Equilibrio Liquido-Vapor de los datos experimentales xyT con la ecuacin de Margules

Datos experimentales de Cloroformo + 2-Propanol a 72 kPa

texp xexp yexp 6.95546 2.1397 55
Aw Cw Pcw bar
(K)) 8.16927 8.1004 47.63

340.96 0.1141 0.3033

1.16625 3.44421 536.5
336.04 0.2247 0.484 Bw Dw Tcw K
0.0943213 7.8500 508.3
332.5 0.3243 0.621
330.01 0.4115 0.6802 j 1 rows xexp n rows xexp
327.32 0.5302 0.7787
1 2 1
325.95 0.6113 0.8183 xe xexp xe 1 xexp te texp

324.66 0.6697 0.8579 1 2 2

P 72 kPa ye yexp ye 1 yexp te texp
323.52 0.8487 0.8946
323.02 0.9248 0.9348

Clculo de la Presin de Vapor con la ecuacin de Wagner:

T
(T)) 1
Tcw



1
Aw (T)) + Bw (T)) + Cw (T)) + Dw (T))
1.5 3 6

1 (T))

Pvap (T)) Pcw e

Clculo del coeficiente de actividad experimental (gamma):

gamma (x , y , T)) for i 1 rows (x)) || e gamma xe , ye , texp
| |
for j 1 cols (x)) | |
y P |||
g
i , j |||
|
i,j x Pvap T | | |

i , j j | |
i

| ||
|
g |

Energa libre de Gibbs molar en exceso de los datos experimentales :

Gexp (x , , T)) for i 1 rows (x)) ||

||
gi , 1 xe i ln i + xe i ln i | |

1
1
2
2

| |

g ||

Energa libre de Gibbs molar en exceso para el modelo de Margules:

 Energa libre de Gibbs molar en exceso para el modelo de Margules:
n
Gex i1
x x A x x
1 2 i 1 2
RT i =1

La exansin de Redlich-Kister
n i1 2 n1
A x x A + A x x + A x x + . A x x
i 1 2 1 2 1 2 3 1 2 n 1 2
i=1

Gex
funcin a x x A + B x x
1 2 1 2
ajustar: RT

0.2
Estimacin inicial de los parmetros vg
0.2

vector de la funcin a ajustar

x (1 x)) u + u (x (1 x)))
1 2
derivada con respecto al 1er parametro
Gx (x , u)) ((x (x 1)))
derivada con respecto al 2do parametro ((x (x 1)) (2 x 1)))

Estimacin de los parmetros de interaccin binaria a partir de los datos experimentales:

Par genfit xexp , Gexp xe , e , texp , vg , Gx

0.86306
Par = A Par B Par
0.30398 1 2

Clculo del coeficiente de actividad con la Ecuacin de Margules:

x 2 A + 3 B 4 B x |
2 2
(
Margules x)) e |
1
|
x 2 A 3 B + 4 B x
1 1 |
2 e |
|
|
Funcin de clculo del vector de composiciones molares de la fase lquida:

x
xv (x))
1 x

Nmero de Componentes en la mezcla:

ncomp 2

Composicin molar de la Fase Vapor:

x Margules (x)) Pvap (T))
i i i
y (i , x , P , T))
P
Sumatoria de composiciones molares de la fase vapor:
ncomp
Sy (x , P , T)) y (i , x , P , T)) 1
i =1
Funcin de Clculo del Vector de Composiciones molares de la fase lquida x1, x2:
 ncomp
Sy (x , P , T)) y (i , x , P , T)) 1
i =1

Funcin de Clculo del Vector de Composiciones molares de la fase lquida x1, x2:
composiciones for i 1 250 ||
|| 0.001 0.999
x (i 4))
0.003 | | 0.005 0.995
i,1 1000 || 0.009 0.991
x 1x | | composiciones = 0.013
i,2 i,1
|| 0.987
0.017 0.983

x ||

Funcin de Clculo del Equilibrio Lquido-Vapor:

VleMargules (x , P)) nrows rows (x)) |

||
for i 1 nrows
||
Crea un vector de composicin [x1,x2] ||
for k 1 ncomp| ||
xv x |
|| ||
k i,k
||
Calcula la temperatura de equilibrio ||
|
Te root (Sy (xv , P , T)) , T , 237 K , 550 K)) |
i ||
Calcula la composicin de la fase vapor | |
y y 1 , xv , P , Te ||
calci i
||
wil xv ||
i,1 1
||
wil ycalc ||
i,2 i
||
wil Te ||
i,3 i
||

wil ||

U VleMargules (composiciones , P))

Composicines molares de la fase lquida, la fase vapor de Cloroformo y la Temperatura de

Equilibrio de la mezcla:

1
0.001 0.004 346.879 K xA U
0.005 0.018 346.622 K
0.009 0.033 346.366 K yA U
2

0.013 0.047 346.111 K

0.017 0.061 345.857 K 3
Tt U
0.021 0.075 345.605 K
U=
0.025 0.089 345.353 K
dx xA
0.029 0.103 345.102 K
0.033 0.116 344.853 K
0.037 0.129 344.605 K dy xA
0.041 0.142 344.358 K

 Composicin molar de la Fase Vapor del Cloroformo:

0.9

0.8

0.7

yA 0.6

0.5
yexp
0.4

dy 0.3

0.2

0.1

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

xA xexp dx

Temperatura de Equilibrio del Cloroformo en funcin de la composicin molar

de la fase lquida:

350

347

344

341

Tt (K))
338

Tt (K)) 335

texp (K)) 332

texp (K)) 329

326

323

320
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

xA yA xexp yexp