilucin propia del ensayo ocupado para cuantificar.
Asimismo, la ley de Lambert-Beer se puede aplicar a disoluciones que contengan varias

especies absorbentes. La absorbancia total A, a una determinada longitud de onda, para
un sistema de varios compuestos, viene dada por:
A1 = A11 + A21 + ... + An1 = a11.b.c1 + a21.b.c2 + ... + an1.b.cn (80)
Para poder aplicar con xito la ley de Lambert-Beer a la determinacin de concentraciones

de mezclas, es necesario que cada compuesto presente un mximo de absorbancia en el
espectro ultravioleta-visible a longitudes de onda diferentes. Supongamos que tenemos dos
compuestos X e Y que presentan mximos de absorbancia a 1 y 2 respectivamente. En
una mezcla de ambos compuestos, mediramos la absorbancia a las dos longitudes de onda
A1 = AX1 + AY1 = aX1.b.[CX ] + aY1.b.[CY] (81)

A2 = AX2 + AY2 = aX2.b.[CX ] + aY2.b.[CY]
Las absortividades de cada compuesto a cada longitud de onda se conocen midiendo las
absorbancias de disoluciones de concentraciones conocidas de cada compuesto aislado.
Una vez conocidas las absortividades y nulificada el valor de b por ser la misma
celda, tenemos un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas: las concentraciones
de cada compuesto en la mezcla.
AT1 = ax1 [CX ]+ ay1[CY ] Todo en 1 (82)

AT2 = ax2 [CX] + ay2 [CY ] Todo en 2
Este procedimiento puede aplicarse a mezclas de tres componentes, en tal caso, se

necesitan tres ecuaciones para lograr su resolucin. Debe hacerse notar que al aumentar el
nmero de componentes que absorben, la exactitud y la precisin del mtodo disminuye.
A total = a1bc1 + a2bc2 +....... + anbcn (83)
334
Figura. Nro. 237. Graficas T, A, versus Concentracin: Fuente: Prof. Dr. Luis Salazar.Depto. de Ciencias
Bsicas UFRO-2004.
3.13.2. Desviacin de la ley de Lambert Beer. Se debe al exceso de concentracin

(Banda B) o al uso de radiaciones poli cromticas (Banda B)
Figura. Nro. 238. Presencia de radiaciones parsitas o dispersas. Fuente: Prof. Dr. Luis
Salazar.Depto. De Ciencias Bsicas UFRO-2004.
3.13.3. Limitaciones de la ley de Lambert-Beer. Esta ley permite establecer una relacin
lineal entre absorbancia y concentraciones de una especie absorbente a una temperatura
dada. La representacin de absorbancia frente a concentracin es una recta que pasa por el
origen. Sin embargo, se encuentran frecuentes desviaciones con relacin a la
proporcionalidad directa entre absorbancias y concentraciones que limitan la aplicacin de
la ley. Las principales causas son:
Limitaciones reales de la ley. Disoluciones de concentracin elevada (c > 0.01 M) dan
malos resultados.
Limitaciones Qumicas. Se produce cuando el analito se disocia, asocia o reacciona con el
disolvente para dar productos que presentan propiedades de absorcin diferentes de las del
analito.
Limitaciones Instrumentales. El cumplimiento estricto de la Ley de Beer slo se observa
para radiaciones monocromticas (radiacin formada por una sola longitud de onda) y stas
335
en la prctica no se consiguen, ya que con los dispositivos disponibles (filtros,
monocromadores) se obtienen una banda de longitudes de onda ms o menos simtrica
entorno a la deseada.
Figura Nro 239. Desviacin de la ley de beer, fuera del rango lineal. Fuente:
www.unioviedo.es/.../trans/...2.../metodos-espectrofotometricos.ppt
a) La concentracin. Slo es aplicable a disoluciones diluidas (<10-2 M); en disoluciones

concentradas la distancia entre partculas absorbentes es tan pequea que se produce una
modificacin en la distribucin de cargas de las mismas, lo que se traduce en una alteracin
en la capacidad de absorcin a una longitud de onda determinada. Este efecto se puede
eliminar mediante dilucin.
b) La interaccin entre el soluto y la radiacin. Debida a mecanismos diferentes a la
absorcin pero que producen alteraciones en la intensidad de la luz, tales como la
dispersin, reflexin, la fluorescencia, etc.
c) Utilizacin de radiacin no monocromtica. Puesto que la ley est definida para

radiaciones con una sola longitud de onda. Sin embargo, si la calidad del equipo no es
buena, se obtienen bandas de radiaciones con un estrecho intervalo de longitudes de onda.
d) Falta de uniformidad de la muestra o especie absorbente, o presencia de impurezas.
e) Desviaciones qumicas, debidas a reacciones del absorbente con el disolvente, como
en el caso del dicromato en disoluciones no amortiguadas.
Cr2O72- + H2O 2H+ + 2CrO42-
Para cualquier longitud de onda la absortividad molar del ion dicromato y del cromato son
diferentes.
336
3.13.4. Especies absorbentes. Presenta la posibilidad de que sus electrones ms
exteriores o lectrones de enlace sean elevados a niveles de energa ms altos al incidir
sobre ella radiacin electromagntica.Grupo cromforo: Grupo atmico que presenta en una
molcula que determina o lleva asociada una banda de absorcin electrnica. Ejemplo.
C=O, C=C, N=N, Grupo auxocromo: Grupos que no producen por s mismos bandas de
absorcin, pero que intensifican las de los grupos cromforos. Ejemplo: C-Br, C-OH,Las
especies absorbentes se clasifican en:
a. Absorcin por compuestos orgnicos. Dos tipos de e- son responsables de que las
molculas absorban radiacin UV-Vis:
1. e- compartidos que participan directamente en la formacin de enlaces y que estn

asociados a ms de un tomo.
2. e- externos no compartidos, localizados preferentemente entorno a tomos como O, S, N
y halgenos. (e situados en orbitales no enlazantes n) A la que absorbe una molcula
depende de la fuerza con que retiene a su distinto electrn (e-).
Enlaces sencillos C-C o C-H: de la regin del UV de vaco (<180 nm)

Enlaces dobles o triples: de la regin del UV
Compuestos orgnicos que contienen S, Br y I: absorben en la regin UV
Figura Nro 240. Ejemplo: Absorcin por compuestos orgnicos con grupos cromforos
337
b. Absorcin por compuestos inorgnicos. Los espectros presentan mximos de
absorcin anchos y poca estructura fina.
Excepcin: iones de la serie de los lantnidos y actnidos. Los e- (4f y 5f) responsables de
la absorcin estn apantallados de influencias externas por e - situados en orbitales de n
cunticos elevados. Consecuencia: bandas de absorcin estrechas y estn relativamente
poco afectadas por la naturaleza de las especies asociadas a ese in y por el disolvente.
Iones y complejos de las 2 primeras series de transicin: son coloreados al menos en
alguno de sus estados de oxidacin. La absorcin de radiacin Vis se debe a transiciones
de e- entre orbitales d llenos y vacos que difieren en energa a causa de los ligandos unidos
a los iones metlicos. La diferencia de energa entre orbitales d depende del estado de
oxidacin del elemento, su posicin en la Tabla peridica y la clase de ligando unido a ese
in.
Figura Nro 241. Efecto de los ligandos sobre los mximos de absorcin asociados a transiciones dd. Orden
creciente en el desdoblamiento.
c. Absorcin de transferencia de carga

i. Complejo de transferencia de carga: consta de un grupo dador de e- unido a un aceptor
de e-.
ii. Cuando uno de estos compuestos absorbe radiacin, se transfiere un e- del dador a un
orbital localizado preferente en el aceptor.
iii. El estado excitado es un producto de un proceso de oxidacin /reduccin.
iv. Complejos inorgnicos y orgnicos.
v. Se caracteriza por tener absortividades molares mayores de las habituales (Max > 1000),
circunstancia que conduce a una gran sensibilidad.
3.13.5. Aplicaciones.
- Amplia aplicabilidad.
- Elevada sensibilidad: los lmites deteccin 10-4 a 10-5 M.
- Selectividad de moderada a alta.
338
- Buena exactitud: errores de concentracin 1-5% o incluso menores.
- Facilidad y comodidad en las medidas espectrofotomtricas.
- Se prestan a una fcil automatizacin.
- Especies absorbentes: compuestos orgnicos que contengan grupos cromforos y
especies inorgnicas como son los metales de transicin.
- Especies no absorbentes: los analitos reaccionan con un reactivo para producir
un compuesto absorbente.
Cuadro Nro. 11. Aplicaciones medioambientales: Ejemplos seleccionados de la
aplicacin de la absorcin molecular UV/Vis. En el anlisis de agua y aguas
residuales.
Analito Mtodo (nm)
Oligometales
Aluminio La reaccin con colorante cianuro de eriocromo R a pH 6 produce un complejo de 535
color rojo a rosado
Arsnico Reducido a AsH3 con Zn y hacerlo reaccionar con dietilditiocarbamato para 535
producir un complejo rojo
Cadmio Ectraccin en CHCl3 con ditizona procedente de la muestra alcalinizada con 518
NaOH, complejo rojo a rosado
Cromo Oxidar a Cr(VI) y hacer reaccionar con diffenilcarbazina en disolucin cida, para 540
obtener un complejo rojo violeta
Cobre MMezclar con neocuprita en solucin neutra a ligeramente cida, extraer con 510
CHCl3/CH3OH para obtener una disolucin amarilla
Hierro Reaccin con o-difenilcarbazina en disolucin cida para obtener un complejo 457
rojo anaranjado
plomo Extraccin en CHCl3 con ditizona de muestra alcalina con tampn amoniacal, 510
complejo rojo cereza
Manganeso Oxidar a MnO4- con persulfato 525
Mercurio Extraccin con CHCl3 con ditizona de una muestra cida, complejo anaranjado 492
Cinc Reacciona con zicon a pH 9 para formar un complejo azul 520
Compuestos orgnicos no metlicos
Amoniaco La reaccin con amoniaco, hipoclorito y fenol produce indofenol azul, catalizado 530
por una sal de manganeso
Cianuro Convertir en CNCl mediante reaccin con cloramina T, seguida de reaccin con 578
un cido piridinabarbitrico para formar un colorante rojo-azul
Fluoruro La reaccin con laca Zr-SPADNS rojo produce ZrF62- y reduce la concentracin 510
en la laca
Cloro(residual) Oxidacin de leuco crital violeta para formar un producto de color azulado 592
Nitrato Reduccin a NO2- por Cd, se forma un colorante azo por reaccin con 543
sulfanilamina y N-(1-naftil)-etilendiamina
Fosfato Reaccin con molibdato amnico seguida de reduccin con cloruro de estao 690
para formar azul de molibdeno
Compuestos orgnicos
Fenol Reaccin con 4-aminoantipirina y K3Fe(CN)6 para formar colorante de antipirina 460
Surfactantes Formacin de par inico azul entre el surfaciante anionco y el colorante cationico 652
azul de metileno, que se extrae con CHCl3
339
3.14. Resolucin de problemas.
Problema Nro. 45. Cuantificacin simultanea de dos cromforos que presentan
solapamiento en sus bandas de absorciones analticas
Los componentes (x) i (y) estn presentes en lla muestra y ambos contienen a la
absorbancia a la longitud de onda i por lo tanto, se puede escribir la ecuacin aditiva de la
absorbancia.
AT1 = AX + AY Todo en 1
Dado que la ley de Lambert Beer establece que [A= abC] y que el valor de (b) puede ser
nulificado si se usa la misma celda en todas las mediciones, entonces la ecuacin anterior
podemos expresar de la siguiente forma:
AT1 = ax1 CX + ay1 CY Todo en 1
De igual modo podemos formular una ecuacin similar para la absorbancia total en lambda
2
AT2 = ax2 CX + ay2 CY Todo en 2
Los valores numricos de ax1 y ax2 pueden ser determinados respectivamente por
mediciones de estndares del componente (x) en 1 y
2. De manera similar se puede determinar los valores de ay1 y ay2. Las longitudes de onda
debern seleccionarse de tal forma que a 1 el componente (x) absorba ms que el (y); y a
2 el proceso de contribucin de las absorbancias sea inverso.
Al medir la absorbancia de una muestra que contiene dos componentes, a dos longitudes de
onda, obtenemos dos ecuaciones con dos incognitas, la resolucin por ecuaciones
simultaneas conduce a la determinacin de la concnetracion de los componentes en la
mezcla. Otra forma de resolver es:
[CX] = [(ay2)(AT1) (ay1)(AT2)]/[(ax1)(ay2) (ay1)(ax2)]

[Cy] = [(ax1)(AT2) (ax2)(AT1)]/[(ax1)(ay2) (ay1)(ax2)]
Ejemplo.
Absortividad molar del componente (x) a lambda 1 a x1 = 80

Absortividad molar del componente (x) a lambda 2 a x2 = 15
Absortividad molar del componente (y) a lambda 1 ay1 = 10
Absortividad molar del componente (y) a lambda 2 ay1 = 50
Absorbancia de la muestra con los componentes (x,y) a 1 AT1= 0.550

Absorbancia de la muestra con los componentes (x,y) a 2 AT2= 0.825
[CX] = [(50)(0.550) (10)(0.825)]/[(80)(50) (10)(15)] = 0.005M
340
[CY] = [(80)(0.825) (15)(0.550)]/[(80)(50) (10)(15)] = 0.015M
Problema Nro. 46. En una celda de un cierto espesor y a una presin de 100 torr el vapor
de acetona transmite el 25.1 % de luz incidente de una longitud de onda de 265 nm.
Calcular la presin de vapor de acetona que absorber el 98% de la misma radiacin, en tal
celda y a idntica temperatura.
Solucion.
1ra condicin
e =?
P1= 100 torr
= 265 nm
P2 =? Io = 100 %
I =25.1%
T1 =T2
Absorb. Sol: Iabs = 100-25.1 = 74.9%

Transmitancia = 0.251
Paso 1: Primera condicin: log T = - 1 b [C1] y P1 = [C1] RT1

log 0.251 = - 1 b [C1] y 100/760 = [C1] RT1
[C1] = 0.131578947/ RT1
() log 0.251 = - 1 b [0.131578947/ RT1]
2da condicin
Io = 100%
I = 2%
Absor. Sol. Iabs = 100-98 = 2%

Transmitancia = 0.02
Paso 2: Primera condicin: log T = - 1 b [C2] y [C2] = P2 /RT2

log 0.02 = - 2 b [C2 ]
() log 0.02 = - 2 b [P2 / RT2]
341
Paso 3: () / () : 1 b = 2 b, T1 = T2
log 0.251 / log 0.02 = {- 1 b [0.131578947/ RT1] }/ {- 2 b [P2 / RT2] }
P2 = 0.37237866 Atm = 283 torr.
Problema Nro. 47. Se pasa por una solucin acuosa 1.0 x 10 -3M de una sustancia dada en
una celda de 10 cm de espesor, una luz de longitud de onda definida, absorbindose una
fraccin de 0.20 de la luz incidente. Calcular la concentracin de una solucin acuosa de la
misma sustancia que, cuando se coloca en aquella celda y se le pasa idntica luz, da un
porcentaje de transmitancia de 10%.
Solucion.
1ra condicin
[C1] = 1.0 x 10-3M
e = 10 cm.
1.00
Paso 1. Primera condicin: 1.00 0.20 = 0.80
log T1 = - 1 b [C1]
log 0.8 = - 1(10 cm ) [1.0 x 10-3M]
1 = - 0.096910013/ - 10-2 = 9.6910013
2da condicin
[C2] = ?
%T = 10%
100%
T = 0. 10 10%
Paso 2. Segunda condicin:
log T2 = - 2 b [C2]
log 0.10 = - 9.6910013(10 cm) [C2]
[C2] = 1.03 x 10-2M
Problema Nro. 48. Se obtuvieron los siguientes datos de transmitancia para disoluciones
acuosas de oxihemoglobina (66,500 g/mol) de pH= 7, en =575 nm. Utilizando una cubeta
de 1.00 cm.
[C] g/100mL 0.030 0.050 0.071 0.102
%T 53.5 35.1 22.5 12.3
342
1. Determine la recta por mnimos cuadrados.
2. Cual es el valor de la absortividad molar?
3. Determine la transmitancia de una disolucin cuya concentracin es 0.15 g/L
Solucin.
1. Calculo de los valores de absorbancia. A = -log T
[C] g/100mL 0.030 0.050 0.071 0.102
A 0.271 0.455 0.648 0.910
[( )( )]
2. Para determinar la recta de regresin empleamos las frmulas: = ( )2

a = , r= y = bx + a (Modulo I)
2 2
( ) ( ) ( )2 ( )2 ( )( )
0.030 0.271 -0.03325 -0.3 0.001106 0.09 0.009975
0.050 0.455 -0.01325 -0.116 0.000176 0.013456 0.001537
0.071 0.648 0.00775 0.077 0.000060 0.005929 0.000597
0.102 0.910 0.03875 0.339 0.001502 0.114921 0.013136
0.253 2.284 0.002844 0.224306 0.025245
0.06325 0.571
[( )( )] 0.025245
= ( )2
= = 8.8766 a =0.571 8.8766*0.06325 = 0.0096
0.002844
y = 8.8766x + 0.0096
Figura Nro 242. Recta de regresin. Fuente:

www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En cach - Similares
8.8766 /
2.1. La absortibidad molar con: = = = = 8,8766
1
1 66500
dL/g.cm* = 59029.39 L/mol.cm
10 1
3. Determine la transmitancia de una disolucin cuya concentracin es 0.15 g/L

1
Con: A = aM bC A = 8.8766 1. 0.15 = 0.1331
. 10
343
Luego: T = 10-A = 10-0.1331= 0.736037 y el % T = 73.6037 %
Problema Nro. 49. El Al3+ puede determinarse mediante espectrometra de llama por su
emisin a 396 nm. Se prepararon seis disoluciones, cada una de 25 mL, a partir de otra de
concentracin desconocida, a la que se le aadieron cantidades especficas de este catin,
midiendo a continuacin la intensidad emitida los resultados son:
Al 3+(aadido)/mg 0 10 20 30 40 50
Intensidad/unidades 25 30 36 42 48 54
Determinar la concentracin de Al3+ en la muestra original.

Solucin:
( ) ( ) ( )2 ( )2 ( )( )
0 25 -25 -14.1667 625 200.6954 354.1675
10 30 -15 - 9.1667 225 84.02839 137.5005
20 36 - 5 - 3.1667 25 10.02799 15.8335
30 42 5 2.8333 25 8.027589 14.1665
40 48 15 8.8333 225 78.02719 132.4995
50 54 25 14.8333 625 220.0268 370.8325
150 235 0.00020 1750 600.8334 1025.0000
25 39.1667
[( )( )] 1025
= ( )2
= = 0.5857 a =39.1667 0.5857*25 = -24.5238
1750
y = 0.5857x 24.5238
Figura Nro 243. Recta de regresin. Fuente:

www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En cach - Similares
24.5238
Con y = 0 tenemos que: x = = 41.87 mg.
0.5857
Problema Nro. 50. La furosemida, M = 330.7 g/mol, es un deuretico, derivado del cido
antranlico, que se administra en casos de hipertensin, enfermedades renales, cirrosis
344
heptica, etc. En disolucin alcalina presenta un espectro de absorcin con uno de los
mximos centrados en 271 nm. Se analiz la cantidad de furosemida de una tableta
disolviendo su contenido en disolucin de NaOH 0.1 mol/L y enrasando a un volumen total
de 100 mL. Una parte de 1.00mL de esta disolucin se transfiri a un matraz de 50.0 mL,
enrasndose con el mismo disolvente. Esta disolucin dio un valor de absorbancia de
0.475 a 271 nm, utilizando una cubeta de 1.00 cm de paso ptico.
Figura Nro.244. Espectro de absorcin de furosemida en disolucin acuosa.

Fuente: www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En cach - Similares
Aesta longitud de ondauna serie de disoluciones patrn de este frmaco dieron las
siguientes medidasde absorbancia, en cubeta de 1.00 cm:
105[C]molL-1 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
A (= 271 nm) 0.197 0.395 0.590 0.790 0.985
Determinar la absortividad de este frmaco en estas condiciones.

Solucin. a = (3.22.).
( ) ( ) ( )2 ( )2 ( )( )
1.00 0.197 -2 -0.3944 4 0.155551 0.7888
2.00 0.395 -1 -0.1964 1 0.038573 0.1964
3.00 0.590 0 -0.0014 0 0.000002 0
4.00 0.790 1 0.1986 1 0.039442 0.1986
5.00 0.985 2 0.3936 4 0.154921 0.7872
15.00 2.957 0 10 0.388489 1.9710
3 0.5914
[( )( )] 1.9710
= ( )2
= = 0.1971 a =0.5914 0.1971*3 = 0.0001
10
y = 0.1971x + 0.0001
345
Figura Nro.245. Representacin grafica para furosemida en disolucin acuosa.
Fuente: www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En cach - Similares
Luego podemos calcular la absortividad de este frmaco en estas condiciones: Pendiente =
0.1971 1
m = 0.1971Lmol-1, aM = = = 1.971x104Lmol-1.cm-1
1.00 1.00
Luego determinamos la cantidad de frmaco presente en la tableta expresada en mg,

teniendo en cuenta el factor de dilucin Fd= 50mL/1.00mL.
0.475
[1 ]= = = 2.409105 1
1.971104 1
50
[ ] = 2.409105 1 = 1.21103 1
1.00
330.7 1000
w = 1.21x10-3 . 100 = 40.0147= 40.0 mg.
1000 1 1
Problema Nro. 51. La riboflavina (C17H20N4O6,M= 376,4 g/mol) en disolucin acuosa puede
determinarse mediante la medida de la intensidad de fluorescencia, I F, a 520 nm previa
excitacin con radiacin de 445 nm. Para disoluciones de este compuesto de distintas
concentraciones se obtuvieron los siguientes resultados:
[C]/1 2.0 6.0 10.0
IF/unidades 3.82 11.4 19.0
Una muestra comercial se analiz para la determinacin de su contenido en riboflavina. Una

parte de 10.0mL se trat convenientemente enrasndose despus hasta un volumen total
de 25.0 mL. La medida de la fluorescencia dio un valor de I F = 17 unidades, realizada en las
mismas condiciones que con los datos de la tabla. Determinar el contenido de riboflavina en
la muestra, expresndolo en mg/L.
[( )( )]
Solucin. = ( )2
a = y = bx + a
( ) ( ) ( )2 ( )2 ( )( )
2.00 3.82 -4 -7.5867 16 57.558017 30.3468
6.00 11.4 0 -0.0067 0 0.0000449 0
10.00 19.0 4 7.5933 16 57.658205 30.3732
18.00 34.22
6 11.4067 -0.0001 32 115.216267 60.720
346
60.72
= = 1.8975, a =11.4067 1.8975*6 = 0.0217
32
y = 1.8975x + 0.0217
Figura Nro.246. Intensidad de fluorescencia de las disoluciones de riboflavina frente a la

concentracin. Fuente: www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html .
1. De la recta de calibrada figura Nro.xxx se tiene que la intensidadde fluorescencia es

linealmente aceptable frente a la concentracin en el margen analizado. Donde IF = K[C]

siendo la constante de proporcionalidad: K = 1.8975
1
2. La muestra comercial, de concentracin desconocida, [ ] se diluyo hasta la

concentracin [C1] cuya fluorescencia es de IF =17 unidades, es decir:
17 10
[C1]= = 8.9592 = [Co]*fd = [Co] x ,
1.8975 25
1
1 376 1000
[Co]= 22.25 x = 8.366 mg/L, respuesta de la concentracin de la
106 1 1
muestra original.
Problema Nro. 52.
a. Indique el valor de absorbancia correspondiente a un valor de T = 45.0%.
b. Si una disolucin de concentracin 0.0100 M tiene una T= 45.0% a una longitud de onda
dada. Cul ser el valor de transmitancia que corresponde a una disolucin0.0200M de la
misma sustancia?
Solucin. Formulas: T = I/Io, A= -log T, A= aM b [C]
1. A = = -log T = -log 0.45 =0.346787
1 2
2. Datos. [C1] = 0.0100M, T1 = 45.0%, T2 =? , [C2] = 0.0200M; = aM b=
[C1] [C2]
1 2 0.0200
= , A2 = 0.346787x = 0.693574
[C1] [C2] 0.0100
T = 10-A = 10-0.693574 = 0.2025 Luego: T = 20.25%
Problema Nro. 53. Se toman 15 mg de un compuesto cuya masa molar es 384.63 g.mol-1.
Para formar 5 mL de disolucin. Posteriormente, se toma una alcuota de 1.00 mL. De dicha
disolucin para diluirla en un matraz aforado de 10 mL. Hasta el enrase.
a. Halle la concentracin de la muestra en el matraz de 5 mL.
b. Determine la concentracin de la sustancia en el matraz de 10 mL.
347
c. La muestra de 10 mL. Se coloca en una celda de b= 0.5000 cm obtenindose una
absorbancia de 0.634 a 495 nm. Determine el valor de la absortividad molar de la sustancia
a dicha longitud de onda.
#
Solucin: Formulas: T = I/Io, A= -log T, A= aM b [C], M= =

15103
a. M= = = 7.799704x10-3M
384.63 1 5103
b. moles iniciales = moles finales, MiVi = MfVf, MI = 7.799704, VI = 1Ml, Vf = 10 mL.

7.799704103 1
M2 = = 7.7997x10-4M
10
0.634
c. aM = = = 1625.70M-1cm-1
[] 0.50007.7997104
Problema Nro. 54. El amonaco puede ser determinado espectrofotomtricamente

mediante su reaccin con fenol en presencia de hipoclorito, dando lugar a una sustancia de
color azul que tiene su absorcin mxima a 625 nm. Una muestra de 4.37 mg de protena
se digiere qumicamente para convertir en amonaco todo el nitrgeno presente, y al
final del tratamiento el volumen de la muestra es de 100.00 mL. Una alcuota de 10.00 mL
de esta disolucin se trata con 5.00 mL de fenol y 2 mL de hipoclorito de sodio, y la
muestra se diluye a 50 mL, midindose su absorbancia a 625 nm en una celda de 1.00 cm
de espesor despus de 30 minutos. Se prepara tambin una disolucin de referencia
-2
patrn con 1.00 x 10 g de cloruro de amonio disueltos en un litro de agua; una
alcuota de 10 mL de esta disolucin patrn se trata de la misma manera que la disolucin
problema. El blanco se prepara usando agua destilada en lugar del problema.
-1
PM (NH4Cl) = 53.50 g.mol
-1
PA (N) = 14.006 g.mol
Muestra A625nm
Blanco 0.140
Referencia 0.308
Problema 0.582
a. Calcule la absortibidad molar del producto azul.

b. Calcule el porcentaje en masa de nitrgeno en la protena.
Solucin.
1. Concentracin de la solucin patrn NH4Cl:
1.00102
M NH4Cl = = 1.869159x10-4M y el volumen es: V NH4Cl= 1000 mL.
53.50 1 1
Se toma una alcuota de 10 mL y se afora a 50 mL igual que la muestra por lo que tenemos
que saber cual es la concentracin M2 NH4Cl de esta solucin de reaccin de color:
V1 NH4Cl= 10 Ml, M1 NH4Cl = 1.869159x10-4M, V2 NH4Cl= 50 mL, M2 NH4Cl = ?
101.869159104
M2 NH4Cl = = 3.738318x10-5M
50
2. Luego (a) la absortividad molar del producto azul es:
348
ACorregida = AReferencia ABlanco = aM b. [C]
0.3080.140
aM = = = 4493.9997M-1cm-1
.[] 1.003.738318105
3. Ahora calculamos la concentracin del problema en 50 mL.

0.5820.140
[C]problema en 50mL = = = 9.835337x10-5 M
1.004493.9997 1 1
4. Seguimos con el clculo de la concentracin de 10 mL.

9.835337105 50
[C]problema en 10mL = = 4.9176685x10-4M
10
5. En un mol de NH3 existe 1 mol de N por lo tanto los moles y peso de nitrgeno son:
nN = 4.9176685x10-4 M*0.100L = 4.9176685x10-5 moles de N.
wN = 4.9176685x10-5 molesx14.006 gmol-1 = 6.887686 x 10-4 g
6.887686104 100
%N = = 15.76% de nitrgeno en la protena.
4.37103
Problema Nro. 55. El in cobre (I) forma un complejo coloreado con la neocuprena el cual
presenta un mximo de absorbancia a 454 nm. Dicho complejo puede extraerse con alcohol
isoamlico, el cual no es soluble en agua. Suponga que aplica el siguiente procedimiento: 1)
una roca que contiene cobre se pulveriza y los metales se extraen con un cido
fuerte. La disolucin cida se neutraliza con una base, y la disolucin resultante se
lleva a 250 mL. 2) una alcuota de 10 mL de la misma se trata con 10 mL de agente
reductor para pasar todo el cobre a in cuproso, agregndose 10 mL de buffer para
mantener el pH en un valor adecuado para la formacin del complejo. 3) Se toman 15
mL de esta disolucin, se agregan 10 mL de neocuprena y 20 mL de alcohol
isoamlico. Luego de agitar fuertemente, las dos fases se separan y el complejo de
cobre est en su totalidad en la fase orgnica. Se mide la absorbancia de la fase
orgnica a 454 nm en una celda de 1.00 cm. El blanco preparado presenta una
absorbancia de 0.056.
a. Si la muestra de roca tiene un miligramo de cobre, cul es la concentracin del
mismo presente en la fase orgnica?
3 -1 -1
b. Si = 7.90 x 10 M .cm para el complejo, cul ser el valor de absorbancia
medido?
c. Si se analiza una roca diferente y se obtiene una absorbancia no corregida de 0.874

Cuntos miligramos de cobre hay en la roca?
-1
PA (Cu) = 63.546 g.mol
= aM
Solucin. Frmula A= aM b [C],
1. (a). Procedimiento: 1 mg de Cu en 250 mL de disolucin (1) M 1 V1 =M2 V2
2. De (1) se toman 10 mL y se llevan a 30 mL, disolucin (2)
3. De (2) se toman 15 mL y el complejo se extrae totalmente en los 20 mL, de fase orgnica.
349
250mL ------- 1 mg
10 mL ------- x = 0.04 mg
30 mL -------- 0.04 mg
15 mL -------- y = 0.02 mg.
4. Estos 0.02 mg de cobre se encuentran disueltos en los 20mL, de la fase orgsnica, por lo
tanto la [Cu] calculamos de la manera siguiente:
2105
= = 1.57663 x 10-5M. [Cu] en la fase orgnica.
63.546 1 20103
5. (b). Ablanco = 0.056 Luego:

3 -1 -1
Acorregida = aM.b. [Cu] = 7.90 x 10 M .cm x 1.00 cm x1.57663 x 10-5M = 0.1246
Amedida = Ablanco + Acorregida = 0.056 + 0.124 = 0.180
6. (c) calculo de mg de cobre en la roca: Acorregida = Amedida Ablanco = 0.874 0.056 = 0.818
7. Concentracin de Cu en la fase orgnica:
0.818
[CCu fase orgnica] = = = 1.035443x10-4M
. 7.90103 1 1 1.00

m Cu en la fase orgnica = 1.035443x10-4 20103 63.546 1 = 1.315965x10-4g

8. Esta masa de cobre disuelta en la fase orgnica provino de la extraccin realizada a partir
de los 15 ml de la disolucin (2).
15 mL ------- 1.315965 x 10-4g
30 mL ------- z = 2.631930 x 10-4g
9. Esta masa de cobre provino de la alcuota de 10 mL de la disolucin (1):
10 mL ------- 2.631930 x 10-4g
250 mL ------ w = 6.579825 x 10-3g = (6.58 mg)
Problema Nro. 56. El in nitrito se emplea como conservador para el tocino y otros
alimentos, generndose una controversia con relacin a su potencial efecto
carcinognico. En una determinacin espectrofotomtrica de nitrito, se llevan a cabo
una serie de reacciones que concluyen con la formacin de un producto coloreado con
absorbancia mxima a 520 nm. El procedimiento seguido para desarrollar color puede
abreviarse de la siguiente manera:
1) a 50.00 mL de la disolucin problema que contiene nitrito, se le agrega 1.00 mL de
disolucin de cido sulfamlico (reaccin 1:1).
2) luego de 10 minutos, se agregan 2.00 mL de disolucin de 1- aminonaftaleno (reaccin
1:1) y 1.00 mL de disolucin buffer.
3) 15 minutos ms tarde, se lee la absorbancia a 520 nm en una celda de b = 5.00 cm.
Con esta tcnica se analizan 3 soluciones:
350
Dilucin Volumen y caractersticas A520
A 50mL de extracto de alimento con cantidad 0.153
despreciable de nitritos
B 50 mL de extracto de alimentos del que se 0.622
sospecha tiene nitritos
C Idem que B, con el agregado de 10L de disolucin 0.967
de NaNO2 7.50X10-3M
a. Calcule la absortividad molar del producto coloreado.
b. Cuntos microgramos de nitrito estn presentes en los 50.0 mL del extracto de

alimento B?
- -1
PM (NO2 ) = 46.004 g.mol
Solucin. Frmula A= aM b [C],
1. La disolucin A puede considerarse como la disolucin blanco a los efectos de corregir
los valores de absorbancia medidos:
Disolucin B: AB corregida = 0,622 0,153 = 0,469

Disolucin C: AC corregida = 0,967 0,153 = 0,814
Las absorbancias son aditivas, por lo tanto:

AC = AB + ANaNO2 patrn
2. Calculamos el coeficiente de absortividad molar del producto coloreado.
0.814 = 0.469 + xbx [CNaNO2 patrn]
2
0.814 = 0.469 + xbx [ ]

0.345 .(++++.)
= = = 49689.2 M-1cm-1
2 .
3. Luego calculamos la cantidad de nitrito presente en los 50 mL de extracto del alimento

B. Empleemos las ecuaciones: A = xbx [CNaNO2 extracto] = xbx [ ], despejamos n (moles)

0.469(50+1+2+1)103
Moles de nitrito en B: (2 )1 = = 1.019376x10-7 moles
49689.2 1 1 5
2 = 1.019376107 46.004 1 = 4.689537x10-6 g (4.69)
Problema Nro. 57. El anlisis espectrofotomtrico de fosfatos puede realizarse mediante el

siguiente procedimiento:
1. Se coloca la muestra en un matraz aforado de 5 mL y se agregan 0.500 mL de

disolucin de molibdato de sodio y cido sulfrico y 0.200 mL de disolucin de sulfato de
hidrazina, y se diluye casi hasta el enrase con agua destilada.
2. La disolucin diluida se calienta 10 minutos a 100 C, formndose un compuesto azul

(cido 1,2 molibdofosfrico).
3. Se enfra el matraz, se enrasa con agua destilada y se mide la absorbancia de la

disolucin resultante a 830 nm empleando una celda de 1.00 cm.
351
-1
a. Al analizar 0.140 mL de disolucin patrn de fosfato KH2PO4 (PM 136.09 g.mol )
preparada por disolucin de 81.37 mg del mismo en 500.00 mL de agua, se obtiene una
absorbancia de 0.829. Un blanco preparado en forma idntica tiene absorbancia 0.017.
Halle la absortividad molar del producto coloreado.
b. 0.300 mL de disolucin de ferritina (protena almacenadora de hierro que contiene

fosfato) obtenidos por digestin de 1.35 mg de protena en 1.00 mL de solvente se analiza
con este procedimiento, obtenindose una absorbancia de 0.836. El blanco da una
absorbancia de 0.038. Halle el porcentaje en masa de fosfato en la ferritina.
3- -1
PM (PO4 ) = 94.972 g.mol
Solucin. Formula: ACorregida = AReferencia ABlanco = aM b. [C]
1. (a) Clculo de la absortividad molar del producto coloreado. M1 V1 =Mf Vf
81.37103
[KH2PO4 ] 1 = = 1.19582629x10-3 M
136.09 1 0.500
M1 V1 1.19582629103 .
[KH2PO4 ] f = = = 3.3483136x10-5M

ACorregida = AMedida ABlanco = 0.829 0.017 = 0.812

0.812
aM = = = = 24250.99M-1cm-1
[KH2 PO4 ] f 1.003.348316105
2. (b) A este nivel calculamos la concentracin:
ACorregida = AMedida ABlanco = 0.836 0.038 = 0.798

0.798
[43 ]En ferritina en 5mL = = = 3.290587x10-5M
1.0024250.99 1 1
43 = 3.290587x10-5Mx5 x10-3Lx 94.973gmol-1 = 1.562585x10-5g

1.35 mg de ferritina ------- 100%
0.01562585 mg de 43 ------- x= 1.1575 = 1.16% en masa de fosfato en ferritina.
Problema Nro. 58. La absorbancia de nitrato de cobalto [Co (NO3)2] y nitrato de cromo
[Cr(NO3)3] son aditivas sobre el espectro visible. Se decide analizar una disolucin que
contiene ambos compuestos. Para ello se escoge dos longitudes de onda: 400 y 505 nm y
se emplea una celda de 1 cm para el ensayo. Los resultados son los siguientes:
A 400 = 1.167
A 505 = 0.674
352
2+ 3+
400 0.530 15.2
505 5.070 5.60
Calcule las concentraciones de cromo y cobalto en la mezcla problema.

Solucin. Frmula A= aM b [C]
Planteamos las ecuaciones y luego reemplazando valores:
400 = (2+400) + ( 3+400)
505 = (2+505) + ( 3+505)
400 = 2+ 400 x 1x [2+ ] + 2+400 x1x[ 2+ ]

505 = 2+ 505 x 1x [2+ ] + 2+505 x1x[ 2+ ]
1.1670.530[2+ ]
( ) 1.167 = 0.530x1x [2+ ] + 15.2x1x [ 2+ ], Despejando: [ 2+ ] =
15.2
( ) 0.674 = 5.07x1x [2+ ] + 5.60x1x [ 2+ ]

1.1670.530[2+ ]
( ) En ( ) 0.674 = 5.07x1x [2+ ] + 5.60x1x ( )
15.2
[2+ ] = 5.01x10-2M
[ 2+ ] = 7.50X10-2M
Problema Nro. 59. Se desea analizar una muestra que contiene los analitos A y B. En el
laboratorio se dispone de disoluciones patrn de ambos analitos de concentraciones
exactamente conocidas. Luego de un proceso de preparacin para el anlisis en que la
muestra es diluida al dcimo, 1 mL de la misma se mide a 425 nm y a 580 nm en una
cubeta de 1.00 cm de camino ptico, obtenindose los datos de la tabla I. Los estndares
de laboratorio se someten al mismo procedimiento. Los resultados obtenidos aparecen en la
tabla II. Determine la concentracin de A y B en la muestra.
Tabla I
Longitud de onda Absorbancia
425nm 0.095
580nm 0.301
Tabla II
Analito Molaridad(M) Longitud de onda Absorbancia
A 0.0992 425nm 0.545
B 0.1023 425nm 0.227
580nm 0.823
Solucin: Frmula: A= aM b [C],
353
1. En primer lugar, a partir de los datos de la Tabla II, se deben calcular los valores de las
absortibidades molares de A y de B a 425 y 580 nm.
A425nmA 0.545
425nmA = = =5.493952M-1cm-1
b[CA ] 1.00cmx0.0992M
A425nmB 0.227
425nmB = = =2.218964M-1cm-1
b[CB ] 1.00cmx0.1023M
A580nmA 0.125
580nmA = = =1.260081M-1cm-1
b[CA ] 1.00cmx0.0992M
A580nmB 0.823
580nmB = = =8.044966M-1cm-1
b[CB ] 1.00cmx0.1023M
425 = 425 + 425

580 = 580 + 580
425 = 425 x 1x [ ] + 425 x1x[ ]

580 = 580 x 1x [ ] + 580 x1x[ ]
1.1670.530[ ]
() 0.095 = 5.493952 x1x [ ] + 2.218964x1x [ ], Despejando: [ ] =
15.2
() 0.301 = 1.260081x1x [ ] + 8.044966x1x [ ]

1.1670.530[ ]
( ) En ( ) 0.301 = 1.260081x1x [ ] + 8.044966x1x ( )
15.2
[ ] = 2.327478x10-3M
[ ] = 3.705015x10-3M
2. Finalmente calculamos las concentraciones en la muestra original ya que estas
concentraciones que se han encontrado estn al decimo molar:
1
[ ] = 2.327478x10-3Mx = 2.327478 x 10-2M
0.10
1
[ ] = 3.705015x10-3Mx = 3.705015x 10-2M
0.10
-1
Problema Nro. 60. La transferrina (PM 81000 g.mol ) y la desferrioxamina B (PM 650
-1 3+
g.mol ) son compuestos incoloros capaces de unirse al Fe formando complejos
coloreados en relacin 1:2 y 1:1 con longitudes de onda mximas de absorcin a 470 nm y
428 nm respectivamente. La absortividad molar de estos dos compuestos formando
complejos con hierro viene dada a dos longitudes de onda diferentes:
[M-1cm-1]
() Transferrina-2 Fe(III) Desferrioxamina-Fe(III)
428 3540 2730
470 4170 2290
a. Una disolucin de transferrina presenta absorbancia de 0.463 a 470 nm en una celda de

-1 -1
1.00 cm. Calcule la concentracin de transferrina en mg.mL y la de hierro en g.mL .
354
b. Poco tiempo despus de agregar desferrioxamina (la cual diluye la muestra) la
absorbancia a 470 nm es de 0.424 y a 428 nm es de 0.401. Calcule el porcentaje de hierro
que se halla complejado con transferrina y desferrioxiamina.
-
PA (Fe) = 55.847 g.mol 1
Solucin:
Frmula: A= aM b [C]
0.463
1. (a). [C]complejo = = = 1.110312x10-4 M.
41701 1 1.00
1 mol de complejo contiene 1 mol de trasferrina, por lo tanto: 1.110312x10-4moles de

transferrina por L de disolucin.
[C] = 1.110312X10-4molesx81000g.mol-1= 8.993525 g/L = 8.993525 mg.mL-1
1 mol complejo contiene 2 moles de hierro, por lo que se duplica:
[C] = 2(1.110312X10-4moles) x55.847g.mol-1= 1.240152x10-2 g/L = 12.40152 g.mL-1
2. (b) transferrina y desferrioxiamina
470 = 470 + 470
428 = 428 + 428
470 = 470 x1x[ ]+ 470 x1x[ ]
428 = 428 x1x[ ]+ 428 x1x[ ]
() 0.424 = 4170x1x [ ]+ 2290x1x [ ]

() 0.401 = 3540x1x [ ]+ 2730x1x [ ]
0.4244170[ ]
[ ] =
2290
0.4244170[ ]
() en () ) 0.401 = 3540[ ]+ 2730( )
2290
[ ] = 7.299171x10-5M
[ ] = 5.223780x10-5M
3. 1 mol del complejo transferrina-hierro contiene 2 moles de hierro, por lo tanto:

1 mol del complejo transferrina-hierro contiene 2 moles de hierro, por lo tanto:
n1 = 2(7.299171x10-5) = 1.4598342x10-4 moles por L de disolucin.
1 mol del complejo desferrioxiamina-hierro contiene 1 mol de hierro, por lo tanto:
n2 = 5.223780x10-5 moles de hierro por L de disolucin
moles nt de hierro totales en 1 litro (L) de disolucin:
nt =( n1 + n2) = 2(7.299171x10-5) moles +5.223780x10-5 moles = 1.982212x10-4 moles
totales.
1.982212x10-4 moles------ 100%

1.4598342x10-4 moles---- x = 73.65%dr hierro transferrina.
355
1.982212x10-4 moles------ 100%
5.223780x10-5 moles------ y = 26.35 de hierro complejado con desferrioxamina.
Problema Nro. 61. Los espectros mostrados en la figura Nro. 247 corresponden a
- -4 2- -4
disoluciones de MnO4 1.00 x 10 M, Cr2O7 1.00 x 10 M y una mezcla de ambos de
composicin desconocida.
Figura Nro.247. Espectros de diluciones del permanganato y dicromato.

Fuente:www.scribd.com/.../Ejercicios-de-quimica-analitica-con-resolucion
En la tabla se muestran las absorbancias obtenidas a diferentes longitudes de onda, halle la

concentracin de cada especie en la mezcla.
(nm) MnO4- patrn Cr2O7= patrn Mezcla
266 0.042 0.410 0.766

288 0.082 0.283 0.571
320 0.168 0.158 0.422
350 0.125 0.318 0.672
360 0.056 0.181 0.366
Solucin. Frmula: A= aM b [C].

Los espectros de la figura presentan una superposicin importante. Este hecho modifica el
anlisis que debe llevarse a cabo para calcular la concentracin de ambos iones en la
mezcla.
1. A cualquier longitud de onda: () = MnO4 x bx [4 ] + 27= xbx[27= ]

2. En este caso particular, se debe partir de dos disoluciones patrn de ambos iones.
MnO
MnO4 = MnO4 x b x [1.00x104 ], despejando: MnO4 = 4
1.00x104
356
=
27= = 2 7= x b x [1.00x104 ], despejando: b27= = 2 7
1.00x104
MnO =
Sustituyendo en (): = 4
[4 ] + 2 7
[27= ] ()
1.00x104 1.00x104
3. Dividiendo entre: MnO4 ()
[ = ] = [ ]
2 7 2 7 4
= + [y = mx ]
MnO 1.00x104 MnO 1.00x104
4 4
y = m x + b
4. Se debe medir a diferentes longitudes de onda los valores de absorbancia de la ecuacin
anterior. A partir de la pendiente (m), se obtiene la concentracin de dicromato en la
mezcla desconocida. A partir de la ordenada en el origen (b), se obtiene la concentracin
de permanganato.
(nm) MnO4- patrn Cr2O7= Mezcla

patrn
266 0.042 0.410 0.766
288 0.082 0.283 0.571
320 0.168 0.158 0.422
350 0.125 0.318 0.672
360 0.056 0.181 0.366
27= 2
= =
MnO4 MnO4
18.2381 9.7619 95.2947 178.0385

6.9634 3.4512 11.9108 24.0321
2.5119 0.9405 0.8845 2.3624
5.3760 2.5440 6.4719 13.6765
6.5357 3.2321 10.4465 21.1240
39.6251 19.9297 125.0084 239.2335
5. A partir del mtodo de los mnimos cuadrados con los datos tabulados, se obtiene:
D = (2 ) [ ]2 = (125.0084) x5 [19.9297]2 = 227.849
[ ] [ ] 239.2335519.929739.6251 406.4511
m= = = = 1.783862
227.849 227.849
357
[ = ]
2 7
m = 1.783862 = ; [27= ] = 1.783862 x 10-4 M
1.00x104
[( 2 )( ) ( )( )] [125.008439.6251239.233519.9297]
b= = = 0.814656
227.849
[ ]
0.814656 = 4
; [4 ] = 8.14656 x 105 M.
1.00x104
Problema Nro. 62. Los espectros infrarrojos (IR) suelen registrarse en trminos de
porcentaje de transmitancia de forma que tanto las bandas dbiles como las fuertes caigan
dentro de escala. En la siguiente figura se muestra el espectro IR de los compuestos A y B
-1
en una regin prxima a los 2000 cm .
Note que la absorcin corresponde a un pico hacia abajo en este caso. Los espectros
fueron tomados usando celdas de 0.00500 cm de espesor y una disolucin 0.0100 M de
cada compuesto. Una mezcla de A y B de composicin desconocida produce una
-1 -1
transmitancia de 34 % a 2022 cm y de 38.3 % a 1993 cm empleando la misma celda.
Encuentre las concentraciones de A y B.
Figura Nro.248. Espectros de sustancias Ay B. Fuente:www.scribd.com/.../Ejercicios-de-

quimica-analitica-con-resolucion -
Compuestos 2022 = (nm) 1993 = (nm)

A pura 31.0 %T 79.7%T
B pura 97.4%T 20.0%T
358
Solucin. Frmula: A= aM b [C], A = -log T
1. En este caso los espectros de las dos sustancias estn bien definidos por lo que anlisis
de sus concentraciones en la mezcla se encuentra aplicando las frmulas: dadas.
Compuesto Nmero de onda Nmero de onda A = -log T A = -log T
2022 (cm-1) 1993 (cm-1) A2022 A1993

A pura 31.0 %T 79.7%T 0.508638 0.098542
B pura 97.4%T 20.0%T 0.011441 0.698970
Mezcla 34.0%T 38.3%T 0.468521 0.416801
2. A partir de los datos de la Tabla, se deben calcular los valores de las absortibidades
molares de A y de B a 2022 y 580 nm.
20221 0.509
a 20221 = = = 10180M-1cm-1
[ ] 0.005000.0100
19931 0.099
a 19931 = = = 1980M-1cm-1
[ ] 0.005000.0100
20221 0.011
a 20221 = = = 220M-1cm-1
[ ] 0.005000.0100
20221 0.699
a 20221 = = = 13980M-1cm-1
[ ] 0.005000.0100
3. Clculo de las absorbancias de las mezclas:

20221 = 20221 + 20221
19931 = 19931 + 19931
20221 = 20221 x 0.00500 x [CA ] + 20221 x 0.00500 x [CB ]
19931 = 19931 x 0.00500 x [CA ] + 19931 x 0.00500 x [CB ]
0.46950.9[ ]
( ) 0.469 = 10180x0.00500x[CA ] + 220x0.00500[CB ], [CB ] =
1.1
() 0.417 = 1980x0.00500x[CA ] + 13980x0.00500[CB ]

( ) en ():
0.46950.9[ ]
0.417 = 9.9 [CA ] + 69.9[ ]
1.1
[CA ] = 9.113115x103 M
[B] = 4.674969x103 M
3.15. Manejo del spectronic 63. Son instrumentos que se han empleado con el propsito
de realizar:
1. Anlisis cualitativo, la identificacin de compuestos, orgnicos e inorgnicos

2. Analisis cuantitativo, medida de concentraciones, orgnica e inorgnica
359
Figura Nro. 249. Diagrama objetivo de un espectrofotmetro. Fuente.
www.uam.es/personal_pas/patricio/.../instrumentacion2.pdf
Secuencia a seguir en el laboratorio.

Completar: Segn la visualizacin indicada del spectronic 20.
Spectronic 20.
360
Paso 1
Paso 2
Paso 3
361
Paso 4
Paso 5.
362
3.16. Mdulos experimentales de laboratorio.
Figura Nro. 250. Representacin del espectro visible como parte del espectro
electromagntico. Fuente. www.uam.es/personal_pas/patricio/.../instrumentacion2.pdf
Prctica N 1.Trabajar con blanco

Fundamentacin
Objetivos
Reactivos, materiales y equipos
Mtodo operatorio.
Para medir la absorbancia de una sustancia en particular en una mezcla, es necesario

"calibrar a cien" el espectrofotmetro de tal forma que solo la absorbancia de la sustancia de
inters sea leda, es decir que solamente sea tomada en cuenta por el detector la
absorbancia correspondiente al (los) metabolito (s) presente en la celda o cubeta. Esto se
consigue con un Blanco de reactivo(s), una cubeta que contiene todos los reactivos
excepto la sustancia de inters. Algunas tcnicas requieren que el proceso de calibracin
a "100" se realice con blanco de agua (agua destilada) o con aire (sin celda).
363
Spectronic 21D Digital (UV-
Paso Spectronic 20 Analgico Vis
Vis)
1. Encender el
Spec 20/21D y
permitir
calentamiento por 5
- 10 minutos. Fijar
la longitud de Onda
con la perilla en
panel. Panel Trasero
2. Seleccionar la
longitud de onda en
que se habr de
realizar la
determinacin UV-
Vis-IR.
4. Preparar un
BLANCO
adicionando los Un BLANCO es usado para calibrar el Spec 20/21D para que la
reactivos, absorbancia atribuible a los reactivos no sea tomada en cuenta.
EXCEPTO la Ajustando a 100 el Spec con el blanco, mediremos solo
sustancia a ser la absorbancia debida a la(s) sustancia(s) de interes.
medida.
5. Sin tubo en el
compartimento de
celdas, o con un
cuerpo obscuro
(didimo) ajusta la
absorbancia a (=
0% transmitancia)
usando la perilla de
ajuste
correspondiente.
En este paso se
cierra el paso de
luz a travs del
compartimento de
insercin de la
celda.
6. Usando un
pauelo adecuado,
limpia las paredes
externas del tubo
BLANCO para
remover huellas de
grasa u otros
contaminantes.
Inserta el tubo
dentro del
compartimiento y
cierra la tapa.
364
7. Usando la perilla
correspondiente,
ajuste la escala en
0.0 (= 100 %
transmitancia). Este
paso se denomina
ajustar "Escala
Completa" o ajustar El Espectrofotmetro est ahora calibrado con el BLANCO. Si tu
a 100. experimento involucra mltiples tubos de reaccin, cada uno
necesitar su propio BLANCO, y el Spec 20 debe ser calibrado a
"0".
8. Retira el
BLANCO e inserte
la celda
conteniendo la
muestra (puede ser
el estndard).
Cerrar la tapa y leer
en la escala
analgica o digital
la absorbancia.
9. Repetir lectura
para el resto de las
muestras usando el
mismo blanco o
cambiandolo si se
efectuar lectura de
otro experimento o
serie de tubos. NOTA: En ocasiones es necesario recalibrar si se trabaja con mltiples
lecturas a la misma longitud de onda, es OBLIGATORIO calibrar cada
vez que se desea efectuar mediciones a diferentes longitudes de onda.
Preparacin de soluciones y aplicacin de la ley de Lambert-Beer.
1. CuSO4.5H2O
a. Cada grupo prepara una solucin de 100 mL de una solucin madre de CuSO4.5H2O
(sulfato cprico pentahidratado) de concentracin 20% m/v.
b. A partir de la solucin madre cada grupo prepara 4 soluciones ms diluidas que la
anterior de acuerdo con los clculos realizados en la primera clase de introduccin a los
mtodos instrumentales preparacin de soluciones para obtener soluciones 0,5ppm,
1,0ppm, 1,5ppm y 2,0ppm.
c. Se realiza un barrido espectral con la solucin 2,0ppm para medir la absorbancia entre
350 nm y 850 nm, con un incremento de 50 nm. Para cada longitud de onda se calibra el
cero de absorbancia con agua destilada. Una vez obtenido el valor de la longitud de onda
a la cual la absorbancia es mxima disminuir el incremento desde 50 a 10 en el entorno del
valor anterior.
365
d. Graficar absorbancia vs longitud de onda y determinar la a la cual la absorbancia
es mxima.
e. Con la obtenida del grfico se realiza una curva de calibracin con las soluciones
preparadas en el punto b).
f. Graficar Absorbancia vs Concentracin. Interpolando, determinar la concentracin de una
solucin incgnita que les ser entregada por los tutores.
g. Realizar un anlisis de errores de las mediciones hechas por todos los grupos y expresar
cada medida en funcin de los ensayos estadsticos y anlisis de errores, correctamente del
mdulo I.
2. K2Cr2O7
a. A partir de una solucin de dicromato de potasio (K 2Cr2O7) de 0,17 M, cada grupo prepara
cuatro soluciones mas diluidas de concentraciones 1,7 x 10 -4 M; 1,275 x 10-4 M, 8,5 x 10-5 M
y 4,25 x 10-5 M.
b. Se realiza un barrido espectral con la solucin 1,7 x 10-4 M para medir la absorbancia
entre 350 nm y 850 nm, con un incremento de 50 nm. Para cada longitud de onda se
calibra el cero de absorbancia con agua destilada. Una vez obtenido el valor de la
longitud de onda a la cual la absorbancia es mxima disminuir el incremento desde 50 a 10
en el entorno del valor anterior.
c. Graficar absorbancia vs longitud de onda y determinar la a la cual la absorbancia
es mxima.
d. Con la obtenida del grfico se realiza una curva de calibracin con las soluciones
preparadas en el punto a.
e. Graficar Absorbancia vs Concentracin. Interpolando, determinar la concentracin de
una solucin incgnita que les ser entregada por los tutores.
f. Realizar un anlisis de errores en funcin de los ensayos estadsticos correctamente
de las mediciones hechas por todos los grupos y expresar cada medida correctamente
como el caso anterior.
Clculos y resultados
Prctica N 2. Determinacin espectrofluorimtrica de quinina en agua tnica.

Fundamentacin
Objetivos
- Espectrofluormetro
- Matraces de 25 ml.
- Pipetas graduadas.
366
- Vaso precipitado.
- Agitador magntico con ncleo.
Productos
- Agua tnica
- H2SO4
- Bisulfato de quinina
Mtodo operatorio.
1. Preparar disoluciones de 100, 200, 300, 400 y 500 ppb a partir de una disolucin de
sulfato de quinina de 2.5 ppm y enrasar a 25 ml con H2SO4 0.1 N.
2. Registrar los espectros de excitacin y emisin de una de las muestras y medir la
intensidad de fluorescencia a 350 nm de excitacin y 450 nm de emisin de todas ellas para
construir la recta de calibrado.
3. Pasar el contenido de un agua tnica a un vaso de precipitado y agitar vigorosamente a
temperatura ambiente durante 10 minutos.
4. Tomar 1.0 ml y aadir la cantidad necesaria de H2SO4 concentrado (36 N) para que en un
volumen final de 250 ml sea 0.1 N.
5. Registrar los espectros de excitacin y emisin, comprobando que en estas condiciones
la fluorescencia del agua tnica es debida nicamente a la quinina.
6. Medir la fluorescencia a 350 nm de excitacin y 450 nm de emisin calculando la
concentracin de quinina en el agua tnica a partir de la recta de calibrado.
Clculos.
Practica Nro. 2. Determinacin de las concentraciones de una mezcla de

permanganato y bicromato en una solucin. (Espectrofotometra Ultravioleta
Visible)
Fundamentacin
Objetivos
Ilustrar sobre los principios de la fotometra, las formas de operacin prctica de los
equipos, las caractersticas de absorcin de la luz por soluciones y sus aplicaciones
cuantitativas.

Solucin de bicromato de potasio 0.1M
367
Solucin de permanganato de potasio 3.0 x 10-3M
Solucin de cido sulfrico al 15% v/v.
Mtodo operatorio.
1. Operacin del espectrofotmetro
Encienda el espectrofotmetro, automticamente el equipo realizar una serie de controles
o chequeos de inicializacin. Luego, de acuerdo al equipo que usted utilice, el docente a
cargo le explicar el modo de operacin del mismo.
2. Determinacin de espectros de absorcin
Seleccione el modo ABSORBANCIA y luego una longitud de onda inicial de 340 nm (GO
TO WL). Coloque la cubeta con agua destilada o solucin blanco en el sitio de lectura, cierre
la tapa del compartimento de muestra y presione la tecla de auto cero (usar siempre la
misma cubeta y en la misma posicin). El equipo mostrar en la pantalla una lectura de 0 de
absorbancia.
Coloque la solucin de K2Cr2O7 6.0x10-4M en la cubeta hasta aproximadamente 4/5 partes
de su volumen. Registre la absorbancia indicada en el visor una vez que la lectura se ha
estabilizado.
Seleccione las siguientes longitudes de onda y determine los valores de Absorbancia.
Para cada nuevo valor de longitud de onda se debe ajustar el 0 de Absorbancia segn lo
indicado anteriormente.
340 350 370 380 390 400 410 420 425 430 435 440 445 450 455
460 465 470 475 480 490 500 510 520 525 530 535 540 545
550 555 560 570 580 590 600 610 620 630 nm.
Repita el mismo procedimiento para una solucin de KMnO4 1.8x10-4M
Represente en un mismo grfico, absorbancia vs. Longitud de onda para las soluciones de
KMnO4 y K2Cr2O7.
Los equipos actuales pueden realizar los espectros de absorcin en forma automtica. Se
debe indicar tipo de lectura (A o %T), rango de longitudes de onda donde se desea el
equipo realice el barrido y solicitar una correccin de base con la solucin blanco en el
compartimento de la muestra.
En caso de utilizar un equipo de doble haz, la correccin de la lnea de base se realiza
conjuntamente con las lecturas de absorbancia de las muestras.
Seleccin de las longitudes de onda de trabajo
368
Observe ambos espectros de absorcin y seleccione dos longitudes de onda con valores
de absorbancia elevados para el permanganato o para el bicromato y con mnimas
interferencias del otro compuesto.
3. Determinacin de las concentraciones de Cromato y Permanganato en una

mezcla.
Es posible determinar las concentraciones de dos componentes en una mezcla en forma

simultnea realizando mediciones espectrofotomtricas a dos longitudes de onda.
A partir de las soluciones estndar de MnO4- y Cr2O72- realizar las siguientes diluciones:
a) Cr2O72-. Tomar respectivamente 3, 4 y 6 ml de solucin de bicromato de potasio
0.1M y llevar a 50.0 ml con cido sulfrico al 15 % en un matraz aforado.
b) MnO4-. Tomar respectivamente 2, 3 y 4 ml de solucin de permanganato de
potasio, 3 x 10-3 M y llevar a 50,0 ml con cido sulfrico al 15 % en un matraz
aforado.
Calcule en ambos casos las concentraciones finales de permanganato y dicromato para

todas las diluciones, pues le resultarn imprescindibles para la construccin de las
representaciones de la ley Lambert - Beer.
Para cada una de las longitudes de onda anteriormente seleccionadas, obtenga las
representaciones de Lambert - Beer para ambas series de soluciones:
a) Seleccione la primera longitud de onda elegida.

b) Ajuste el 0 de absorbancia utilizando la solucin de H2SO4 15% como blanco.
c) Mida la Absorbancia de las soluciones correspondientes, comenzando por la de
menor concentracin (incluya el blanco en la serie de soluciones a medir).
d) Repita el procedimiento para la otra longitud de onda seleccionada.
Finalmente usted obtendr cuatro series de datos para la realizacin de los 4 grficos de
Lambert Beer.
Tratamiento de los resultados
Con los valores de absorbancia obtenidos, represente absorbancia (en ordenadas) en

funcin de concentracin. Estime la mejor recta de acuerdo a los valores medidos.
Observe el rango lineal de trabajo. De ser necesario, descarte aquellos puntos que se alejen
de la linealidad ocasionando desviaciones a la ley de Lambert Beer.
369
Trace rectas horizontales a 0.1 y 0.8 de Absorbancia (valores inferiores a 0.1 y superiores a
0.8 unidades de absorbancia introducen errores demasiado grandes al estimar
concentraciones).
Del grfico de A vs concentracin, calcule los valores de absortividad molar (aM) de cada
una de las especies a ambas longitudes de onda.
Determine la concentracin de cada componente en la solucin incgnita segn la siguiente

ecuacin:
A 1= aM xbxC + aM xbxC
Cr2O72-1 Cr2O72 MnO4- 1 MnO4-
A 2= aM xbxC + aM x b xC
Cr2O72-2 Cr2O72 - MnO4- 2 MnO4-
Redaccin del informe
1. Busque en el manual del equipo utilizado las caractersticas tcnicas del mismo como
Tipo de lmpara, rango til de longitudes de onda, tipo de selector de longitudes de
onda, ancho de banda, detector, etc.
2. En un solo grfico represente los espectros de ambos compuestos. Seale las
longitudes de onda elegidas.
3. Realice las 4 representaciones de Lambert - Beer e indique los coeficientes de extincin
para cada compuesto a cada longitud de onda. Indique si descart alguna lectura.
4. Indique las concentraciones de cada compuesto en su muestra.
Practica Nro. 03. Determinacin colorimtrica de Fsforo en alimentos segn una

modificacin del mtodo de Gomori.
Fundamento
El fosforo reacciona con el molibdato en medio sulfrico para generar un cido complejo
como el heteropolifosfomolibdico, de color amarillo. En presencia de un reductor adecuado
y en condiciones adecuadas solo se reduce el molibdeno combinado con el fsforo,
generndose azul de heteropolimolibdeno que es un producto intensamente coloreado de
composicin muy poco definida pero cuya intensidad de color puede resultar directamente
proporcional a la concentracin inicial de fsforo en la muestra.
370
Objetivo.
Determinar el contenido de fsforo en materia prima y productos
Reactivo sulfomolbdico. Mezclar 2 partes de solucin de molibdato de sodio al 5 %

(Na2MoO4.2H2O) con 1 parte de H2SO4 10 N y una parte de agua.
Solucin reductora. Disolver 1 g de metil para amino fenolsulfato (eln) en 100 ml de
solucin de bisulfito de sodio al 3%
Solucin patrn de fsforo de 1000 ppm. Disolver cuantitativamente 11,0 g de KH 2PO4 en
agua destilada, agregar 1 ml de H2SO4 (c) y completar hasta 2,5 L con agua destilada.
Solucin de Trabajo de fsforo. A partir del patrn de fsforo de 1000 ppm, realizar
cuantitativamente 2 diluciones sucesivas 1/10 hasta llegar a una concentracin de 10 ppm.
Tcnica
1. Construccin de la curva patrn

a. En matraces aforados de 25 ml colocar respectivamente 0.00, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00,
6.00, 7.00 y 8.00 ml de la solucin patrn de fsforo de 10 ppm.
b. Agregue a cada matraz 2.5 ml de solucin sulfomolbdica y 1 ml de solucin

reductora. Finalmente complete los volmenes con agua destilada y homogeinice.
c. Lea las absorbancias a 670 nm, luego de 45 minutos de completado el enrase y

antes de 90. Comience por el blanco y contine en orden creciente de
concentraciones de los estndares.
d. Represente A vs C. Construya la mejor recta. Descarte aquellos puntos que se

apartan notablemente de la linealidad. Calcule el del complejo coloreado.
2. Determinacin de la concentracin de Fsforo en leche en polvo.

En un matraz de 25.00 mL coloque una alcuota de la muestra, previamente
mineralizada. Dicha alcuota debe estimarse teniendo en cuenta los resultados
esperados, de forma tal que la concentracin de P de las muestras se encuentre en el
intervalo de concentraciones de la curva patrn.
Agregue luego 2.5 mL se solucin sulfomolibdica, 1 mL de ln y enrase con H 2O (d).
Mida la absorbancia a 670 nm y calcule la concentracin por comparacin de sus datos
con aquellos obtenidos con los estandares.
A = . b . C
371
Recomendacin
El fsforo que contienen los detergentes caseros puede ser motivo de resultados elevados,
por lo tanto se recomienda abstenerse de su uso durante la limpieza del material. Puede ser
reemplazado por la mezcla sulfocrmica o detergentes no inicos.
Redaccin del informe
Indique la concentracin de P en su muestra. Incluya los datos utilizados como masa de
muestra, volumen final de la muestra, diluciones, lecturas y los clculos detallados. Agregue
un grfico de la curva de calibracin.
Practica Nro. 04: Manejo refractmetro.

Fundamento
Objetivo
Reactivos, materiales y equipos.
Mtodo operatorio.
1. Se colocan unas gotas del lquido a medir encima del cristal de la porta muestras.
2. Se cierra la porta muestras con la rueda de la izquierda (rueda A).

3. Se ajusta con la rueda inferior derecha (rueda B) hasta que se observe
una zona clara y otra oscura en el visor circular del objetivo (imagen a, b y c)
4. Se ajusta con la rueda superior derecha (rueda C) hasta que la lnea de

separacin claro/oscuro se aprecie ntidamente (imagen b).
5. Se ajusta de nuevo con la rueda B hasta que la lnea clara/oscura se site
en el centro del visor circular (imagen c). Una vez centrado, se lee en la
Escala verde inferior al valor de ndice de refraccin.
6. Una vez efectuada la medida se elimina el lquido de la crista porta muestras con un
algodn.
372
7. Lectura: observar la reproduccin de los pasos a, b. c y d. en el refractmetro, finalmente
a b
B
d
c
3.10. Cuestionario.
1. Defina la Ley de Lambert - Beer. Desviaciones instrumentales, reales y qumicas.

2. Convertir los siguientes valores de absorbancia en tanto por ciento de transmitancia
a. 0.375 b. 1.325 c. 0.012
3. Convertir los siguientes valores de tanto por ciento de transmitancia en valores de
absorbancias.
a. 33.6 b. 92.1 c. 1.75
373
4. Una solucin de Q 4,14x10-3M tiene una transmitancia de 0.126 si se mide en una
cubeta de 2 cm. Si se utilizara una cubeta de 1 cm Qu concentracin de Q hara falta
para que la T aumentara 3 veces?
5. En que intervalo de absorbancias se minimiza el error de concentracin para un
ensayo espectrofotomtrico?
6. Dibuje un diagrama de los componentes necesarios en los instrumentos para realizar
mediciones de absorcin molecular en el UV - Visible.
Defina:
a. ancho de banda espectral
b. radiacin monocromtica
7. Cul es la geometra ms adecuada y el material mas recomendado para la
construccin de cubetas de lectura en el UV - Visible?
8. Calcular las longitudes de onda de las luces del semforo ( verde 5.76 x 10 14 Hz,
Amarillo 5.15 x 1014 Hz, Rojo 4.27 x 1014 Hz )
9. Calcular la longitud de onda para una estacin de radio que transmite a 92.1 (1MHz =
106 Hz)
10. Una solucin de una especie absorbente presenta el siguiente espectro de absorcin
molecular. De las sealadas en el espectro indique cul seleccionara para la
cuantificacin espectrofotomtrica de la misma y cuales no utilizara. Justifique
ordenando los puntos sealados en orden creciente, segn la sensibilidad.
A 1 2 3 4 5
6
360 380 420 450 500 540 600 nm

Longitud de onda
11. Indique los pasos a seguir para determinar experimentalmente la concentracin de una
mezcla de dos sustancias absorbentes.
12. Cul ser el efecto sobre la concentracin aparente (indique si aumenta, disminuye o
no se modifica) si:
a. Se detecta una huella digital sobre la celda mientras se lee la Absorbancia del
estandar, y se limpia antes de tomar las lecturas para las muestras en la misma
celda.
b. No se ajusta el cero del instrumento con disolvente antes de tomar las mediciones
de absorbancia para el estandar (A= 0.751) y para una muestra a la misma
concentracin?
374
13. Indique como procedera experimentalmente para determinar el Lmite de deteccin,
Lmite de cuantificacin y el rango de trabajo en una determinacin espectrofotomtrica
14. En la determinacin de P, el alumno calcula errneamente el volumen de muestra a

utilizar en la reaccin colorimtrica y obtiene una absorbancia superior a la del patrn
de mayor concentracin. Cmo subsanara su error?
15. Se realiza una determinacin de Gomori segn la tcnica del TP. Las absorbancias
obtenidas son las siguientes:
Estandar Concentracin Absorbancia

(ppm)
0 0.006
0.800 0.099
1.200 0.143
1.600 0.189
2.000 0.240
Muestras
Masa (g)
Dulce de leche 1 2.306 0.2280
1.8932 0.1853
Dulce de leche 2 1.4192 0.1672

1.3883 0.1336
Calcule la concentracin de P en las muestras de dulce de leche si luego de la

mineralizacin las cenizas se solubilizaron y se colocaron en matraces de 10.00 mL. Luego
se realiz una dilucin 1 en 25 y se tomaron 5.00 mL para la reaccin de color que se
desarroll en matraces de 50.00 Ml
3.11. Problemas.
Problema Nro. 63. Se mide la transmitancia de la solucin resultante del siguiente

tratamiento. Se disuelve la muestra que contiene el compuesto X, se desarrolla un complejo
coloreado y se diluye a 250 ml. Porciones de 1 g de 4 patrones y una muestra dan los
siguientes resultados:
375
1 2 3 4 M
%T 64.5 47.4 37.6 25.0 30.2
%X 0.200 0.400 0.600 1.00 ?
a) Construya una curva de trabajo y hallar el % X en la muestra desconocida.

b) Usando slo el dato del patrn 4 y el de la incgnita, calcule el % X de la muestra,
suponiendo que se cumple la Ley de Beer.
c) Idem b) pero usando el patrn 3.
d) Explique los resultados obtenidos en base de un anlisis de la curva de calibracin.
2. Una solucin de una muestra coloreada que responde a la ley de Beer, muestra una
transmitancia de 80.0% cuando se mide en una celda de 1,00 cm de longitud.
a) Calcule el % T para una solucin de doble concentracin en la misma celda.
b) Cul debe ser la longitud de la celda para obtener la misma transmitancia (80%) en el
caso de una solucin cuya concentracin es dos veces la original?
c) Si la concentracin original era 0,005% (p/v), cul es el valor de la absortividad a?
Rta.: a) 64% T b) 0.5 cm c) a = 1.938 L / g.cm
3. El calciferol (vitamina D2) medido a 264 nm en alcohol como solvente, cumple la ley de
Beer sobre un rango amplio de concentraciones con una absortividad molar de 18200.
a) Si el peso molecular es 396, cul es el valor de a?
b) Qu rango de concentraciones, expresado en %, puede ser usado para el anlisis si se
desea mantener la absorbancia dentro de los lmites 0,4-0,9?. Suponga b = 1cm
Rta.: a) a = 45.96 L / g.cm b) 8.7 10-4 a 1.96 10-3 g%
4. En etanol, la acetona a 366 nm tiene una absortividad molar de 2,75x10 -3 L/cmmol.

Qu intervalo de concentracin de acetona podra determinarse si los tantos por ciento
de transmitancia de las soluciones deben limitarse al intervalo del 10 % al 90% y se
usan cubetas de 1.25 cm? Rta: 2.91 10-4 M a 1.33 10-5M
5. El sistema Fe (II)-o-fenantrolina obedece a la Ley de Beer en el mbito de 0 a 8 ppm de
Fe(II). Una solucin que contiene 0,100 ppm de Fe (II) y un exceso de o-fenantrolina da
una absorbancia de 0,200 en una celda de 1,00 cm. Una solucin desconocida da una
absorbancia de 0,470 en las mismas condiciones.
a) Calcule la concentracin de Fe(II) en ppm y mol/l.
b) Calcule la absortividad del complejo.
Rta.: a) 0.235ppm y 4.2 10-6M b) 1.17 105 L / M.cm
6. Una alcuota de una sustancia S coloreada se diluye con un volumen igual de agua y se
mide su absorbancia, siendo sta de 0.325. Otra alcuota se diluye con un volumen igual
de una solucin patrn que contiene 3.00x104M de S y la absorbancia es de 0.657.
Calcule la Concentracin de S en la solucin original.
Rta.: 2.94 10-4M
376
7. La absortividad molar de una sustancia X es de 3500 a una longitud de onda
determinada. Una solucin que contiene una concentracin desconocida de X y otra
sustancia Y que tambin absorbe, tiene una transmitancia de 37.0 % a la longitud de
onda determinada en una celda de 1.00cm. Una solucin patrn de 2.00 x10 -4M en X y
la misma concentracin en Y que la muestra, tiene una transmitancia de 18.5 %. Cul
es la concentracin de X en la muestra?
Rta.: 1.14 10-4M
8. Una solucin de una muestra que contiene MnO4- y Cr2O7= da una absorbancia de 0.688
a 500 nm en cierta celda. Luego de decolorar el MnO 4- con KNO2, la absorbancia baj a
0.306. Una solucin patrn de MnO4- (10.0 g/ ml de MnO4-) tiene una A: 0.310,
mientras que una solucin patrn de Cr2O7=(200 g de Cr / ml) tiene una A: 0.492.
Calcule las concentraciones de Mn y Cr en la muestra.
Rta.: 124.4 g Cr / mL y 5.8 g Mn / mL
9. Una determinacin simultnea de cobalto y nquel se puede basar en la absorcin

simultnea de sus respectivos complejos de 8- hidroxiquinolinol. Las absortividades
molares correspondientes a sus mximos de absorcin son:
Absortividad molar,
365 nm 700nm
Co 3529 428.9
Ni 3228 10.2
Calcular la concentracin molar de Ni y Co en cada una de las siguientes disoluciones

basndose en los datos siguientes:
Absorbancia , A (cubetas de 1 cm)
365 nm 700nm
solucin I 0.598 0.039
solucin II 0.902 0.072
Rta.: Solucin I. Co 8.9 10-5 M y Ni 8.8 10-5M

Solucin II.Co 1.7 10-4 M y Ni 9.8 10-5M
10. Porciones de un milimol de un cido dbil AH y su sal NaA se disuelven en volmenes

de un litro de diversos buffers. Las absorbancias de las soluciones resultantes a 650 nm
y en una celda de 2.00 cm son:
absorbancia 0.950 0.950 0.677 0.000 0.000

pH 12.00 10.00 7.00 2.00 1.00
377
Calcule las absortividades molares de HA y A- y la constante de disociacin del cido HA.
Rta.: Kd 2.48 10-7
11. Se ha demostrado que la cafena (pf: 212.1) tiene una A: 0.510 para la concentracin de
1 mg/ 100 ml a 272 nm. Una mezcla de 2.5 g de una muestra de caf soluble se mezcl
con agua hasta un volumen de 500 ml y se transfiri una alcuota de 25,00 ml a un
matraz que contena 25 ml de H2SO4 0.1 N. Esto fue sometido a un tratamiento de
clarificacin y se afor a 500 ml. Una parte de esta solucin tratada mostr una
absorbancia de 0.415 a 272 nm.
a. Calcular la absortividad molar.
b. Calcular el nmero de gramos de cafena por gramo de caf.
Dato: b: 1.00cm
Rta.: 3.25 10-2 g de cafena por g de caf
12. Se disuelven separadamente con HNO3 una muestra de 1.0 g de acero que contiene
0.41 % de Mn y otra muestra de una acero anlogo que pesa 1.1 g y cuyo % en Mn se
desconoce. Se oxida el Mn de ambas muestras a MnO 4- con IO4-, se diluyen ambas al
mismo volumen y se comparan en un colormetro de espesor variable. Se comprueba
que las intensidades de color se igualan cuando el espesor de la solucin patrn es un
10% menor que el de la otra solucin. Calcular el porcentaje de Mn en la muestra
problema.
Rta.: 0.369 g% de Mn
13. El quelato CuA22- presenta un mximo de absorcin a 480 nm. Cuando el reactivo
complejante est presente en un exceso de al menos 10 veces, la absorbancia depende
slo de la concentracin analtica del Cu (II) y cumple la ley de Beer en un largo
intervalo. Una solucin en la que la concentracin analtica de Cu(II) es de 2.30 10 -4 M y
que cuando A2- es 8.60 10-3 M tiene una absorbancia de 0.690 cuando se mide en una
cubeta de 1 cm a 480 nm. Una solucin en la que la concentracin analtica de Cu(II) es
2.30 10-4 M y la de A2- es 5.00 10-4 M tiene una absorbancia de 0.540 cuando se mide
en las mismas condiciones. Utilizando esta informacin calcular la constante de
formacin de la reaccin: Cu2+ + 2 A2- CuA22-
Rta.: Kf 1.8 108
Elaboracin de Prcticas de laboratorio.
Se procede a titular con HCl valorado, hasta que el color rosa vira a incoloro; con esto, se
titula la mitad del CO32.
Seguidamente se agregan unas gotas de indicador de azul bromofenol, apareciendo

una coloracin azul y se contina titulando con HCl hasta la aparicin de una coloracin
verde. Con esto, se titulan los bicarbonatos (HCO 3) y la mitad restante de los carbonatos
(CO32).
Si las muestras tienen un pH menor que 8.3 la titulacin se lleva a cabo en una sola
etapa. Se agregan unas gotas de indicador de azul de bromofenol, apareciendo una
378
coloracin azul y se procede a titular con solucin de HCl hasta la aparicin de un color
verde; con eso se titulan los HCO3.
Fuente: www.uclm.es/profesorado/jmlemus/T-07.ppt
Reactivos
Agua destilada Debe cumplir la especificacin ASTM D 1193 tipo I, adems, deber estar
libre de CO2 y tener un pH a 25C entre 6.2 y 7.2
Fenolftalena (0.25%) Disolver 0.25 g de fenolftalena en 100 mL de etanol al 50%
Azul de bromofenol (0.04%) Disolver 0.04 g de azul de bromofenol en 15 mL NaOH 0.01N y

aforar a 100 mL con agua destilada.
Solucin de HCl 0.01N. Diluir 0.83 mL de HCl al 37 % en agua destilada y aforar a 1000 mL
con agua destilada.
Solucin de Na2C03 0.01 N. Na2CO3 secado a 110C durante dos horas. Disolver 0.530 g de
Na2CO3 en agua destilada y aforar a 1000 mL
Valoracin de la solucin de HCl. Colocar 15.0 mL de la solucin de Na2CO3 0.01N en un
matraz erlenmeyer de 125 mL y agregar 3 gotas de azul de bromofenol. La muestra
adquiere un color azul. Titular con solucin de HCl hasta que aparezca un color verde.
Calcular la normalidad: Na2CO3 HCl
V1 x N1 = V 2 x N2
Donde
V1 es el volumen de la solucin de Na2CO3

N1 es la normalidad de la solucin de Na2CO3
V2 es el volumen de la solucin de HCl gastado en la titulacin
N2 es la normalidad de la solucin de HCl
Procedimiento. Colocar 5 mL de muestra de agua en un matraz erlenmeyer de 125 mL.

Agregar 3 gotas de indicador fenolftalena al 0.25%.
Si aparece un color rosa, titular con HCl 0.01N hasta un vire incoloro, si no aparece el color
rosa, indicar que la concentracin de carbonatos es igual a cero.
Calcular CO32
Agregar 3 gotas de azul de bromofenol 0.04% al mismo matraz apareciendo un color azul.
Continuar titulando con HCl 0.01N hasta la aparicin de un color verde
Calcular HCO3: Clculos
2V x N x 1000
meq/L de CO32 = ------------------------
mL de muestra
379
Donde
V son los mL de HCl gastados

N es la normalidad del HCl usado
(T - 2V) x N x 1000
meq/L de HCO3 = ---------------------------
mL. de muestra
Donde
T son los mL de HCl gastado en las 2 titulaciones

V son los mL gastados en la primera titulacin
N es la normalidad del HCl
DETERMINACION DE CIANUROS. El mtodo ms utilizado es el fotomtrico aunque

tambin puede determinarse por potenciomtria.
El mtodo fotomtrico se basa en la formacin de cloruro de ciangeno, reaccin con

piridina para dar dialdehdo glutacnico y posterior condensacin con cido 1,3-
dimetilbarbitrico para formar un colorante violeta de polimetino con un mximo de
absorcin a 585 nm.
Los metales txicos en agua son: As, Cd, Hg, Pb y Cr
DETERMINACION DE ARSENICO
METODO FOTOMETRICO. Mtodo con dietilditiocarbamato de plata: Los compuestos

inorgnicos de As, se reducen con H2 en medio cido a AsH3 , que con dietilditiocarbamato
de Ag da un complejo de color rojo. El mtodo permite detectar 0.03 ppm de As.
DETERMINACION DE CADMIO, MERCURIO Y PLOMO
METODO EXTRACTOFOTOMETRICO. Mtodo con ditizona : Cd , Hg y Pb forman

complejos rojos con ditizona (518 nm, el de Cd y 510 nm los de Pb y Hg ) que se extraen en
cloroformo. Es necesario eliminar las interferencias cada uno de ellos en la determinacin
del otro. Los mtodos difieren en lo que se refiere a los reactivos empleados en la
eliminacin de las interferencias.
DETERMINACION DE CROMO. El Cr se encuentra disuelto en agua como Cr 3+ y como

Cr6+ (muy txico).
METODO FOTOMETRICO. Mtodo fotomtrico con difenilcarbacida : Se basa en la

reaccin en medio fuertemente cido de Cr6+ con difenilcarbacida para dar un complejo de
color rojo violeta (540 nm). El Cr total se determina transformando previamente el Cr 3+ en
Cr6+, con permanganato.
BIBLIOGRAFIA
1. CLIFTON E.Meloan. Problemas y experimentos en Anlisis Instrumental, Mxico:
REVERTE 1973. Cap. 1,14, y 15.
2. HEIN, Morris. Qumica, Mexico: IBEROAMERICA, 1992, p. 341-344.
3. JOSEPH, N.P. Anlisis ptico. Mexico: ANUI; 1975, p 15-80.
4. M.D. LUQUE DE CASTRO. Problemas de Analisis Instrumental. Curso 2010-2011.
Boletin Nro. 1. Campus Universitario de Rabanales, E-14071 Crdoba-Espaa. 2010.
Bibliografia electrnica
380
www.uclm.es/profesorado/jmlemus/T-07.ppt
www.uam.es/personal_pas/patricio/.../instrumentacion2.pdf
www.scribd.com/.../Ejercicios-de-quimica-analitica-con-resolucion -
www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html .
www.unioviedo.es/.../trans/...2.../metodos-espectrofotometricos.ppt
Prof. Dr. Luis Salazar.Depto. De Ciencias Bsicas UFRO-2004.
381
MODULO IV: ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA.
En qumica analtica, la espectrometra de absorcin atmica es una tcnica instrumental

por el que se reconoce, identifica y determinar la concentracin de un elemento metlico en
una muestra. Puede utilizarse para analizar la concentracin [Ci] de ms de 62 metales
diferentes al estado fundamental en una solucin.
Aunque la espectrometra de absorcin atmica data del siglo XIX, la forma moderna fue
desarrollada en gran medida durante la dcada de los 50 por un equipo de qumicos de
Australia, dirigidos por Alan Walsh.
Figura Nro. 251. Espectro electromagntico en funcin de las frecuencias y longitud de

onda. Fuente: www.geocities.ws/.../ESTRUCTURAELECTRONICADELOSATOMOS.ppt
Principios en los que se basa
La industria, centros de investigacin y acadmicos, hace uso de la espectrometra de

absorcin para evaluar la concentracin de un analito en una muestra. Se basa en gran
medida de la aplicacin de la ley de Beer-Lambert.
En resumen, los electrones de los tomos en el atomizador pueden ser promovidos a

orbitales ms altos por un instante mediante la absorcin de una cantidad de energa
(es decir, luz de una determinada longitud de onda). Esta cantidad de energa (o longitud de
onda) se refiere especficamente a una transicin de electrones en un elemento particular, y
en general, cada longitud de onda corresponde a un solo elemento.
Como la cantidad de energa que se pone en la llama es conocida, y la cantidad restante en

el otro lado (el detector) se puede medir, es posible, a partir de la ley de Beer-Lambert,
382
calcular cuntas de estas transiciones tiene lugar, y as obtener una seal que es
proporcional a la concentracin del elemento que se mide.
Figura Nro. 252. Fuente: abalorios.us/carmen/estructuraatomica.ppt - En cach - Similares
La espectroscopia atmica se basa en la absorcin, emisin o fluorescencia de las

partculas atmicas. Las regiones que nos proporcionan datos espectrales atmicos, son
la del UV, en el visible y los rayos X, en estas tres zonas se pueden medir absorcin y
emisin de tomos.
Figura Nro. 253. Emisin espontanea, Absorcin y Emisin estmulada(fluorescencia).

383
La espectroscopia atmica se usa para la determinacin de unos setenta elementos de
la tabla peridica. La principal ventaja de estos mtodos es su elevada sensibilidad, que
puede ir desde los ppm hasta incluso ppt (trilln), dependiendo de la tcnica usada habr
ms o menos sensibilidad.
El estudio espectroscpico de los tomos solo se puede realizar si estos se encuentran en

fase gaseosa. Por tanto, el primer paso, en cualquier tcnica espectroscpica atmica es
la Atomizacin de la muestra; proceso por el cual la disolucin o muestra se convierte en
una fase gaseosa. Los espectros atmicos se obtienen mediante el tratamiento trmino de
la muestra que puede realizarse con una llama, con una chispa elctrica o con un
plasma. En funcin de la fuente usada para volatilizar, se obtienen tres tcnicas diferentes.
Llama, Electrotrmico y Arco elctrico.
Figura Nro. 254. Lnea de absorcin y lnea de emisin. Fuente:

iate.oac.uncor.edu/~mario/astronomy/AstronomiaGeneralI/capitulo04.ppt
4.1. Espectroscopia de absorcin atmica en flama: La espectroscopia de absorcin

atmica (EAA), tiene como fundamento la absorcin de radiacin de una longitud de onda
determinada. Esta radiacin es absorbida selectivamente por tomos que tengan niveles
energticos cuya diferencia en energa corresponda en valor a la energa de los fotones
incidentes.
384
Figura Nro. 255. Modelo Atmico 391 500 - 75k jpg Fuente: taringa.net
La cantidad de fotones absorbidos, est determinada por la ley de Beer, que relaciona sta
prdida de poder radiante, con la concentracin de la especie absorbente y con el espesor
de la celda o recipiente que contiene los tomos absorbedores.
Figura Nro.256. Fuente:www.chem.agilent.com/.../2.Tcnicas_Espectroscpicas_de_Absorcin-

Emisin_Atmica.pdf.
4.1.1. Descripcin de la tcnica de EAA.- La tcnica de absorcin atmica en flama en
una forma concisa consta de lo siguiente: la muestra en forma lquida es aspirada a travs
385
de un tubo capilar y conducida a un nebulizador donde sta se desintegra y forma un roco o
pequeas gotas de lquido.
Las gotas formadas son conducidas a una flama, donde se produce una serie de eventos
que originan la formacin de tomos. Estos tomos absorben cualitativamente la radiacin
emitida por la lmpara y la cantidad de radiacin absorbida est en funcin de su
concentracin.
La seal de la lmpara una vez que pasa por la flama llega a un monocromador, que tiene
como finalidad el discriminar todas las seales que acompaan la lnea de inters. Esta
seal de radiacin electromagntica llega a un detector o transductor y pasa a un
amplificador y por ltimo a un sistema de lectura.
4.2. Clases de espectroscopias atmicas. Existen tres tipos de tcnicas atmicas cuya
atomizacin se realiza por medio de una llama:
a. Espectroscopia de absorcin atmica (AAS)

b. Espectroscopia de emisin atmica (AES)
c. Espectroscopia de fluorescencia (AFS)
Cuadro Nro. 12. Absorcin y emisin. Atmicas y moleculares
ABSORCIN: TIPOS DE ESPECTROS. 1. Partculas monoatmicas en estado

a. Absorcin atmica. Constituido por: gas (UV-visible).
2. Electrones orbitales ms internos
(regin rayos X).
b. Absorcin molecular Molculas poliatmicas (estado

condensado)
EMISION: TIPOS DE ESPECTROS. 1. UV-Visible: Partculas atmicas

a. Espectros de lneas. Constituido por: individuales en estado gaseoso.
2. Rayos X: Los electrones implicados
corresponden a los orbitales ms internos.
b. Espectros de bandas: Radicales o pequeas molculas en estado

gas.
c. Espectros continuos Slidos calentados hasta la incandescencia.
386
Figura Nro.257. Espectro de emisin de una sal muera, de lneas Na, Ca y K, Mg y Cu;
espectro de bandas (Bandas de MgOH), y espectro contino (Potencia relativa versus
longitud de onda). Curvas espectrales para las radiaciones del cuerpo negro. Flujo creciente
versus longitud de onda (m) Fuente.
www.upct.es/.../espectroscopia_absorcion_emision_atomica.ppt - En cach - Similares
Figura Nro.258. Muestra, rendija, prisma, pantalla, pantalla vista de frente, espectro de
emisin. Fuente: www.fcq.uach.mx/index.php/.../2-analisis-instrumental.html?...9 - En cach -
Similares (set. 2011)
387
4.3. Componentes de un espectrofotmetro de absorcin atmico. Al conjunto de todas
las tcnicas instrumentales que se basan en la absorcin, emisin y fluorescencia de la
radiacin electromagntica se conoce por espectroscopia. En la actualizad, son muchos los
tipos y modelos de espectrofotmetros, esto complica la descripcin de sus partes o el
orden de estas, seguiremos una secuencia.
Figura Nro. 259. Componentes de los fotmetros y espectrofotmetros. Fuente:

En los tres casos cuando se realiza la atomizacin de la muestra se originan una serie de
fenmenos o etapas desde la introduccin de la muestra en el equipo hasta la medida del
analito.
Figura Nro. 260. Lmpara de ctodo hueco, lente, muestra atomizada, monoceomador,
detector, amplificador, lectura. Fuente:
pad.rbb.usm.cl/doc/5525575/52403_ANALISIS.../Absorcion_Atomica.ppt
388
Las longitudes de onda caractersticas son especificas para cada elemento y con una
exactitud de 0.01 0.1 nm a longitudes de onda especificas provistas de un haz de luz
proveniente de una lmpara hecha de ctodo conteniendo el elemento que se quiere
determinar que esta pasando por la flama.
Un dispositivo como es el fotomultiplicador puede detectar la cantidad de reduccin de la
intensidad de la luz que es abosrbida por el analito, y esto puede directamente relacionarse
con la cantidad de el elemento en la muestra
4.3.1. Etapas que se efectan en los procesos de absorcin, emisin y fluorescencia.

En los tres casos se cumplen:
1. Etapa, es la disolucin acuosa de la muestra que se dispersa en una nube de gotas muy
finas, tambin se conoce como nebulizacin. A continuacin se mezclan con el oxidante y
combustible, y son arrastrados hacia el mechero. Despus del disolvente, generalmente
agua, se evapora en la parte inferior de la llama. (Fase de Vaporizacin). Saber en que
consiste.
2. Etapa, las partculas slidas son arrastradas hasta la regin central de la llama, llamada
como interior; donde se produce la formacin de tomos e iones gaseosos, ya que sta
zona es la que tiene mayor temperatura en el interior de la llama. As mismo en esta regin
es donde se produce la absorcin de radiacin y, por tanto, la medida (donde se origina).
(Fase de Atomizacin) Saber en que consiste.
3. Etapa, finalmente estos tomos son arrastrados al borde ms exterior de la llama donde
se vuelven a oxidar antes de dispersarse o entrar en contacto con la atmsfera. (Fase de
Eliminacin) Saber en que consiste.
Figura Nro.261. Absorcin en zonas espec trales para partculas monoatmicas y

molculas poliatmicas. Fuente:
www.upct.es/.../espectroscopia_absorcion_emision_atomica.ppt
389
La caracterstica principal de la espectroscopia atmica es la atomizacin de la muestra, La
atomizacin se realiza a travs de un atomizador de llama que consta de un nebulizador y
de un quemador. Los atomizadores utilizan dos gases uno combustible y otro oxidante que
variaran segn los elementos que se vayan a analizar.
Es muy importante controlar la temperatura de la llama para evitar que se produzca una
ionizacin en vez de una atomizacin.
Con esta tcnica se obtienen espectros ms precisos de lneas discretas, que pueden tener
cierta anchura debido al movimiento de los tomos.
4.3.2. Sistema que regula la presin y el volumen de combustible.
El combustible puede ser acetileno, hidrgeno o propano (gases). Tambin regula la presin
y el volumen del oxidante, y pueden ser: aire, oxgeno y xido nitroso.
Cada elemento tiene una determinada temperatura de atomizacin, para la formacin de

tomos gaseosos y poder absorber la radiacin; dependindola proporcin de combustible y
oxidante se pueden obtener temperaturas desde 1700 grados hasta 2400 grados
aproximadamente.
4.3.3. Lmparas. Este tipo de fuente de radiacin es de las ampliamente difundidas en la

EAA. Las lmpara de ctodo hueco (LCH o HCL Hollow Cathode Lamp ) consisten de un
cilindro de vidrio sellado al vaco y con un gas inerte en su interior. Dentro de este mismo
cilindro se encuentran dos filamentos; uno de ellos es el ctodo y el otro el nodo. El nodo
generalmente es un alambre grueso hecho de nquel o tungsteno, el ctodo es en forma de
un cilindro hueco, en el interior del cual se encuentra depositado en forma de una capa el
elemento metlico que se va a excitar.
Tambin regularmente y cuando esto es posible el ctodo est enteramente hecho del metal
a analizar.(Figura 2).
Figura Nro. 262. Fuente:www.fcq.uach.mx/index.php/.../2-analisis-instrumental.html?...9 - En

cach - Similares
Existen dos tipos de lmparas:

a. Lmparas de ctodo hueco, son las ms usadas.
390
b. Lmparas de carga sin electrodos, tienen mucha ms energa pero el problema reside en
que se gastan muy rpido.
Figura Nro.263. Lmpara de ctodo hueco. Fuente:

Figura Nro. 264. Espectroscopia de Absorcin Atmica, cmara de las lmparas de catodo
hueco.
Fuente: Fuente: rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8252/3/T7Abasorc.doc.
391
En ambos casos las lmparas se construyen con el metal o el elemento que se quiere
determinar.
Figura Nro.265. Lmpara de ctodo hueco monoelemental, con seis ctodos y espectro
obtenido con una lmpara de ctodo hueco. Fuente:
En las medidas de absorcin atmica hay que tener en cuenta tanto la radiacin de la
lmpara como la procedente de la llama, porque al elemento le va a ocurrir que una parte
absorbe de ste la radiacin procedente de la lmpara y se excita; y otra parte del elemento
emite radiacin de la llama y excita. Parte de la procedente de la llama se elimina con el
monocromador, ya que este se sita entre el mechero y el detector. Sin embargo, no se
puede eliminar toda y, lo que se hace es modular la seal de la lmpara de manera que su
intensidad flucte a una frecuencia constante. No se va a tener una radiacin contina
procedente de la lmpara, por lo que al detector llegan dos tipos de seales.
Alterna Procedente de la lmpara

Contina Procedente de la llama (no nos interesa)
De manera que colocando un sistema electrnico, se puede eliminar la seal contina

dejando slo pasar la alterna al detector.
Con sta tcnica se pueden analizar un montn de elementos de la tabla peridica,

elementos metlicos catinicos. Se usa principalmente para la determinacin de cationes
mayoritarios: calcio. Magnesio, sodio y potasio. Y de metales mayoritarios como:
hierro, manganeso, cobre, cinc, a unas concentraciones superiores a 1 ppm. Por
392
debajo de estas concentraciones se recurre a tcnicas ms sensibles sobre todo tipo de
muestras. Leche, sangre, aire, suelos clnicos.
Para que se produzca absorcin, sin embargo, se necesita una fuente externa de
radiacin (una lmpara), que emite radiacin a determinada longitud de onda, que
provocan la excitacin de los tomos gaseosos. En los primeros no hay lmpara y en
los segundos si.
En los espectros de emisin y de absorcin de un determinado elemento tiene sus lneas

espectrales a las mismas longitudes de onda, aunque en el primer caso se puede originar
otras lneas espectrales.
4.3.4. Nebulizador. Cuando una solucin acuosa de sales inorgnicas disueltas es aspirada
y dirigida hacia una flama, en esta ocurre una serie de eventos que conducen a la formacin
de tomos en la misma.
El quemador de premezclado o de flujo laminar mostrado en la Figura 5 tiene la siguiente
secuencia de pasos en su operacin: inicialmente la muestra lquida ( en la cual estn
disueltos los componentes en forma de iones positivos y negativos) debe ser conducida al
quemador. Para esto se hace uso del efecto Venturi. Este efecto se crea cuando el
oxidante (por ejemplo aire) se introduce a travs de un tubo diseado se manera tal que se
genera un vaco lo cual produce la succin de la muestra lquida a travs del tubo capilar.
Este mismo efecto Venturi favorece la formacin de pequeas gotas en forma de roco,
cuando la solucin se hace impactar sobre un cuerpo slido de diseo y geometra
adecuada. El combustible necesario, (generalmente acetileno) se introduce directamente a
la cmara del nebulizador por medio de un conducto adicional.
Debido a que el oxidante que se introduce a travs del nebulizador para el efecto Venturi no
es suficiente para una adecuada combustin, el resto requerido se introduce tambin a la
cmara del nebulizador por medio de un conducto adicional. El resultado es que el
quemador lleva finalmente una mezcla oxidante (aire) y combustible (acetileno) que
transportan pequeas gotas de roco de la muestra aspirada.
Otras de las lneas conectadas a la cmara del nebulizador es el tubo de drenaje. La

finalidad de este es desechar las gotas que por su tamao grande condensan en el deflector
de flujo o esfera de impacto. La eficiencia y el grado en que la solucin aspirada forma
pequeas gotas de roco es sumamente importante ya que la reproductibilidad y la
sensibilidad de esta tcnica depende en gran parte de este paso en la operacin del
nebulizador.
Las pequeas gotas formadas, son arrastradas por el flujo de gases (oxidante y
combustible) que tambin entran a la cmara de mezclado del nebulizador y que sustentan
393
la reaccin de combustin en el quemador. nicamente las partculas que tienen tamaos
menores de 10 mm, lo que representa solo una pequea fraccin del volumen de muestra
aspirada llega finalmente al quemador, ms del 90% de la solucin es desechada a travs
de un tubo de drenaje en que el nebulizador tiene para este fin.
Figura Nro.266. Sistema completo de nebulizador, atomizador y quemador. Fuente:

a. Sistema de Introduccin de la muestra en la llama. Est formado por tres

componentes distintos:
El nebulizador Para nebulizar la muestra.
La cmara de roco: elimina las Es este punto el aerosol se combina

gotas demasiado grandes y deja con los gases y es llevado hacia el
pasar hacia el mechero las de tercer componente,
menor tamao.
El quemador Es concretamente el mechero, en l
se vaporiza el disolvente y se atomiza
la muestra, hay dos tipos de
quemadores.
De flujo lento Son de muy pequeo tamao y no

poseen nebulizador, por lo que la
muestra entra directamente al
mechero.
De flujo laminar Poseen nebulizador. Es el ms usado.
Examen: Dnde se colocar el selector de longitud de onda? Por qu?
394
4.3.5. Quemador. Es lugar en el cual por efecto de la temperatura alcanzada en la
combustin y por la reaccin de combustin misma, se favorezca la formacin de tomos en
estado gaseoso que son los nicos que pueden absorber radiacin y excitarse (etapa mas
importante) o pueden ser promovidos a orbitales ms altos por un instante mediante la
absorcin de una cantidad de energa a partir de los componentes de la solucin.
Figura Nro. 267. Fuente. ocw.usal.es/ciencias-experimentales/analisis...a.../Tema_5.pdf

a. Tipos de quemadores. Existen dos tipos de arreglos nebulizador/quemador; de
premezclado o flujo laminar y de consumo total. El quemador de premezclado es el que se
utiliza ms ampliamente en los modernos equipos de EAA. Este tipo de arreglo es el
representado en la Figura Nro. 266 y se le llama de premezclado, debido a que el oxidante y
el combustible se combinan en la cmara del nebulizador y llegan como una mezcla al
quemador. El flujo de la mezcla gas/aerosol, es el tipo de flujo laminar, por lo que tambin
se le llama quemador de flujo laminar. En este tipo de nebulizador, como ya se ha
mencionado con anterioridad, solamente un pequeo volumen de muestra (las gotas de
roco ms pequeas) llega al quemador y el resto se vierte hacia el drenaje.
Diferentes combinaciones de gases para producir la reaccin de combustin en el

quemador (ejemplo: oxgeno-acetileno, aire-hidrgeno, oxgeno-hidrgeno, etc.), las nicas
combinaciones que hoy en da se emplean con fines prcticos son las flamas: airepropano,
aire-acetileno, oxido nitroso-acetileno.
En la figura Nro 270 se encuentra el smbolo del elemento a determinar, e inmediatamente

abajo la o las lneas recomendadas para su anlisis (en nanmetros). Las flamas
recomendadas aparecen en la parte inferior de cada elemento y tiene el siguiente
significado: 0, no requiere flama; 1, flama aire-acetileno; 1+, flama aire-acetileno, rica en
combustible; 2, flama aire-propano; 3, flama acetileno-oxido nitroso.
En el caso de los elementos alcalinos se tiene el problema de que se ionizan fcilmente en
flamas de alta temperatura, como aire-acetileno lo cual es una interferencia en la EAA.
Para esto se utiliza un supresor de ionizacin, o se emplea una flama de menor
temperatura, como lo es la flama de aire-propano y se determina el elemento por
espectroscopia de Emisin de Flama.
395
La EAA en flama es a la fecha la tcnica ms ampliamente utilizada (aunque cada vez ms
competida por la EEP) para determinar elementos metlicos y metaloides. Esta tcnica
tienen grandes convenientes y es de costo relativamente bajo, pudindose aplicar tal
tcnica a una gran variedad de muestras.
Acoplado un instrumento de Absorcin Atmica a un horno de Grafito y a un generador de
hidruros se alcanzan lmites de deteccin hasta de ppb, lo cual lo hace indispensable en
reas como son: estudios de contaminacin ambiental, anlisis de alimentos, anlisis de
aguas potables y residuales, diagnstico clnico, etc.
Figura Nro. 269. Fuente: www.upct.es/.../espectroscopia_absorcion_emision_atomica.pp
Figura Nro.270. Significa: 0, no requiere flama; 1, flama aire-acetileno; 1+, flama aire-acetileno, rica en combustible;
2, flama aire-propano; 3, flama acetileno-oxido nitroso.
Fuente: www.fcq.uach.mx/index.php/.../2-analisis-instrumental.html?...9 - En cach - Similares
396
Fuentes de atomizacin. Su funcin es convertir los atomos combinados de la muestra en
tomos en estado fundamental, para ello es necesario suministrar a las muestras una
cantidad de energa suficiente para disociar las molculas, romper sus enlaces y llevar los
tomos al estado fundamental. Figura Nro. La del nebulizador
a. Llama: Espectroscopia de Absorcin atmica, se mide absorcin. La temperatura

alcanzada 17003150 depende de la cantidad de combustible usado.
Espectroscopia de Emisin atmica, se mide emisin.
Espectroscopia de Fluorescencia, se mide fluorescencia.
b. Electrotrmico: Espectroscopia de Absorcin atmica electrotrmica, mide fuente de

atomizacin:
Usando PLASMA DE ARGN DE CORRIENTE CONTINA: Espectroscopia de plasma de
corriente continua DC, mide emisin a T de 600010000.
c. Arco elctrico: Espectroscopia de emisin de arco elctrico, mide emisin a T 4000

5000. Absorcin; es una tcnica mucho ms sensible que la anterior porque se atomiza toda
la muestra. Espectroscopia de Fluorescencia atmica electrotrmica, mide fluorescencia.
Usando PLASMA DE ARGN acoplado por INDUCCIN, es ms barato:
Espectroscopia de plasma acoplado por induccin ICP, mide emisin.

Espectroscopia de fluorescencia de plasma acoplado por induccin, mide fluorescencia a T
6000 8000 K.
Usando PLASMA DE ARGN DE CORRIENTE CONTINUA: Espectroscopia de plasma de
corriente continua DC, mide emisin a T de 600010000.
Arco elctrico Espectroscopia de emisin Mide emisin a T 4000
de arco elctrico 5000.
Chispa elctrica Espectroscopia de emisin Mide emisin a T 40000.

de corriente elctrica
4.3.6. Sistema ptico. Separa la radiacin de longitud de onda de inters, de todas las
dems radiaciones que entran ha dicho sistemas.
4.3.7. Fuentes de radiacin. Una vez que han sido formados los tomos, la flama tiene la
misma funcin que una celda en espectroscopia visible o Ultravioleta. Los tomos de la
flama absorben radiacin de acuerdo a la Ley de Beer si esta corresponde a la diferencia en
energa entre los niveles energticos de algunos de los tomos presentes, del contrario, la
radiacin pasa por la flama sin disminuir la potencia de haz como efecto de los tomos
contenidos en ella.
El desarrollo de un equipo comercial de absorcin atmica fue hasta principio de los
cincuentas, ya que aunque su potencial se vislumbra desde fines del siglo pasado, no se
saba an como tener una fuente de radiacin para este tipo de espectroscopia.
397
Figura Nro. 271. Ganancia o prdida de energa electromagntica del electrn. Fuente.
www.iesnestoralmendros.es en www.hverdugo.cl/presentaciones/cuarto/atomo.ppt
Niveles cunticos en tomos. Como ya ha sido mencionado con anterioridad, los tomos
de los diferentes elementos tienen lneas bien definidas que corresponden a transiciones
entre diferentes niveles atmicos.
Dado los nmeros cunticos que describen el estado de cada electrn en un tomo, el
nmero de niveles de energa posibles aumenta rpidamente con el nmero de electrones.
Esto hace que el espectro se vuelva muy complicado.
Figura Nro. 272. Zonas de transiciones atmicas y moleculares. Fuente. QAIBtema 6-pdef-
Adobe-Reader
398
Figura. Nro. 273. Se muestran los niveles de energa para los tomos de Sodio y Magnesio.
Fuente: rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8252/3/T7Abasorc.doc.
Debe sealarse que no todas las transiciones entre niveles de energa en un tomo son
igualmente probables. Algunas ocurren espontneamente en escalas de tiempo del orde 10 -
8 s, mientras que otras son llamadas prohibidas por las largas escalas de tiempo que
involucran
399
Figura Nro. 274. Se muestran los niveles de energa para el tomo de Helio.
Fuente: iate.oac.uncor.edu/~mario/astronomy/AstronomiaGeneralI/capitulo04.ppt
Estas transiciones tienen anchos espectrales de dcimas o hasta centsimas de nanmetro.
Cada elemento va a responder a la excitacin de una radiacin de longitud de onda muy
especfica ya que solo este elemento absorbe o emite tal tipo de radiacin, porque esta
corresponde a la diferencia en energa entre dos niveles particulares de ese tomo.
La idea de Alan Walsh, el creador de la Espectroscopia de Absorcin Atmica fue la

siguiente: los tomos absorben y emiten radiacin de exactamente la misma frecuencia o
longitud de onda, ya que absorben radiacin al pasar del estado basal a un estado excitado
y tericamente emiten la misma frecuencia de radiacin en el proceso inverso; por lo tanto si
se tiene una fuente de excitacin en donde el elemento excitado es el mismo que se va a
analizar, la radiacin emitida va a ser captada nicamente por el elemento que es idntico al
de la fuente luminosa. Por ejemplo: si se desea cuantificar Zn en una flama, se hace irradiar
sta con radiacin emitida por tomos de Zn; sta va a ser absorbida nicamente por los
tomos de Zn que se encuentran en la flama y no por lo tomos de cobre, cadmio, o nquel
o algn otro elemento presente, ya que la radiacin que pasa por la flama corresponde
nicamente a los niveles energticos del Zn.
4.3.8. Monocromadores. Son componentes capaces de dar bandas espectrales mucho

ms estrechas que los filtros y adems pueden ajustarse fcilmente dentro de la zona del
espectro. La calidad de un monocromador depende de la pureza de la radiacin de salida,
de su capacidad para resolver longitudes de onda adyacentes, de su poder de captacin de
luz y de su anchura espectral.
400
Tabla. Nro.29. Partes de un Monocromador
Rendija de entrada Reduce al mximo la luz difusa y evita que la luz dispersa
entre en el sistema
Lente colimadora Produce un haz paralelo de radiacin electromagntica
Prisma o red de difraccin Dispersan la radiacin en sus longitudes de onda
individual
Lentes Sirven para enfocar la radiacin electromagntica
Rendija de salida Impide que la luz difusa atraviese la cubeta
Tipos Monmocromadores de prisma
Monocromadores de red
a. Filtros. Estn formados de un material que transmite selectivamente una longitud de

onda, absorbiendo todas las dems.
Figura Nro. 275. Selectores de longitud de ondas mediante filtros. Fuente:

juanaflores.wikispaces.com/file/view/Tema+7.ppt - En cach - Similares
Los filtros de absorcin. Absorben una amplia gama de longitudes de onda y deja
transmitir el resto. Normalmente se componen de una gelatina coloreada o un vidrio
coloreado. Tienen un ancho de banda mayor que los de interferencia. Dentro de estos se
encuentran los filtros de corte, que transmiten casi al 100% en una zona del espectro.
Los filtros de interferencias. Se basan en las interferencias pticas, para as proporcionar

bandas de radiacin estrechas. Constan de un dielctrico transparente (fluoruro de calcio o
de magnesio) que est delimitado por dos pelculas metlicas semitransparentes. Al incidir
la radiacin parte de esta se refleja en las pelculas metlicas producindose interferencias
constructivas o destructivas, reforzando o disminuyendo la radiacin.
Los filtros de absorcin.
401
Figura Nro.276. Componentes de los monocromadores. Fuente:
a. Monocromadores de Prisma. Fragmento en forma de cua, de vidrio, cuarzo, cloruro

sdico u otro material que permita el paso de la radiacin. La radiacin que penetra en el
prisma se dispersa en mayor o menor medida debido al ndice de refraccin que tiene este.
Figura Nro. 277. Separacin de las longitudes de onda de la luz blanca, monocromador de
prisma.. Fuente: juanaflores.wikispaces.com/file/view/Tema+7.ppt - En cach - Similares
402
Figura Nro. 278. Funcionamiento de unos prismas, refraccin en el interior de un prisma.
Figura Nro. 279. Componentes de los monocromadores. Fuente:

b. Monocromadores de red: Consisten de una superficie dura, pulida y pticamente plana,

en la que se ha gravado un nmero de surcos paralelos prximos y a distancias iguales
entre si. Al incidir la radiacin electromagntica sobre estos se descomponen en distintas
longitudes de onda, que se reforzaran o no, dependiendo del angulo de refraccin con el
que salgan.
403
Para las regiones ultravioleta y visible tiene de 300 a 2000 surcos/mm y para la infrarroja de
10 a 200 surcos/mm. A estos dispositivos se les conoce como redes de difraccin,
transmisin y reflexin, cuyas caractersticas podemos apreciarla en la siguiente figura.
Figura Nro.280. Funcionamiento de unos prismas, refraccin en el interior de un prisma.

Figura Nro.281. Red en escalerilla, red cncava, este diseo permite un monocromador sin
espejos o lentes colimadores y focalizadores. Fuente:
c. Tipos de monocromadores de prisma. Hay tres tipos de diseo, de Bunsen, Cornu que
viene compuesto por dos prismas fsicamente unidos, uno es dextrgiro (desva la radiacin
hacia la derecha) y el otro levgiro (desvia la radiacin hacia la izquierda). Debido a esto, el
haz paralelo se desdobla en distintas longitudes de onda. Y el de Littrow, donde el prisma
en una cara es un espejo, donde cuando le llega la radiacin electromagntica hay un
404
cambio de direccin y una reflexin debido al espejo, por lo que la radiacin se desdobla en
distintas longitudes de onda. Es mas pequeo y compacto que el de Cornu.
Figura Nro. 282. Partes de un monocromador. Fuente:

www.auxilab.es/documentos/folletos/apEspectro.pdf - Similares
Figura Nro.283. Funcionamiento de unos prismas, refraccin en el interior de un prisma.

4.3.9. Detector o transductor. Instrumentos que sean capaces de transformar, en relacin

proporcional, las seales de intensidad de radiacin electromagntica, en seales elctricas
o de intensidad de corriente.
405
Figura Nro. 284. Transformador de la REM en una seal. Fuente:
juanaflores.wikispaces.com/file/view/Tema+7.ppt - En cach - Similares
a. Fototubo: La radiacin causa una emisin de electrones de una superficie slida
fotosensible. Basado en el efecto fotoelctrico. Se utilizan en el UV-VIS (190-700 nm)
Es ms sensible que la clula fotovoltaica. El material fotosensible del ctodo (ej.xidos de
metales alcalinos) emite electrones al ser irradiado. Debido al voltaje aplicado entre los
electrodos, los electrones se dirigen al nodo, por el circuito fluye una corriente cuya
intensidad es directamente proporcional a la intensidad de la radiacin que la provoca.
Est constituido por un ctodo semicilndrico y un nodo de filamento en una ampolla de
cuarzo o vidrio donde se ha hecho el vaco.Entre los electrodos se aplica un voltaje.
b. Tubo fotomultiplicador: Al ser iluminado el ctodo fotosensible se emite electrones que

son acelerados por el campo elctrico e inciden sobre varias superficies liberando una
cascada de electrones secundarios, 106- 107 electrones por cada fotn incidente.
Figura Nro.285. Fotomultiplicador. Fuente: juanaflores.wikispaces.com/file/view/Tema+7.ppt

- En cach - Similares
406
Constituido por un ctodo fotosensible (similar al fototubo) y un nodo colector separados
por una serie de electrodos positivos de MgO, GaP (entre 5-11), llamados dnodos (cada
uno a un voltaje 90 V superior al anterior) que emiten de 2 a 5 electrones cuando son
golpeados con electrones de suficiente energa.
Son muy sensibles a la radiacin VIS y UV.
Tienen tiempos de respuesta muy rpidos.
Solo pueden medir radiacin de baja potencia.
Su sensibilidad viene limitada por la corriente oscura debida a la amplificacin.
4.3.10. Amplificador. Es un sistema electrnico, que como su nombre lo indica amplifica la

seal elctrica producida, para que en el siguiente paso pueda ser procesada con circuitos y
sistemas electrnicos comunes. Los procesadores y medidores de la seal son dispositivos
electrnicos que amplifican la seal elctrica de salida de un detector, en la actualidad las
seales obtenidas son recogidos y almacenados en un ordenador que nos permite realizar
clculos matemticos y estadsticos de la seal.
4.3.11. Sistema de lectura. En el cual la seal de intensidad de corriente, sea convertida a

una seal que el operario pueda interpretar (ejemplo: transmitancia o absorbancia). Este
sistema de lectura, puede ser una escala de aguja, una escala de dgitos, un graficador, una
serie de datos que pueden ser procesados a su vez por una computadora, etc.
Figura Nro. 286. Representacin grfica del espectro Fuente:

depa.pquim.unam.mx/.../Complejosysunomenclatura_13378.pdf (set-2011)
4.3.12. Sistema de salida de datos. El procesador de seales es un dispositivo electrnico

donde se reflejan en sistemas de lectura y presentacin de datos la seal elctrica del
detector. Los sistemas de lectura pueden ser, de lectura directa que van aplicados a
aparatos con detectores de tipo fotoclula o pueden producir una amplificacin previa de la
seal como ocurre en los aparatos con fototubos.
407
Figura Nro.287. Aplicacin del efecto fotoelctrico, Fuente:
L a mayora de las seales analticas son seales analgicas. Los transductores de los
instrumentos convierten normalmente las seales analgicas qumicas en seales
analgicas elctricas, vindose en un formato o digital.
Figura Nro. 288. Tuvo fotomultiplicador Fuente:

408
Actualmente existen unos dispositivos de salida que permiten una unin con un ordenador,
de manera que el usuario puede ampliar el rango de operaciones realizadas con los datos
obtenidos.
Figura Nro. 289. Laser, muestra, fluorescencia, lentes de filtro, detector, control rotatorio,
seal de referencia, seal de entrada, seal de salida, bloqueo en el amplificador. Fuente.
4.4. Equipos en espectroscopia de absorcin atmica
Instrumentos de un solo haz. Un instrumento tpico de haz sencillo consiste de una

lmpara de ctodo hueco, una lmpara de deuterio para correccin por absorcin no
atmica, un modulador (chopper), un atomizador, un monocromador y un transductor
(Figura 250). Este instrumento es utilizado y est basado en los mismos principios tericos
que un espectrofotmetro convencional. Primero se aspira el blanco y se ajusta la lectrua a
100% de Transmitancia; posteriormente se aspira la muestra problema y se hace la lectura
de absorbancia o transmitancia.
La radiacin de la lmpara de deuterio pasa en forma alterna con la radiacin de la lmpara

de ctodo hueco, para que el detector perciba alternadamente las dos seales. El chopper o
cortador, consiste de cuadrantes huecos y cuadrantes con espejos, y es el mecanismo a
travs del cual es posible que el detector reciba en forma alterna la seal de la lmpara de
ctodo hueco y la de la lmpara de deuterio, con respecto al tiempo y compara las dos
absorbancias.
409
Figura Nro.290. Diagrama esquemtico de un equipo de un solo haz. Fuente:
www.fcq.uach.mx/index.php/.../2-analisis-instrumental.html?...9 -
Instrumentos de doble haz. En un instrumento de doble haz, la radiacin emitida por la

fuente es dividida por un modulador con espejos. Este consiste de una pieza circular con
secciones alternadas de espejo y partes huecas; esta pieza est girando, de manera que el
haz de la fuente pasa alternadamente por el hueco del modulador y llega a la flama o choca
con una seccin de espejo del mismo y es reflejado.
Figura Nro. 291. Momocromador. Fuente:

Estos dos haces son recombinados en un espejo especial (half-silvered mirror) pasan a
travs de un monocromador y finalmente la seal es enviada por medio de un
fotomultiplicador. Esta seal recibida por el sistema de lectura es la relacin entre la seal
de referencia y la seal de la muestra misma. An y cuando no se encuentre la lmpara de
deuterio para correccin por absorcin no atmica, el instrumento de doble haz la puede
contener como accesorio opcional. La Figura 9 es representativa de un instrumento de
doble haz
410
Figura Nro. 292. Diagrama esquemtico de un equipo de doble haz. Fuente:
www.fcq.uach.mx/index.php/.../2-analisis-instrumental.html?...9
4.5. Analisis cuantitativo. El anlisis cuantitativo en espectroscopia de absorcin atmica

es semejante al realizado en espectroscopia UV y Vis. Para esto se prepara una serie de
estndares y se hace una curva de calibracin con base a esta grfica se determina la
concentracin de las soluciones problema.
4.5.1. Tcnica de adicin de estndard. Como se mencion con anterioridad, las

propiedades fsicas de la solucin que se aspira al quemador debern ser similares entre
muestras problemas y soluciones estndard, ya que de los contrario la eficiencia en
atomizacin de la solucin ser diferente y esto conducir a resultados errneos. Para
corregir por este posible efecto se utiliza la tcnica de adicin de estndard. Esta tcnica
consiste en agregar volmenes iguales de solucin problema a muestras estndard de
conocida pero diferente concentracin del elemento a determinar. Otra tcnica diferente
consiste en agregar a volmenes iguales de muestra, cantidades variables de estndar de
una misma concentracin. Existe an ms variaciones, pero todas ellas estn encaminadas
a homogenizar las propiedades fsicas de las soluciones que se aspiran al quemador.
La espectrofotometra de absorcin atmica ha desplazado casi completamente a la

fotometra de flama, debido a que esta ltima es ms susceptible de interferencias y la
sensibilidad en ambos mtodos es similar. La mayor aplicacin de la fotometra de flama es
en la deteccin de Sodio y Potasio. Por EAA es posible determinar ms de 70 elementos. La
espectroscopia de fluorescencia atmica es ms sensible que estas dos tcnicas
espectroscpicas, sin embargo, requiere de fuentes de radiacin ms intensas. Esta tcnica
produce mayores efectos de interferencia y este s otro factor limitante de la fluorescencia
atmica.
411
Tabla Nro. 30. Limites de deteccin para el anlisis de algunos elementos por medio
de la espectrometra de absorcin atmica y de emisin en llama.
Elemento Longitud Lmite de deteccin en /
de Absorbancia Absorbancia Emisin en
Onda sin llama en llama llama
Aluminio 396.3 0.03 0.005[N2O]
309.3
Calcio 422.7 0.0003 0.002[Aire] 0.005[Aire]
Cadmio 326.1 0.0001 2[N2O]
228.8 0.005[Aire]
Cromo 425.4 0.005 0.005[N2O]
357.9 0.005[Aire]
372.0 0.003 0.05[N2O]
248.3 0.005[Aire]
Litio 670.8 0.005 0.005[Aire] 0.00003[N2O]
Magnesio 285.2 0.00006 0.00003[Aire]
Tabla Nro. 31. Clasificacin de los mtodos espectrales y atmicos
Mtodo de Temperatura de Fundamento del Denominacin comn y

atomizacin atomizacin mtodo abreviatura del mtodo.
caracterstica C
Llama 1700-3150 Absorcin Espectroscopia de
absorcin atmica AAS.
1700-3150 Emisin Espectroscopia de
emisin atmica AES
1700-3150 Fluorescencia Espectroscopia de
fluorescencia atmica
AFS
Plasma de 4000-6000 Emisin Espectroscopia de
argn acoplado plasma acoplado
inductivamente inductivamente ICP
fluorescencia de plasma
acoplado inductivamente
Plasma de 4000-6000 Emisin Espectroscopia de
argn de plasma de argn DC,
corriente DCP.
continua
Electrotrmica 1200-3000 Absorcin Espectroscopia de
absorcin atmica
electrotrmica, ETAAS.
fluorescencia atmica
electrotrmica.
Arco elctrico 4000-5000 Emisin Espectroscopia de
emisin de fuente de
arco
Chispa elctrica 40,000() Emisin Espectroscopia de
emisin de chispa
elctrica.
Fuente: pad.rbb.usm.cl/doc/5525575/52403_ANALISIS.../Absorcion_Atomica.ppt
Problema Nro.64. Para determinar el contenido en plomo en una muestra de leche

contaminada, se toma 1.0 mL de la leche y se diluye a un volumen final de 5.0 mL, se
realiza la medida por espectroscopia de absorcin atmica y se obtiene una seal de
412
absorbancia de 0.293 a 283.3 nm. Una segunda muestra de leche de 1.0 mL es fortificada
con 1.00 L de un estndar de plomo de 1860 ppb y diluido posteriormente a un volumen
final de 5.0 mL. Se realiza la medida de esta nueva muestra y se obtiene una seal de
absorbancia de 0.436 a la misma longitud de onda. Determinar la concentracin de plomo
en la muestra original de leche.
Respuesta: 3.81 ppb
1. Se trata de un caso de fortificacin de muestra problema, similar a la adicin estndar

pero utilizando solo un patrn de calibrado. Se puede establecer la siguiente
proporcionalidad, en ppb, para las disoluciones de medida:
2. Datos: V1 =1 mL
Vdilucion 1 = 5 mL
[CPb]Muestra = Desconocida.
Vstd = 1 = 1x10-3 mL
[CPb]Estandar =1860 ppb
VFortificado = 5 mL
[CPb]Fortificado = Calculamos
Vstd *[CPb]Estandar = VFortificado * [CPb]Fortificado
1103 1860
[CPb]Fortificado =
5
3. Reemplazando en la relacin proporcional:
[CPb]Muestra + [CPb]Fortificado 0.436

=
[CPb]Muestra 0.293
1x103 1860
[CPb]Muestra + 0.436
5 =
[CPb]Muestra 0.293
[CPb]Muestra = 0.76220979
4. Como la leche est diluida empleamos el factor de dilucin:
Respuesta = FDilucin * [CPb]Muestra = 5 x 0.76220979 = 3.81 ppb.
Problema Nro. 65. Para la determinacin de cobre en cervezas mediante espectroscopia

de absorcin atmica, se utiliza el mtodo de adiciones estndar. Para ello, se toma una
muestra de cerveza desgasificada y se preparan 5 estndares por adicin sucesiva de
diversas cantidades de cobre sobre un volumen final de 25 mL de cerveza, de forma que se
tienen las siguientes disoluciones:
Muestra Absorbancia
Muestra 0.0070
Muestra + 0.2 ppm Cu. 0.0177
Considerando las seales de absorbancia obtenidas por absorcin atmica, calcular la

concentracin de cobre en la muestra de cerveza.
413
Respuesta: 0.14 ppm
1. Calculamos por la tcnica de adicin de estndar empleando el mtodo de regresin

lineal por mnimos cuadrados, en este caso mostramos un cuadro donde se ingresan los
datos a un programa donde se alimenta los datos y obtenemos la respuesta a los
parmetros que hemos estudiado en el Mdulo III.
Figura Nro. 292. Fuente: www.uclm.es/profesorado/.../4-

ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.
2. El estudiante resolver manualmente para confrontar los resultados como una

preparacin para sus exmenes, as por ejemplo la ecuacin de la recta de regresin
teniendo la pendiente b y el valor independiente a es:
y = 5.105*10-2x + 7.160*10-3
3. Para calcular por este mtodo hacemos que y = 0
0 = 5.105*10-2x + 7.160*10-3
7.160103
x= = 1.4025*10-1 = 0.14 ppm
5.105102
414
Problema Nro. 66. Se ha determinado el Co en una muestra acuosa pipeteando 10.0 mL de
la solucin problema en varios matraces aforados de 50 mL. A cada uno de ellos se
agregaron volmenes diferentes de una solucin patrn que contena 6.23 ppm de Co y se
enrasaron las disoluciones. Calcular la concentracin de Co en la muestra a partir de los
siguientes datos: Respuesta: 14.36mg/L
Muestra V (mL) Muestra V(mL) Patrn Absorbancia

Blanco 0.0 0.0 0.042
1 10 0.0 0.201
2 10 10 0.292
3 10 20 0.378
4 10 30 0.467
5 10 40 0.554
1. Calculamos la concentracin final del Patrn:

VPatrn = 10 mL
[Co]Patrn = 6.23 ppm.
Matraces aforados = 50 mL
[Co]Matraz aforado =?
.
[Co]Matraz aforado = = 1.246 ppm.

Muestra V (mL) V(mL) [Co] ppm. absorbancia

Muestra Patrn
Blanco 0.0 0.0 0.0 0.042
1 10.0 0.0 0.0 0.201
2 10.0 10.0 1.246 0.292
3 10.0 20.0 2.492 0.378
4 10.0 30.0 3.788 0.467
5 10.0 40.0 4.984 0.554
2. El blanco instrumental (no lleva ni patrn aadido, ni muestra problema) tiene una
absorbancia de 0.042, y es hasta y = 0.042 donde debemos prolongar la recta de calibrado,
a la hora de extrapolar para determinar la concentracin de Co por el mtodo de la adicin
estndar propuesto.
3. Teniendo el cuadro por regresin lineal aplicado a un programa tenemos:
415
ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf - En cach - Similares
4. El estudiante resolver manualmente para confrontar los resultados como una

preparacin para sus exmenes, as por ejemplo la ecuacin de la recta de regresin
teniendo la pendiente b y el valor independiente a es:
y = 7.042*10-2x + 2.022*10-1
3. Para calcular por este mtodo hacemos que y = 0
0 = 7.042*10-2x + 2.022*10-1
2.022101
x= = 2.8713 ppm.
7.042102
5. Como la muestra de cobalto est diluida empleamos el factor de dilucin:
Respuesta = FDilucin * [CPb]Muestra = 5 x 2.8713 = 14.3565 ppm.
416
Problema Nro.67. Un analista industrial desea comparar el mtodo del estndar interno con
el mtodo de la adicin estndar para el anlisis de K. Previamente decidi usar Li como
elemento de referencia en el mtodo del estndar interno. A partir de los datos que se
especifican a continuacin calcular las concentraciones de K por ambos mtodos.
a) Estndar interno a partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:

K (ppm) 1.0 2.0 5.0 10.0 20.0 50.0 Problema
IK 10.0 15.3 22.2 35.4 56.4 77.5 38.0
ILi 10.0 10.5 9.5 10.0 11.0 10.0 10.5
b) Adicin estndar: Se preparan muestras estndar conteniendo 0, 1, 2, 5, 10, 20 y 50 ppm

de K. Se mezcla una alcuota de 10 mL de cada una de las disoluciones anteriores con 10
mL del problema y se obtienen las siguientes intensidades: 18.0, 19.5, 21.0, 25.5, 33.0,
48.0, 93.0.
Respuesta: 15.31 ppm; 6 ppm
a. Mtodo del patrn interno:
1. Hay que calcular la relacin de seales para la regresin:
K (ppm) 1.0 2.0 5.0 10.0 20.0 50.0 Problema

IK /ILi 1.0 1.457 2.337 3.540 5.127 7.75 3.619

ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf - En cach - Similares
417
2. La ecuacin de regresin es donde y = 3.619:
y = 0.1322x +1.596
3.619 = 0.1322x + 1.596

x = 15.3026 ppm. De K.
3. No se observa homocedasticidad en el ajuste. Se pierde la linealidad. Los resultados no
pueden ser satisfactorios. Adems, r2 se aparta de la unidad. Observando la distribucin de
los residuales, un ajuste a una ecuacin de orden dos sera ms adecuado. En cualquier
caso, la concentracin estimada es 15.3 ppm de K en la muestra, con desviacin estndar
relativa del
38.5% para un replicado.
b) Mtodo de la adicin estndar. Las concentraciones de K estndar en la disolucin de
medida y la seal vienen dados en la siguiente tabla:
K(ppm) 0 0.5 1.0 2.5 5.0 10.0 25.0
Absorbancia 18 19.5 21.0 25.5 33.0 48.0 93.0
1. Teniendo el cuadro por regresin lineal aplicado en un programa tenemos:

ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.
418
2. La ecuacin del mtodo de la adicin estndar, donde y = 0 es:
y = 3.00x + 1.8*101 = 3x + 18
0 = 3x +18
x = |6| = 6 ppm.
2. Como la muestra problema est el doble concentrada que la disolucin de medida (10 mL
de muestra a un volumen final de 20 mL) la concentracin de K en la muestra es 2x6 = 12
ppm, siendo muy precisa la estimacin. Adems de una distribucin homognea de los
residuales, r2 es prcticamente la unidad, por lo que se puede considerar que el modelo
matemtico explica toda la varianza.
Observamos que para la determinacin de K en mucho mejor el mtodo de la adicin
estndar que el mtodo del patrn interno.
419
Bibliografa
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www.Scribd.com.
nuestro.net78.net/clases.../elecmed09%20Laboratorio%20clnico.ppt
html.rincondelvago.com/espectroscopia.html
webs.um.es/dsl/Tema8.pdf y similares.
Instrumentacin en el Laboratorio Clnico. CD:\Medidas, Instrumentos y Equipos

Mdicos\materiales\INTRODUC.DOC
Analysis of Molecules in Clinical Medicine. CD:\BME310_2003\C3.DOC
www.uclm.es/profesorado/.../4-ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.
www.uv.es/tunon/pdf_doc/QAIBtema6.pdf (2012) Espectroscopia para el estudio de la

materia.
http://es.scribd.com/doc/8970155/Ejercicios-de-quimica-analitica-con-resolucion
(21/12/12)
ANEXOS
1. Productos de Solubilidad, Kps
420
421
Constantes de Disociacin de cidos Dbiles, Ka.
422
423
424
425
426
427
Constantes de Formacin Metal Ligando, Kf
428
429
430
431
Potenciales Estndar de Reduccin, E.
432
433
434
Fuente: Apendices tomados de las Guas de Ejercicios Qumica General e Inorgnica QUI-
116 Segunda Edicin, 2010. Dr. Patricio Muoz Concha Revisado por Dr. Pablo Jaque
Olmedo.
Universidad Nacional Andrs Bello Facultad de Ecologa y Recursos Naturales.
Departamento de Ciencias Qumicas. Junio 2012.
435
1. www.upct.es/.../espectroscopia_absorcion_emision_atomica.ppt - En cach - Similares
436
437
Fuente: www.chem.agilent.com/.../2.Tcnicas_Espectroscpicas_de_Absorcin-
Emisin_Atmica.pdf.
depa.pquim.unam.mx/.../Complejosysunomenclatura_13378.pdf
www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/...2/.../1_ir_tecnica.pd
Complejos
depa.pquim.unam.mx/.../Complejosysunomenclatura_13378.pdf
www.ugr.es/~jjimenez/ftp/OFisica.ppt
438
www.ugr.es/~jjimenez/ftp/OFisica.ppt
Diagrama de niveles energticos moleculares.
439
Landa Se mide en Metros o mltiplos
Angstron =10-10 m
Nanmetros= 10-9 m
Micrmetros = 10-6 m
Frecuencia Ciclos por segundo Kilohertzio= 103 Hz
Megahertzio = 106 Hz
Gigahersius = 109 Hz
Frmula Energa E=h
Fuente: http://www.ebookpp.com/ej/ejercicios-de-regresion-no-lineal-resueltos-
ppt.html
440
http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/ai/laboratorio/calibracion.pdf
I. Introduccin a las tcnicas instrumentales de anlisis.

II. Introduccin a las tcnicas espectroscpicas.
III. Instrumentacin utilizada en espectroscopa ptica.
IV. Espectroscopa de absorcin molecular ultravioleta-visible e infrarroja.
V. Espectroscopa de luminiscencia molecular.
VI. Espectroscopa atmica en el uv-vis.
441
0.375
selecto
amplifi
sistem
atomiz
chopp
detect
fuente
lentes
Inst
adede
cador
rador
or
er
lectura
rum VII.
VIII.
Introduccin a la qumica electroanaltica.
Potenciometra.
ent IX.
X.
Introduccin a las tcnicas cromatogrficas.
Cromatografa de gases.
XI. Cromatografa de lquidos de alta eficacia.
o OBJETIVOS DOCENTES:
1. 1.-Que los alumnos adquieran conocimientos sobre:

A. Las principales caractersticas y aplicaciones de tcnicas
instrumentales analticas pticas, elctricas y cromatogrficas.
B. Los diferentes componentes instrumentales y su funcin.
C. Tratamiento de seales instrumentales: calibrado externo, calibrado
de adicin estndar, patrn interno, lmite de deteccin y
cuantificacin.
D. Necesidad de separacin en Qumica Analtica, mtodos
instrumentales de separacin y parmetros cromatogrficos
2. 2.-Potenciar la participacin activa del estudiante:
A. Mediante el planteamiento de problemas reales que puedan ser
resueltos individualmente y en equipo de forma tutorizada.
B. Mediante la resolucin de problemas numricos en clases de
seminario.
http://rapidog.com/solucionario-de-quimica-analitica-de-skoog-rapidshare.html
442

Analisis Instrumental

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MODULO I: INTRODUCCION A LOS METODOS INSTRUMENTALES DE ANALISIS.

(REVISION SEMIFINAL DEL TEXTO A SUSTENTAR AGOSTO-2014)

1.1. Conceptos Preliminares de Anlisis Instrumental. Todos queremos saber sobre la

1.2. Clasificacin de los Mtodos Analticos Instrumentales. Son mtodos modernos de

Cuadro Nro. 01: Clasificacin mtodos analticos instrumentales

Emisin de radiacin Espectroscopia de emisin(Rayos X, visible, de elctrones

1.2.1. Instrumentos para el Anlisis. Un instrumento para el anlisis qumico transforma la

Figura. Nro. 03. Esquema bsico de un espectroscopio UV/VISIBLE. Fuente: quimica-

Proceso analtico: El conjunto de operaciones que se inicia con la definicin de un

a. Identificar el componente a analizar.

La qumica analtica moderna es una combinacin de principios qumicos, instrumentales

Tabla Nro 03: Problema, Muestra, Muestreo, Preparacin, Ensayos Estadsticos y

Calibracin (1.7) Calidad de una calibracin Grfica de calibracin

Figura. Nro. 07. Otros factores que se consideran en un proceso analtico.

3. Muestra ciega. Es aquella que tiene una composicin definida y se introduce en el

5. Muestras grises: Son aquelas de las que se tiene un conocimiento aproximado de

6. Muestra test o alcuota: Es la porcin que finalmente se somete al proceso analtico.

7. Muestra de laboratorio. Es aquella porcin que entra debidamente conservada en el

8. Muestras representativas: Es aquella porcin que resulta de un plan de muestreo

9. Muestras selectivas: Son aquellas que resultan de un muestreo dirigido.

En la medida en que se logra que las muestras sean homogneas y representativas, el

Identificar la poblacin de la que debe obtenerse la muestra es inmediato, mientras que la

1.4.4. Tipos de muestreo segn su estado.

Muestreo de slidos: Los slidos en forma de fragmentos o partculas se toman cogiendo

Tabla Nro. 04: El programa de muestreo debe tener en cuenta

1 Definicin de los parmetros a determinar P,[Cu2+ ], ,

5. Estadstico: la seleccin se basa en reglas estadsticas. Se calcula el nmero mnimo

6. Dirigido: el problema analtico exige un tipo especfico de informacin, por ejemplo el

1.4.5. Toma de muestras de material que se encuentra en gran cantidad. Definimos

En cuanto a las estrategias de muestreo tenemos que para muestras homogneas la

6. En cuanto a la estabilidad de algunas soluciones de reactivos se descomponen en

1.5. Seleccin metodolgica analtica. Existen diversas formas de medir o cuantificar un

Mtodos qumicos Mtodos instrumentales

Gravimetra Anlisis Electroqumicos Separacin pticos

Precipitacin Titulacin Electrlisis Cromatografa Emisin

Pesada Conductimetra Absorcin

Figura. Nro. 13. Mtodo volumtrico determinacin de la concentracin de un analito.

Tabla Nro. 06: Tipos de Mtodos Instrumentales

Refraccin de la radiacin Refractometra; Interferometra

Difraccin de la radiacin Mtodos de difraccin de rayos X y de electrones.

Rotacin de la radiacin Polarimetra; Dispersin rotatoria ptica; dicrosmo

Potencial Elctrico Potenciometra; Cronopotenciometra

Carga Elctrica Coulombimetra

Velocidad de reaccin Mtodos cinticos

Propiedades Trmicas Conductividad Trmica ; gravimetra y titulometra

Radiactividad Mtodos de activacin y dilucin isotpica

1.Opticos 1. Emisin de radiacin(a,b) a. Espectroscopia de emisin (rayos X,

3. De separacin Cromatogrficos. Segn la definicin dada por Keulemans

Figura. Nro. 16. Mtodo espectrofotomtrico para la determinacin de la concentracin de

Manejado por expertos

Propiedad utilizada Tcnica

Absorcin de radiacin Espectroscopia de Absorcin

Difraccin de la radiacin Difraccin de rayos X

Rotacin de la radiacin Polarimetra

Corriente elctrica Voltimetra, amperometra, polarografia

Figura. Nro. 17. Interpolacin de la seal en la curva de calibracin para determinar la

Grafica de calibracin Seal instrumental en ordenada

Errores Coeficiente variacin de seal instrumental 2-3%

Tabla Nro 10: Requerimientos durante un procedimiento de un anlisis.

Fuente: cursweb.educadis.uson.mx/.../Introduccin%202007-2.%20Unidad%20I.PPt- reeditado por el autor.

Tabla 11. Reactivos Utilizados para la Digestin

5. Vaporizacin. Algunos de los instrumentos utilizados para el anlisis requieren que la

7. Fusin: Transformacin de sales insolubles en cidos como silicatos, ciertos xidos