MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE LOS CATIONES DEL PRIMER Y

SEGUNDO GRUPO

1. Objetivos Generales

- Separar e identificar a los cationes del primer grupo

- Separar a los cationes del segundo grupo en subgrupos

2. Fundamento Terico

MARCHA ANALTICA

En Qumica analtica la marcha analtica es un proceso tcnico y sistemtico (una serie

de operaciones unitarias), de identificacin de iones inorgnicos en una disolucin
mediante reacciones qumicas en las cuales se produce la formacin de complejos o
sales de color nico y caracterstico.
De acuerdo a esto, existen cinco Reactivos de Grupo, a saber:

SUB-
GRUPO CATIONES REACTIVO PRECIPITADO
GRUPO
I Ag + , Hg +2 , Pb +2 HCl diluido AgCl, Hg2Cl2, PbCl2
+2 +2 +3 +2
Hg , Pb , Bi , Cu , HgS, PbS, Bi2S3, CuS,
A Cd+2 H2S en HCl 0,25 M CdS
II A Fe+2, Mn+2, Ni+2, Co+2 HCl + CH3CSNH2 + FeS, MnS, NiS, CoS
NH4OH
B AsO-3,
III B Cr+3, Al+3, Sn+2 HCl + CH3CSNH2 + Cr(OH)3, Al(OH)3, SnS
NH4OH
(NH4)2CO3, BaCO 3,
IV Ba+2, Sr+2, Ca+2 SrCO3,
CaCO3
V Mg+2, Na+, K+, NH4+ Ningn Grupo Soluble

Los reactivos de grupo, se agregan en forma sucesiva, separando cada precipitado

antes de agregar a la solucin sobrenadante, el reactivo correspondiente al grupo
siguiente. Es as, como al finalizar la separacin de cada uno de los grupos,
dispondremos de cuatro precipitados (de los cuatro primeros grupos), y una solucin
con el grupo V, siempre y cuando, en la solucin original hubiere todos los cationes de
los cinco grupos. Es entonces cuando podemos determinar la presencia de los
elementos que componen cada grupo, empleando reactivos especficos sobre cada
precipitado.

SUSTANCIAS POCO SOLUBLES

Si dos iones A-m y B+n se combinan para formar un electrolito fuerte pero poco soluble
(50 g/l o menos) An Bm de acuerdo a:

n A-m + m B+n = An Bm (1)

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 Entonces en toda solucin en donde estn presentes los iones en cuestin, el producto
(A-m )n y (B+n )m no podr exceder de un cierto valor Kps, al cual se le denomina Producto
de Solubilidad de An Bm.
El valor de Kps de An Bm depender de la naturaleza de dicha sustancia y de la
temperatura.

En resumen: Cuando el sistema de iones A-m y B+n en solucin, est en equilibrio,

deber cumplirse que:
(A-m)neq x (B+n)meq = Kps ( An Bm ) (2)

CONDICIONES PARA LA PRODUCCIN DE UN PRECIPITADO.

De acuerdo con lo anterior, para que en el seno de una solucin se forme un precipitado
del compuesto poco soluble AnBm , solamente es necesario que haya en la solucin
iones A-m y B+n, cualquiera sea su origen y en cantidad tal que :
(A-m)neq x (B+n)meq = Kps ( An Bm ) (3)

En tal caso, precipitar An Bm segn la reaccin (1), sustrayendo as iones A-m y B+n a la
solucin. Esta precipitacin seguir efectundose hasta que las concentraciones de
dichos iones cumplan la reaccin (2).

Es obvio que los valores de las concentraciones de los iones en equilibrio, dependern
de los valores iniciales de las concentraciones correspondientes antes de la
precipitacin.

Si se cumple lo dicho anteriormente, podramos lograr que la concentracin de cierto

in B+n en una solucin, disminuya tanto como queramos, bastara para ello el agregar
suficiente cantidad de un electrolito fuerte que provea el in A-m . En tal caso, al
cumplirse (1), si la concentracin de A-m es lo suficientemente grande, la oncentracin
de B+n se puede hacer pequea. Este fenmeno se denomina Efecto del In Comn.
Limitaciones de la Solubilidad:

Como hemos visto anteriormente, la formacin de un precipitado se favorece por el

efecto del in comn. Sin embargo, hay otros dos factores fundamentales que actan
en competencia con este efecto, tratando de impedir la precipitacin, ellos son:

a. Efecto Salino: Se ha observado que la solubilidad de un electrolito poco soluble,

aumenta por el agregado de un electrolito fuerte, esto se denomina Efecto Salino. En
consecuencia, una gran concentracin del electrolito precipitante podra tener efectos
contraproducentes en la precipitacin, debido a este efecto.
b. Formacin de iones complejos: Un in complejo es aquel formado por la unin de un
in simple con uno o ms iones o molculas. Por ejemplo:

Cu+2 + 4 NH3 = Cu(NH3)4+2 (4)

Ag+ + 2 Cl- = AgCl2- (5)

Este fenmeno puede afectar negativamente a la formacin de un precipitado, tal como
sucede al querer precipitar Ag+ con el in Cl- para formar AgCl. En tal caso, la
produccin del complejo por la reaccin (5), si la concentracin de Cl- es muy grande,
y siendo dicho complejo soluble, impedira que precipitara el in Ag+ en la cantidad que
correspondera al efecto del In Comn.

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 FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD DE UNA SUSTANCIA

Entre los ms importantes podemos citar:

a. La Temperatura.- En general, al aumentar la temperatura, aumenta la solubilidad. Este

efecto puede ser grande o pequeo, dependiendo de la sustancia, por ello, cuando un
precipitado se filtra en caliente, se logra que ste sea ms puro.
b. El Solvente.- La solubilidad de la mayora de los compuestos inorgnicos, disminuye
cuando se agrega a la solucin acuosa, un solvente orgnico, tal como un alcohol
(metanol, etanol, etc.)
c. El pH.- La solubilidad de la mayora de los precipitados se ve afectada por la
concentracin de los iones hidrgeno, e hidroxilo del solvente. Se puede distinguir dos
efectos: el primero, es el Efecto del In Comn, cuando el in H+ o el OH- forman parte
del precipitado; el segundo, en caso de un complejo, resulta de las consecuencias de
la reaccin de formacin de un complejo entre uno de los iones que precipita y el H+ o
el OH- .

ANLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES: (Ag+, Hg+2, Pb+2)

El grupo I de cationes est formado por aquellos cationes cuyos elementos son
insolubles en agua y en cidos diluidos. Los productos de solubilidad a 25 C de los
cloruros correspondientes a estos iones son:
Kps(AgCl) = 1,6x10-10, Kps (Hg2Cl2) = 1 x10-18 y Kps (PbCl2) = 1,7x10-5 .

Precipitacin del Grupo I:

Conviene primero acidificar la solucin con HNO3 por que la muestra normalmente es
neutra o alcalina, el Ag+ puede estar presente como un complejo (Ag(NH3 ) 2 ) (argento
diamina), y el Pb+2 como HPbO2- (anin plmbico), los que son difciles de precipitar
con Cl- . Al agregar HNO3 se producirn las siguientes reacciones:
Ag(NH3)2+ + 2 H+ = Ag+ + 2 NH4-

HPbO2- + 3 H+ = Pb+2 + 2 H2O

Se agrega a continuacin HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl, Hg2Cl2, y PbCl2 .
Todos son de color blanco. Se emplea como precipitante HCl diluido, para evitar la
formacin de los complejos solubles de Ag y Pb, de acuerdo a las siguientes
reacciones:

AgCl(s) + Cl- = (AgCl)2 (soluble)

PbCl2(s) + 2 Cl- = (PbCl4)= (soluble)

La precipitacin se hace agitando para favorecer la mezcla de los reactivos. Se realiza
en fro pues el PbCl2 es mucho ms soluble en caliente que en frio.

Verificando que hay exceso de reactivo, se centrifuga para separar el precipitado de

cloruros de la solucin, que en principio podra tener el resto de los grupos. El
precipitado se lava para eliminar restos de los otros grupos. Se utiliza HCl para lavar el
precipitado, con el fin de evitar demasiada solubilizacin de los cloruros.

Separacin e Identificacin del Pb+2 :

Como el PbCl2 es mucho ms soluble en agua caliente que en agua fra, la mezcla de
cloruros precipitados se trata con agua caliente varias veces, de manera que, si hay

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PbCl2 , ste queda en solucin en el agua caliente dejando los cloruros de Ag y Hg como
precipitado insoluble que se separa dicha solucin de PbCl2.
El PbCl2 disuelto, se identifica en la solucin caliente mediante el agregado de una
solucin de K2CrO4, la que provee los ines CrO4= para precipitar el PbCrO4 de color
amarillo (Kps = 1,8x10-14) muy soluble, que se puede separar por centrifugacin.

Separacin de Ag+ y Hg2 +2 :

El precipitado de AgCl y Hg2 Cl2 que es de color blanco, se trata con NH4OH
moderadamente concentrado, que acta disolviendo el AgCl segn la reaccin:
AgCl(s) (blanco) + 2 NH3 = (Ag(NH3)2)+ + Cl-

Por su parte, el Hg2Cl2 reacciona con NH3 :

Hg2Cl2(s) (blanco) + 2 NH3 = Hg(l) (negro) + HgClNH2(s) (blanco) + NH4+ + Cl-

(HgClNH2 se llama Cloroamiduro de Mercurio).

Por lo tanto, si hay Hg2Cl 2 , el precipitado tomar un color gris, que indica la presencia
de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH.
Por lo tanto, si hay Hg2Cl 2 , el precipitado tomar un color gris, que indica la presencia
de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH.
Identificacin de Ag+:
La solucin que contiene (Ag(NH 3 )2 )+ resultante de la operacin precedente, se trata
con unas gotas de solucin de KI, producindose la reaccin:
(Ag(NH3)2)+ + I- = AgI(s) (amarillo) + 2 NH3

La precipitacin del AgI amarillo, indica la presencia de Ag+

Confirmacin de Hg2+2 :
Si bien, la presencia de un residuo gris en el tratamiento con NH4OH indica la presencia
de Hg2 +2 conviene confirmarlo. Para ello, se disuelve el precipitado con una mezcla 1:3
en volumen de HNO3 y HCl (agua regia). La mezcla genera Cl- de acuerdo a la siguiente
reaccin:
2 NO3- + 8 H+ + 6 Cl- = 3 Cl2 + 2 NO + 4 H2O

La disolucin del precipitado, ocurre de acuerdo a:

3 Hg + 6 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 HgCl2 (soluble) + 2 NO + 4 H2O HgClNH2(s) (blanco) + NO3- +

2 H+ + Cl- = HgCl2 (soluble) + NO + 2 H2O

Se calienta el sistema para evaporar el resto del HNO3 se agrega unas gotas de
solucin de SnCl2 el cual reduce el Hg+2 a Hg2 +2 que con el Cl- que hay en el
medio, da nuevamente un precipitado blanco de Hg2Cl2 lo que confirma la presencia
de Hg.
Las reacciones son:

2 Hg+2 + Sn+2 = Hg2+2 + Sn+4

Hg2+2 + 2 Cl- = Hg2Cl2(s) (blanco)

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3. Parte Experimental

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE LOS CATIONES DEL PRIMER GRUPO

a. Observaciones

- Luego de aadir HCl 6M a la solucin muestra, se observ la formacin de un

precipitado arenoso color blanco. Para poder separarlo de la solucin, se procedi a
centrifugar y decantar.
- Al precipitado ya separado de la solucin, se procedi a lavarlo con 4 gotas de agua
desionizada dos veces.
- Posteriormente, se agreg 10 gotas de agua caliente e inmediatamente se llev a
centrifugar, para as mantener la muestra caliente, para luego decantar. Se separ la
solucin del precipitado en tubos diferentes.
- Al tubo que contena la solucin, se le agreg 1 gota de K2Cr2o7 1M. Se observ la
formacin de un precipitado amarillo intenso y la solucin se torn amarillenta tambin.
- Se procedi con un proceso de confirmacin, que consiste en disolver el precipitado
amarillo con suficiente cantidad de NaOH 6M y luego acidificar la solucin con
CH3COOH 6M (para comprobar la acidez se utiliz papel de tornasol). Al acidificar la
solucin, se observ nuevamente la formacin del precipitado amarillo, en otras
palabras, volvi a aparecer.
- Al aadir NH3(ac) 15M al precipitado blanco(previamente lavado con 5 gotas de agua
caliente), observamos la formacin de un precipitado color gris oscuro.
- Observamos la formacin de un precipitado color blanco, al aadir HNO3(ac) 3N a la
solucin acuosa obtenida de la decantacin del precipitado color gris oscuro obtenido
anteriormente.

b. Ecuaciones qumicas

En soluciones no muy diluidas y en fro:

Pb2+ + 2Cl PbCl2 ()

(blanco)

Cuando se aade agua caliente, el precipitado se disuelve.

Pb2+ + CrO4 2 PbCrO4 ()

(amarillo)

El precipitado se disuelve en hidrxido de sodio:

PbCrO4 () + 4OH [Pb(OH)4 ]2 + CrO4 2

La reaccin es reversible, regulando a solucin con cido actico el cromato de plomo

precipita nuevamente.

Hg 2+
2 + 2Cl Hg 2 Cl2 ()
(blanco)

Ag + + Cl AgCl(s) (blanco)

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 Al agregar NH3(ac) 15M al precipitado color blanco resultan las siguientes reacciones
por separado:

Para la solucin en medio acido con HNO3(ac) 3N:

+
() + 23() ((3 ) 2() ) + ()
(blanco)

El precipitado resultante es :

2 2() + 23() (2 )() + () + NH4+ + Cl

(blanco) (negro)

c. Diagrama de procesos

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d. Conclusiones

- En la primera adicin de HCl a la solucin problema, el precipitado blanco observado

es un combinacin de los tres precipitados de los cationes del primer grupo (AgCl,
PbCl2 y Hg2Cl2).
- En la primera separacin por decantacin, se comprueba la presencia de los iones
Pb2+ en la solucin mediante la formacin de cromato de plomo.
- Encontramos la presencia del catin mercurio Hg22+ debido al color observado que lo
caracteriza( gris oscuro) adems dicha precipitacin ocurri en medio bsico NH3(ac)
15M, es decir que estos iones precipitan en medio bsico.
- Tambin encontramos la presencia de iones plata (Ag+ ) debido al color caracterstico
propio de este catin del primer grupo ( color blanco), adems este ion precipita en
medio acido ya que dicha precipitacin solo ocurri al aadir HNO3(ac) 3N.
- Tambin podemos afirmar con seguridad de que el exceso de cada sustancia qumica
utilizada para el anlisis en particular para cada ion es decir el cido ntrico (HNO3(ac) )
y el amoniaco pueden provocar una mayor cantidad de precipitado hasta cierto punto,
para luego hacerlo desaparecer.

e. Recomendaciones

- Para poder realizar la identificacin de los cationes del primer grupo por ejemplo es
necesario tener lo ms limpio posible los instrumentos de laboratorio a utilizar ya que
trabajamos con concentraciones pequeas y cualquier suciedad puede afectar
significativamente la labor de identificacin de cationes.
- Al momento de realizar las observaciones es necesario verificar con detalle las
sustancias qumicas resultantes por ello es necesario llevar mascarilla ya que los
gases de las reacciones perjudicaran nuestra observacin.
- Las sustancias qumicas a utilizar deben de tener una exactitud apreciable con
respecto a su concentracin porque realizamos experimentos muy precisos utilizando
concentraciones pequeas de muestra.
- Despus de terminar la marcha de cationes recomendamos guardar las muestras de
precipitado, para luego comparar y realizar una conclusin coherente y concisa
posteriormente.

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO

a. Observaciones

- Ntese que la solucin muestra debe estar a un pH de 0.5 para lo cual el reconocimiento
se hizo con violeta de metilo, el cual al adicionarle una gota de esta solucin se torn de
un color verde pizarra que indic que se alcanz dicho pH.
- La solucin preparada inicialmente fue ligeramente verde, pero al ser calentada empez
a colorearse a anaranjado y finalmente se apreci claramente el color negro.
- El precipitado HgS fue de color negro.
- Cuando se hizo reaccionar el sulfuro de mercurio con cido clorhdrico 12M, el
precipitado negro desapareci.
- La solucin B se form debido a que el sulfuro de hidrgeno es insoluble en cido ntrico,
por ende es posible separar dicho precipitado de su respectiva solucin.
- La solucin B (subgrupo de cobre) fue incolora.

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b. Ecuaciones qumicas

3HgS(s) +2HNO3 (ac) +6HCl (ac) 3HgCl2 (ac) +2NO (g) +3S +4H2O (l)
(negro)

Primera porcin: 2HgCl2 (ac) +SnCl2 (ac) SnCl4 (ac) +Hg2Cl2 (s)
(blanco grisceo)

Segunda porcin: HgCl2 (ac) +2KI (ac) HgI2 (s) +2KCl (ac)
(rojo)

Si hay exceso de KI HgI2 (s) +2KI (ac) K2 (HgI4)(ac)

desaparece el precipitado

c. Diagrama de procesos

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d. Conclusiones

- En primera instancia el precipitado negro corresponde a los cationes del 2do grupo,
mientras que en la solucin decantada existe la presencia de iones del 3er, 4to y/o 5to
grupo.
- En el segundo precipitado obtenido se encuentran el HgS, PbS, Bi2S3, CuS y CdS;
mientras que en dicha solucin estn presentes los cationes del subgrupo del arsnico
son solubles al aadir polisulfuro de amonio.
- El cido ntrico hace soluble a los cationes del subgrupo del cobre por lo que lo nico
que pudo precipitar fue el HgS (precipitado negro).
- El precipitado formado en la primera porcin (presencia de SnCl2) fue el cloruro
mercuroso que es de color blanco grisceo.
- El precipitado formado en la segunda porcin (presencia de KI) fue el yoduro
mercrico que es de color rojo.
- En la segunda porcin, si se agrega KI en exceso se formar un complejo de mercuri-
yoduro de potasio, esto no es lo ideal ya que lo se busca es identificar los cationes que
hay en una muestra de solucin.

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4. Cuestionario

a. Determine la solubilidad en agua a 25C (en g/L) de cada uno de las siguientes
sustancias. Ordnelos segn su solubilidad creciente. Cul es su relacin con Kps?
AgCl, Hg2Cl2, PbCl2

COMPUESTO Kps SOLUBILIDAD

(g/L)
AgCl 1.7x10-10 1.86x10-3
Hg2Cl2 2x10-18 3.75z10-5
PbCl2 1.7x10-5 4.5

*A mayor valor de Kps de la sustancia, mayor ser su solubilidad en agua. Por lo que
se dice que hay mayor cantidad de solido disuelto en la solucin.

b. Cul es la finalidad de agregar 5 gotas de agua oxigenada en la marcha analtica de

separacin de los cationes del segundo grupo?

Una solucin preparada para analizar nicamente metales del grupo II, no debe
contener ion nitrato. Sin embargo, en un anlisis en el que pudieran estar presentes
tanto los iones del grupo I como los del grupo II, en la marcha analtica primero
precipita el grupo de la plata pero contendr iones nitrato y en medio cido los iones
nitrato oxidan a los iones sulfuro, produciendo azufre segn:

8H3O+ (ac) +3S2- (ac) +2NO-3 (ac) 2NO (g) +12H2O +3S (ac) (amarillo o blanco)

Este azufre contaminara los sulfuros precipitados en el grupo II y all mismo tiempo el
agente precipitante (los iones sulfuro) se destruira en forma parcial o total. Por
consiguiente, el ion nitrato, de estar presente, se destruye hirviendo la solucin con
solucin de HCl .Junto con esta se agrega perxido de hidrgeno (H2O2 ) para
convertir el Sn+2 a Sn+4. Si se dejara que el Sn+2 permaneciese precipitara SnS y no
se disolvera fcilmente en sulfuro de amonio. El SnS2, se disolver rpidamente con
el tratamiento de sulfuro de amonio.

4H3O+ (ac) +Sn2+ (ac) +(O2)2- (ac) +6Cl- (ac) SnCl62- (ac) + 6H2O (l)

El perxido de hidrgeno se descompone lentamente durante el calentamiento, de

manera que no interfiere en la reaccin.

c. Explique como se prepara en el laboratorio la solucin de polisulfuro de amonio

(NH4)2Sx.

Los polisulfuros son sales que contienen aniones lineales del tipo Sn2. Se forman por
ataque del anin sulfuro sobre el azufre elemental (S8) o por oxidacin de sulfuros
unindose de esta manera dos tomos de azufre.
Luego se aade a la solucin amoniaco (NH3) en exceso , formando as el polisulfuro
de amonio. Mientras mayor sea la concentracin de los aniones sulfuro, mayor ser el
valor de x ( x>2).

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5. Bibliografa

Libros:

- Atkins, P. (2008). Qumica Inorgnica.Mxico D.F.: McGraw Hill

- Chang, R. (2012). Qumica. Mxico D.F.: McGraw Hill.
- Vogel, A. (1983). Qumica Analtica Cualitativa. Buenos Aires: Kapelusz

Pginas web:

- http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ed006p2203
- http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/ks.pdf
- http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-06
equilibrio%20de%20precipitacion/equilibrio%20precipitacion.pdf

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