Equilibrio Qumico

Capitulo 14

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Equilibrio es un estado en el cual no hay cambios apreciables
a medida que el tiempo Avanza.

El Equilibrio Qumico se alcanza cuando:

Las velocidades de la reaccin inversa y directa son iguales,
y
Las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constantes.
Equilibrio Fsico
H2O (l) H2O (g)

Equilibrio Qumico
N2O4 (g) 2NO2 (g)

14.1
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilibrio
equilibrio
equilibrio

Inicia con NO2 Inicia con N2O4 Inicia con NO2 & N2O4

14.1
constante

14.1
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K= Ley de Accin de Masas
[A]a[B]b

14.1
 [C]c[D]d
K= aA + bB cC + dD
[A]a[B]b

Direccin del Equilibrio

K >> 1 Va hacia la derecha Favorece productos
K << 1 Va hacia la izquierda Favorece reactivos

14.1
Equilibrio Homogneo se aplica a reacciones en las cuales
todas las especies estn en la misma fase.

N2O4 (g) 2NO2 (g)

2
PNO
[NO2 ]2 2
Kc = Kp =
[N2O4] PN2O4
en muchos casos
Kc Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)n

n = moles productos gaseosos moles of reactivos gaseosos

= (c + d) (a + b)
14.2
 Equilibrio Homogneo

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[CH3COO-][H3O+]
Kc = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]

[CH3COO-][H3O+]
Kc = = Kc [H2O]
[CH3COOH]

Generalmente en la prctica no se incluyen

unidades para la constante de equilibrio.

14.2
 Las concentraciones de equilibrio para la reaccin entre
monxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2
(g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y [COCl2]
= 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp.

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)n

n = 1 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

14.2
La constante de equilibrio Kp para la reaccin
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a 1000K. Cul es la presin de equilibrio de O2 si
PNO = 0.400
2
atm y PNO = 0.270 atm?

2
PNO PO2
Kp = 2
PNO2

2
PNO2
PO2 = Kp
2
PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

14.2
Equilibrio Heterogneo aplica para reacciones en las cuales
los reactivos y productos estn en diferentes fases.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc = [CaO] = constante
[CaCO3]

[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc x Kp = PCO2
[CaO]

La concentracin de slidos y lquidos puros no estn

incluidas en la expresin de la constante de equilibrio.

14.2
 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp

PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

14.2
Considere el siguiente equilibrio a 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Kp y
Kc para la reaccin

Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702

3 2

Kp = Kc(RT)n

Kc = Kp(RT)-n

n = 2 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

14.2
 [C][D] [E][F]
A+B C+D Kc Kc = Kc =
[A][B] [C][D]
C+D E+F Kc
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]

Kc = Kc x Kc

Si una reaccin puede expresarse como la

suma de dos o ms reacciones, la
constante de equilibrio para la reaccin total
est dada por las constantes de equilibrio
de los productos de las reacciones
individuales.

14.2
N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 K = = = 216
[N2O4] [NO2] 2 K

Cuando la ecuacin para una reaccin

reversible se escribe en la direccin
opuesta, la constante de equilibrio se
convierte en el recproco de la constante de
equilibrio original.

14.2
Escribiendo Expresiones de la Constante de Equilibrio
1. Las concentraciones de las especies reaccionantes en la
fase condensada estn expresadas en M. En la fase
gaseosa, las concentraciones pueden expresarse en M o
en atm.
2. Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de la constante
de equilibrio.
3. La constante de equilibrio es una cantidad adimensional.
4. Al poner un valor para la constante de equilibrio, usted
DEBE especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.
5. S una reaccin puede expresarse como la suma de dos o
mas reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin
total est dada por las constantes de equilibrio de las
reacciones individuales. 14.2
Cintica Qumica y Equilibrio Qumico

kf velocidadf = kf [A][B]2
A + 2B AB2
kr velocidadr = kr [AB2]

Equilibrio
velocidadf = velocidadr

kf [A][B]2 = kr [AB2]

kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2

14.3
 El cociente de reaccin (Qc) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactivos y los productos en
la expresin de la constante de equilibrio (Kc).
S
Qc > Kc El sistema procede de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio
Qc = Kc El sistema est en equilibrio
Qc < Kc El sistema procede de izquierda a derecha para
alcanzar el equilibrio

14.4
 Calculando las Concentraciones de Equilibrio

1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las

especies en trminos de las concentraciones iniciales y
una sola variable x que representa el cambio en la
concentracin.
2. Escriba la expresin de la constante de equilibrio en
trminos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el
valor de la constante de equilibrio, despeje y halle x.
3. Una vez hallado x, calcule las concentraciones de
equilibrio para todas las especies.

14.4
 A 12800C la constante de equilibrio para la reaccin
Br2 (g) 2Br (g)
es 1.1 x 10-3. S las concentraciones iniciales son [Br2] =
0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de
esas especies en el equilibrio.

Llamemos x al cambio de concentracin de Br2

Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

[Br]2 (0.012 + 2x)2

Kc = Kc = = 1.1 x 10-3 Hallando x
[Br2] 0.063 - x
14.4
 (0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
2 -b b2 4ac
ax + bx + c =0 x=
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M

En equilibrio, [Br2] = 0.062 x = 0.0648 M
14.4
 Principio de Le Chtelier
Si una perturbacin externa se aplica a un sistema en
equilibrio, el sistema se ajusta de tal forma que la perturbacin
es parcialmente eliminada y el sistema alcanza una nueva
posicin de equilibrio.
Cambios en la concentracin

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Equilibrio se Adicin de
desplaza a NH3
la izquierda
para vencer
la
perturbacin
14.5
 Principio de Le Chtelier
Cambios en la concentracin
Poner
Quitar Quitar Poner

aA + bB cC + dD

Cambio Direccin del equilibrio

Incrementar concentracin de producto(s) izquierda
Disminuir concentracin de producto(s) derecha
Incrementar concentracin de reactivo(s) derecha
Disminucin concentracin de reactivo(s) izquierda
14.5
 Principio de Le Chtelier

Cambios en Volumen y Presin

A (g) + B (g) C (g)

Cambio Direccin del equilibrio

Aumento presin Hacia el lado con menos moles de gas
Descenso presin Hacia el lado con ms moles de gas
Aumento volumen Hacia el lado con ms moles de gas
Descenso volumen Hacia el lado con menos moles de gas

14.5
 Principio de Le Chtelier

Cambios en la temperatura

Cambio Rx Exotrmica Rx Endotrmica

Aumento temperatura K disminuye K aumenta
Descenso temperatura K aumenta K disminuye

fro caliente
14.5
 Principio de Le Chtelier
La adicin de un catalizador:
No cambia K
No cambia la posicin de un sistema en equilibrio
El sistema alcanzar el equilibrio ms pronto

no catalizada catalizada

Los catalizadores disminuyen Ea tanto para las reacciones directas como las
reversas
Los catalizadores no cambian la constante de equilibrio o su posicin 14.5