You are on page 1of 35

YILDIZ TEKNK NVERSTES

KMYA-METALRJ FAKLTES
KMYA MHENDSL BLM

KMYASAL REAKTR TASARIMI

ZOTERMAL ve ZOTERMAL OLMAYAN KESKL


REAKTR TASARIMI

Proje Yneticisi: Prof. Dr. Belma Kn zbek

rencinin Numaras, Ad, Soyad


06051601-Baak Pnar
1

stanbul, 2008
Gz Dnemi
1. GR

Kesikli reaktrler endstriyel proseslerde geni kullanm alan olan; rn kartrmas,


kimyasal reaksiyonlar, kesikli distilasyon, kristalizasyon, sv-sv ekstraksiyon,
polimerizasyon gibi ok eitli proseslerin gereklemesine yardmc olan birimlerdir.
Tipik bir kesikli reaktr bir tank, kartrc ve i stma-soutma sistemi bulundurur. Bu
kaplar 1 litreden az hacimde olduklar gibi 15000 litre hacimlerine kadar yksek hacimlerde
de olabilir. elik, paslanmaz elik, cam ya da eitli kompozit malzemelerden retilirler. Sv
ve katlar genel olarak reaktrn en st noktalarnda ilem grrken buhar ve gaz deiimleri
de yine ayn ekilde st ksmlarda gerekleir. Svlar genellikle en alt ksmda deiime
urarlar [1].

www.KimyaMuhendisi.com
2

1.1 Kesikli Reaktrler

Kesikli reaktrlerde reaksiyon mkemmel bir homojenlikte gerekleir. Proses istenilen


dnm oranna eriildiinde durur. ekilde reaktanlarn yklendii nozller grlmektedir.
Reaktr boyutlar kk lekte alan pilot tesisler iin 5 galon, daha geni lekte alan
iletmelerde bu deer 10.000-20.000 galon arasnda deimektedir. Geni hacimler gerekli
olduunda dizayn bu duruma paralel olarak ok eitli operasyon niteleri kullanmn da
beraberinde getirir.

ekil 1.1 Kesikli-Homojen Tip Reaktr (Coker, A.,K.,2001)

Kk lekteki pilot tesislerde kesikli reaktrler n bilgi elde etmek amacyla kullanlabilir.
Kesikli reaktrler ayrca daha yksek saflkta verimde gelimi kk miktarlarda yeni rn
retiminde tercih sebebidir. Endstride kesikli reaktrler ila biyokimyasal ya da boya
endstrisinde yaygn olarak kullanlr. Bu reaktrler mkemmel kartrc sistemlerini ve
baz dahili temizleme nitelerini de ierir (Coker, A.,K.,2001).

www.KimyaMuhendisi.com
3

Kesikli reaktrlerin avantajlar


 Kolay kurulum,
 Kk maliyetler,
 Rahat operasyon artlar olarak sralanabilir.

Kesikli reaktrlerin en en nemli dezavantajlar iletim maliyetidir.


 letim maliyeti reaktrn doldurulmas boaltlmas srasnda geen zaman kaybn, yeni
bir besleme yaplmadan nce temizleme ilemlerinin yine ayn ekilde zaman kaybna
neden olmas byk bir sorundur.
 Ayrca bir reaksiyon oluurken belirli bir scakla stlmas gerekebilir. Reaksiyon
tamamlandnda ise rnn soutulmas istenebilir.Bunlar salamak iin de ciddi bir
enerji ve zamana ihtiya duyulur.
 Dier bir dezavantaj da s transferinin kontrolnn zorluu ve rn kalitesinin
devamlln salayabilmenin gldr. Kimyasal reaksiyon hz genellikle scaklk
art ile artar ve reaktanlar arasndaki baskn temaslar da hz artrr. Mekanik kartrclar
ktle iletimini s ak itici gc ile salayarak kap eperlerinde film direncinin
olumasn azaltmaya alrlar. Buna ek olarak kartrclar kk kat paracklarn da
topaklanmasn nlerler.

Kartrmann nemli bir kullanm nedeni maddelerin homojen bir karm halinde temas
etmelerini salamaktr. ki ya da daha fazla akkan emlsiyonlar halinde kartrlrlar
(Coker, A.,K.,2001).

ekil 1.2 Buhar ceketli stmal kesikli reaktr

www.KimyaMuhendisi.com
4

(D. B. Gooch, Autoclaves PressureTemperature Reactions, Ind. Eng. Chem., 35, 927
946, 1943).

ekilde organik kimyasallar retiminde kullanlan 2.000 psi basn ve 300 F scaklkta alan
buhar stma ceketli kesikli reaktr grlmektedir. Bu reaktr 120 galon hacmindedir.

1.2 Kesikli Reaktr Elemanlar

1.2.1 Kartrclar
ok eitli bak tasarmlar kullanlr ve genellikle reaktr apnn iki kat uzunluktadr.
Eer viskoz rnler elde edilecekse apa eklinde baklar olan kartrclar bak ve reaktr
eperlerinde birikme olmamas amacyla kullanlr.

Bir ok reaktrde ayrca baffle denilen birimler bulunur. Bu birimler kartrcnn dnmesini
salayan sabit baklardr. nemli kartrc ba ve baffle tasarmlarna ramen uygulanan
enerjiye bal olarak geni reaktrlerdeki karma snrlanabilir.Geni kaplarda soutma
sistemine her 1 litre iin 5 Watt g binecek eklinde kartrma enerjileri uygulamas kabul
edilebilir.Kesikli reaktrlerde kartrma kritik bir parametredir. zellikle yksek
kartrmalarda aft stabilite problemleri vardr. Daha iyi kartrma hzlar yksek hz
kartrclar gibi (ultrasonik kartrclar, statik mikserler gibi) kk sistem
parametrelerinin kullanmyla elde edilebilir [1].

1.2.2 Istma-Soutma Sistemleri

Kesikli reaktrlerde oluan rnler genellikle proses sresince sy absorblar.ayrca svlarn


kartrlmasyla da bir miktar s retilir. Reaktr ieriklerini istenilen scaklkta tutabilmek
iin s soutma ceketleriyle ya da soutma borular ile uzaklatrlr.Istma soutma
ekipmanlar ya da dahili i ceketler kesikli reaktrlerde stma ya da soutmay ayarlamak iin
kullanlr.Is transferi ceket iersinden geen akkann soutma ya da stma zelliine
dayandrlarak gerekletirilir.

zellikle ila endstrilerinde i soutma ceketleri reaktrn daha kolay temizlenmesi


asndan tercih edilir. Bu ceketlerin performans parametreyle belirlenir.

 Ceket scaklna ayarlama zaman

www.KimyaMuhendisi.com
5

 Uniform ceket scakl


 Ceket scaklnn stabillii yani kararll

Is transfer katsays ayrca ok nemlidir. Geni hacimdeki kesikli reaktrlerde d soutma


ceketleri tasarmn deerine bal olarak ciddi ekilde snrlandrlr. Mkemmel ideal s
transfer koullarnda bile 100 Watt/litre deer elde etmek olduka gtr. Buna zt olarak;
srekli reaktrlerde soutma kapasiteleri 10000W/litre dolaylarna kadar kar. ok yksek s
oluturan proseslerde kesikli reaktrlere gre daha iyi zm retirler. Scaklk kontrolnn
hzl olmas ve stma-soutma ceketleri zellikle scakla duyarl olan kristalizasyon gibi
proseslerde olduka nemlidir [1].

ok eitli soutma ceketleri bulunmaktadr:

1.2.2.1 Tek d ceketi

Tek soutma ceketi tasarmlar reaktrn dnda


konumlanmtr. Is transferi nozllerden yksek hzla
enjekte edilen akkan yardmyla gerekletirilir.
Ceket ierisindeki scaklk kontrol edilen stma ya da
soutma deerine gre dzenlenir. Tek ceketli bu
sistem d soutma ceketlerinin muhtemelen en eski
tasarmlarndan birisidir. Denenmi ve test edilmi
zmlerine ramen baz snrlamalar vardr. Geni hacimdeki reaktrlerde soutma
ceketindeki akkann scakln ayarlamak uzun zaman alr. Bu sonu scaklk kontroln
zorlatrr. Is transferini salayan akkann datm ideallikten uzak bir ekilde gerekleir
ve snma ve souma eilimleri kabn eperlerinde ve orta noktasnda deiiklik gsterir. Yani
niform scaklk sz konusu olmaz [1].

1.2.2.2 Yarm Bobin ceket

Yarm bobin ceket reaktrn dnda konumlanan bir


borunun yar dngl ak kanallaryla balantsyla
oluturulur. Is transfer akkan boru ak kanallarndan
geer. Byk bir reaktrde s transfer svsnn tamn
salamak iin ok sayda bobin kullanlabilir. Tek d

www.KimyaMuhendisi.com
6

ceketli sistemde olduu gibi ceket iindeki scaklk kontrol stma ya da soutmaya bal
olarak dzenlenir.

Yarm bobin ceketin boru ak karakteri ceket ierisindeki s aktarm akkannn genel olarak
60 saniyeden daha ksa bir srede sonu vermesine olanak tanr. Bu iyi scaklk kontrolnde
istenilen bir durumdur. Ayrca reaktr eperleri ve ortasndaki uniform olmayan stma ya da
soutma problemini de scakl ok iyi bir ekilde datarak ortadan kaldrr [1].

1.2.2.3 Sabit Akl Soutma Ceketi

Sabit akl soutma ceketi dierlerine gre daha yeni


bir tasarmdr. Tek ceketli deildir ancak 20 ya da daha
fazla sayda kk ceketler serisinden oluur. Scaklk
kontrol valfi istenilen kanallarn alma ya da kapanma
ilemlerini yrtr. Is transfer alann bu ekilde
eitlendirerek proses scakl ceket scaklnn
deitirilmesine gerek kalmadan dzenlenebilir.
Sabit akl cekette ok hzl kontrol scaklklarna ulalr.(tipik olarak 5 saniyeden ksa bir
srede) Bunda kk uzunluklardaki ak kanallarnn ve yksek hz olumasn salayan s
aktarm akkannn etkisi byktr. Yarm bobinli cekette olduu gibi stma/soutma ak
uniformdur. Dier ceketlerde akkan giri scaklklarnda salnmlar yani kaymalar
grlmesine ramen bu tip cekette bu sorun da ortadan kalkar. Bu tip ceketlerin bir baka
farkl zellii de proses ssnn hassas olarak llebilmesidir. Bu da sonu olarak
kullanclara reaksiyon hznn bir monitr araclyla belirtilmesini salar [1].

1.3 Kesikli Reaktr Seimde Gz nnde bulundurulmas Gereken Etmenler

 rn retim hz
-Eer retim kapasitesi 5x106 kg/saatden dk olan bir proses ise baz durumlarda
kesikli reaktr tercih edilebilir.
-retim kapasitesi 0.5x106 kg/saatden dk ise ou zaman (genellikle) kesikli reaktr
tercih sebebidir.
-Ayn ekipmann kullanld ok bileenli rn retiminde de kesikli reaktr kullanlr.
 Market kstlamalar

www.KimyaMuhendisi.com
7

-rnlerin mevsimlik retilmesi gerekiyorsa (rnein gbre endstrisinde olduu gibi)


-rnlerin ksa raf mrleri varsa (rnein organik pigmentler)

 letme problemleri
-Kimyasal reaksiyonlar yava olduu zaman uzun reaksiyon sreleri gerekir.
-Dk hzlarda karm oluturulur.
-Reaktr eperlerindeki kirlenme/birikme faktr reaktrn sk aralklarla temizlenmesini
ve dolaysyla zaman kaybn beraberinde getirir.
 Kesikli reaktrlerin avantaj ve dezavantajlar bir yana kesikli reaktrlerin endstrideki
kullanm sebebi ou zaman spesifik bir reaksiyon sistemi zerine alma
mekanizmasdr.
 Endstriyel reaktrlerin performans ayrca bir dizi reaksiyon hakknda doru tahminler
yapabilmeye dayandrlr. Bu pilot lekteki bir reaktrn konsantrasyon ve scaklk
tahminlerindeki hassas lmlerinin ileride daha byk lekte kurulacak olan
iletmelerde de ayn hassas lmleri yapabilmesini gerekli klar.
 Kimyasal retiminde nemli bir bak as da ekipmanda bir proses gerekleirken tam
gvenlik koullarnda gerekletiinden emin olmaktr. Birok kimyasal madde
zehirli,toksik,patlayc ya da yancdr. Polimerleme, slfonasyon, nitrolama,alkilleme
gibi birok organik reaksiyonlar kesikli reaktrlerde gerekletirilirler ve bu reaksiyonlar
genel olarak ok yksek scaklklara klmasna neden olan egzotermik tepkimelerdir.
Scaklk arttka reaksiyon hz da logaritmik olarak artar.Dolaysyla retilen snn hz
absorblanan s hzndan yksek olursa tehlikeli sonular dourabilir. Kesikli reaktrler bu
s dengelemesini baarl bir ekilde gerekletirir (Coker, A.,K.,2001).

1.4 Kesikli Reaktrlerin Uygulama Alanlar


Endstride kesikli reaktrler ila biyokimyasal ya da boya endstrisinde yaygn olarak
kullanlrlar. nemli kullanm alanlarndan birisi de enzim reaktrleridir.

1.4.1 Kesikli Enzim Reaktrleri

 Sabit hacimde iyi kartrmal reaktrlerdir.


 S=Substrat konsantrasyonu
Km=Menten Sabitini,
E=Enzim konsantrasyonunu ve

www.KimyaMuhendisi.com
8

vmax=maksimum hz ifade etmek zere reaksiyon hz substrat konsantrasyonundaki


deiime bal olarak ifade edilebilir.

dS v S
r= = max
dt K M + S

 t=0 ve t=t iin integrasyon yaplrsa;

Kmln (S0/S) + (S0 -S) = vmax t

www.KimyaMuhendisi.com
9

 Kesikli reaktrler gelime srecinde olan analizlerde kolay operasyon artlarnda


almalarndan dolay sklkla kullanlrlar (Smith,J.M.,1996).

1.5 Kesikli Beslemeli Reaktrler (Yar Kesikli Reaktrler)

 Klasik kesikli reaktr tanmndan biraz farkl olarak bu reaktrlerde bir n besleme
yaplr. Fakat sistemde k akm yoktur.
 Genel Reaktr Dizayn Eitlii:

V dN A
FA0 FA + rA dV =
dt

 FA=0 ve iyi kartrma sz konusudur.


 rA dV arpm integral terimi dnda kabul edilir.

dN A d (C A V )
FA0 + rA V = =
dt dt
 Ktle yani NA terimi konsantrasyon terimine evrilerek paral integral ayrlmas
uygulanrsa;

dC A dV
FA0 + rAV = V + CA
dt dt

dV
 = FA0 olduundan;
dt
dC A
FA0 + rAV = V + C A FA0 elde edilir.
dt
 Yeniden dzenlenirse;

dC A FA0 C F Eitlii elde edilir.


= + rA A A0
dt V V
dC A FA0
= (1 C A ) + rA
dt V

www.KimyaMuhendisi.com
10

 Bu tip reaktrler canl hcrelerle allan biyoreaktrlerde substrat inhibisyonu olduu


zaman tercih edilir (Smith,J.M.,1996).

1.6 Kesikli Biyoreaktr Sistemlerinin Daha ok Kullanlma Sebepleri

Kesikli ve srekli operasyon seimi istenen rn mktar ve endstriyel biyoraktrlerin


boyutlarn etkileyen bir faktrdr. Srekli operasyon genellikle tek hcre proteini, etanol
retimi ve atk su artm iin uygulanr. Hemen hemen dier btn endstriyel prosesler
kesikli veya yar kesikli sistemler kullanlarak gerekletirilir. Kesikli sistemlerin daha ok
kullanlma sebepleri ise:

1. rnlerin verilen belli bir zamanda ve az miktarda istenmesi


2. Piyasa ihtiyalarnn arada bir kesilebilir olmas
3. Belli rnlerin raf mrlerinin ksa olmas
4. Fermantasyon sonras ilemler iin fermantasyon svsnda yksek rn
konsantrasyonunun istenmesi
5. reme srasnda belli baz rnlerin sadece kararl fazda retilebilir olmas
6. Baz su (mikroorganizma trlerinin) kararszlklarndan dolay bunlarn dzenli
aralklarla yenilenmesinin gerekmesi
7. Srekli proseslerde hala birok teknik zorluklarla karlalmas (zbek, B., 2008).

www.KimyaMuhendisi.com
11

2. ZOTERMAL KESKL REAKTRLER

Gerekte pek ok sistem ideal kabul edilir. Aslnda izotermal sitemler ok azdr.

2.1 deal Sistemlerde Reaktr Dizaynnn Temelleri


Genel Ktle Dengesi
Giren-kan+retim-Tketim=Birikim

ekil 2.1 Birim reaktr hacminde genel ktle denklii (Coker, A.,K.,2001)

2.2 Kesikli Reaktrlerde Ktle Denklii


 Reaktr iinde ya da dnda madde ak sz konusu deildir.
 Zamanla reaksiyon hz deiir. Zamann fonksiyonudur.

www.KimyaMuhendisi.com
12

ekil 2.2 Kesikli reaktr (Coker, A.,K.,2001)

 Reaksiyonlar iin genel tasarm denklii


Giren-kan+retim-Tketim=Birikim
V
dN A
FA0 FA + rA dV =
dt

 Reaktr iine ve dna herhangi bir ak sz konusu olmadndan;


FA0=FA=0 olmaldr.

dN A V
= rA dV
dt
dN A
= rAV
dt

t=0 NA = NA0
t = t1 NA = NA1

 Hacim sabitse mol says/hacim=konsantrasyon teriminden faydalanlr.

d (N A V ) dC A
= = rA
dt dt

 Reaksiyonunun gerekletiini ve Ann limit reaktan olduu


kabul edilirse;
Dnm=Reaksiyona Giren A maddesi/Beslenen A maddesi
olarak tanmlanr.

www.KimyaMuhendisi.com
13

 NA=Reaksiyon sonucunda kalan Ann mol says


NA0=Balangta A maddesinin mol says olmak zere;

NA = NA0 - NA0X

 Kesikli reaktrde dnm ifadesi: denklemi ile ifade edilir.

 Reaksiyonunu temel alarak; Ann limitleyen madde


olmas durumunda oluacak sitokiometrik tablo;
Basncn ve scakln deimedii kabul edilerek aadaki tablo oluturulmutur [2].

Madde Sembol Balang Deiim Kalan

A A

B B

C C

D D

Inert I -------
________ ____________

 ve denklikleri yukardaki tabloda uygulanmtr.

www.KimyaMuhendisi.com
14

 Eer reaksiyon sv fazda gerekleiyorsa ya da gaz faznda gerekleen reaksiyonlarda


herhangi bir mol deiimi sz konusu olmuyorsa reaktr hacmi sabit olarak alnr.

ve olmak zere 

 rnein reaksiyon hz iile tanmlanmsa dnm cinsinden ifadesi:

olur.

 UYGULAMA: elementer sv fazdaki reaksiyon iin eit molde A


ve B beslemesi CA0 = 2 mol/dm3 yapldnda reaksiyon hzn dnm cinsinden ifade
ediniz. kA= .01 (dm3/mol)41/s [2].

ZM:

1) Hz ifadesi: -rA=kC3AC2B

2) Sitokiometri:

A maddesi iin:

Sv faz, v = vo (hacim deiimi yok)

B maddesi iin:

www.KimyaMuhendisi.com
15

A maddesi reaksiyon sitokiometrisine gre limit reaktandr.

 Reversible yani geri dnml reaksiyonlarda dnm faktrn bulmak daha


karmaktr. Hesaplamalar bir uygulama zerinde detaylandrlacaktr.

 UYGULAMA: elementer reaksiyonunda Kc=20 dm3/mol ve CA0 = 0.2


mol/dm3tr.Kesikli reaktrde denge dnm oran Xeyi hesaplayn [2].

ZM:
Dengeye eriildiinde reaksiyon hz 

ve reaksiyon sitokiometrisine gre 

izelge 2.1 Mol deiim oranlar

Madde Balang Deiim Kalan

www.KimyaMuhendisi.com
16

A NA0 -NA0X NA = NA0(1-X)

B 0 +NA0X/2 NB = NA0X/2

NT0 = NA0 NT = NA0 - NA0X/2

Sabit hacimde  V = V0

2.3 Kesikli reaktrde Seri Reaksiyon Hesaplamalar

 Bu seri reaksiyonlar u ekilde de yazlabilir:

Reaksiyon (1) : -r1A=k1CA

Reaksiyon (2) : -r2B=k2CB

Her Madde in

www.KimyaMuhendisi.com
17

A maddesi

Yeni reaksiyon Hz

rA=r1A+0

Hz eitlii

r1A=-k1ACA

Greceli Hz

r1B=-r1A

T=0 zamannda
CA=CA0 integrasyonu
yaplrsa:

Mol Denklii

B maddesi

Bye Gre Net Reaksiyon Hz

Reaksiyon

www.KimyaMuhendisi.com
18

r2B=-k2CB

Greceli Hzlar

Birletirilirse

ntegral

t = 0, CB = 0

 Maksimum miktarda B elde etmek iin reaksiyon ne zaman durdurulmaldr?

stenilen rn Bnin Optimize Edilmesi

www.KimyaMuhendisi.com
19

C Maddesi CC = CA0 - CB - CA

 Seri Reaksiyonlarn ntegrasyonu

(1)

(2)

 Eitlik (2)nin diferansiyeli alnrsa;

 Eitlik 1 terimine blnrse;

 imdi Eitlik (2) integre edilirse;

 K1 integrasyon sabiti integre edilirse;

elde edilir.

www.KimyaMuhendisi.com
20

 Seri reaksiyonlarda optimum verimin alnabilmesi iin;


stenilen rn olan Bnin miktarn maksimum tutabilmek iin CBnin diferansiyelinin
alnmas gereklidir. Diferansiyel eitlii sfra eitleyerek optimum zaman (t opt ) hesaplanr
[2].

topt zm:

2.4 Deiken Hacimli Kesikli Sistemde Gaz Faz Konsantrasyonlar in


Konsantrasyonlarn Dnm Cinsinden fade Edilmesi

 aA + bB cC + dD denkleminin kesikli sistemde gerekleen bir gaz faz reaksiyonu


olduunu ve reaksiyon srasnda bir miktar inert maddenin bulunduunu temel alarak
sitokiometrik tablo oluturursak;

izelge 2.2 Deiken hacimli kesikli sistemde bileenlerin konsantrasyon ifadesi

Konsantrasyon
Bileen Balang Deiim Mol Kalan Cinsinden
Mol fadesi
A NA0 NA0 x NA0 NA x cA0 ( 1 x)

B NB0 b b
cA0 QB
b
NA0 x NB0 NA0 x
a a a

C NC0 c c
cA0 QC +
c
NA0 x NC0 NA0 X
a a a

D ND0 d d
cA0 QD +
d
NA0 x ND0 NA0 x
a a a

www.KimyaMuhendisi.com
21

I(inert) NI0 -- NI0 ( )


cA0 QI

Toplam NT0 1 b + c + d N x N NT NT0 + NA0 x



a a a Ao Ao

 Tabloda Q deerleri ilgili bileenin mol saysnn A bileenin mol saysna orann
gstermektedir.

NB NC ND NI
QB QC QD QI
NA NA NA NA

 Tablodan reaksiyon sonrasnda toplam mol saysnn NT NT0 + NAo x olduu anlalr.

 Bu denklemin tretilebilmesi iin bir takm ksaltmalara gidilirse;


(Bu denklem tretilerek reaksiyon sonras son konsantrasyonlara geilecektir.)

NA0
ReaksiyonTamamlandigindaToplamMolSayisindakiDegisim yA
NTo
 ReaktoreBeslenenToplamMolSayisi ve olmak zere,

d + c b 1 NAo 1 b + c + d
a a a N y A
T a a a

NT NT0 + NAo x NT0


 denkleminde her iki taraf ile sadeletirisek;

NT NA0
1 + x
NTo NTo

NT
1 + y A x
NTo

NT
1 + x
NTo
 .elde edilir.(1*)

www.KimyaMuhendisi.com
22

 Reaksiyon ncesi ve sonras sistemin basn,scaklk,hacim ve mol saylar deiecektir


ancak oran ayn kalacaktr.Sistem ncesi ve sonrasna PV=NRT uygulanrsa ve bu iki
denklem oranlanrsa;

P V NT R T

P0 V0 NT0 R T0

...Elde edilir.(2*)
V NT T P0

V0 NT0 T0 P  (1*) ve (2*) birletirilirse; aadaki (3*) denklemi elde edilir.

T P0
V V0 ( 1 + x)
T0 P
..........denklemi elde edilir.(3*)

NA NA0 ( 1 x)
cA
 V V V yerine (3*) denklemini koyulursa;

T P0
NA NA0 ( 1 x)
cA0
( 1 x)
cA
V T P0 ( 1 + x) T0 P
V0 ( 1 + x)
T0 P
elde edilir.

 Benzer ekilde B,C,D ve inert madde konsantrasyonlarna ulamak iin tablodaki veriler
ve V tanmlamas birletirilerek denklemler elde edilir.

NB0 b NB0 b
NA0 x x
NB
NA0 a
NA0
T P0
a
(1 + x) T0 P
cB cA0
V T P0
V0 ( 1 + x)
T0 P

NC0 c NC0 c
NA0 + x + x
NC
NA0 a NA0
T P0
a
( 1 + x) T0 P
cC cA0
V T P0
V0 ( 1 + x)
T0 P

ND0 d ND0 d
NA0 + x + x
ND
NA0 a
NA0 a
T P0
(1 + x) T0 P
cD cA0
V T P0
V0 ( 1 + x)
T0 P

www.KimyaMuhendisi.com
23

NI0 NI0
NA0
NI NA0 T P0
NA0
(1 + x) T0 P
cI cA0
V T P0
V0 ( 1 + x)
T0 P

 Deiken hacimli sistemde gaz faz reaksiyonlar gerekleirken konsantrasyonlar ifade


ederken hacim deiiklii gz nnde bulundurulmal ve N deerleri balang hacminin
T , P, x ile ilikili olduu yeni V deerine blnerek konsantrasyona geilmelidir.
2.5 Reaksiyon Derecesinin Bulunmas

Arn reaksiyonunun kesikli reaktrde gerekletii varsaylarak [2] :

Mole Denklii:

Hz Eitlii:

Sitokiometri:

2.5.1 ntegral Metod

Sfrnc Derece Birinci Derece kinci Derece


a=0 a=1 a=2

www.KimyaMuhendisi.com
24

 Eer verilerle a=0,a=1 ve a=2ye uymuyorsa diferansiyel metodla reaksiyon derecesi


aramaya gidilir.

2.5.2 Diferansiyel Metod

 Hz ifadesi ile gsterilmek zere:

 Reaksiyon derecesi dCA/dt -CA grafiinden hesaplanabilir.

 Bununla birlikte kesikli reaktrlerde genellikle konsantrasyon zamannn finksiyonu


eklinde deneysel datalarla kaydedilir. Grafikten ilgili zaman aralklarnda reaksiyon
hzna ilikin okumalar yaplr. Bulunan hz ifadeleri denklemde yerine konulduunda
reaksiyon derecesine ulalr [2].

A) Grafik Yntem

Zaman (s) 0 t1 t2 t3
3
Konsantrasyon (mol/dm ) CAo CA1 CA2 CA3

www.KimyaMuhendisi.com
25

B) Polinom Yntem

 CA = ao + a1t + a2t2 + a3t3 +a4t4 eklindeki denklemler bir bilgisayar program


yardmyla zme kavuabilir.

C) Denklem Formlleri Yntemi

 olarak denklem zmlerinden hesaplamalara


gidilir.

2.5.3 Lineer Olmayan Analizlerin zm

 a,k,E gibi parametre deerleri llen deer Pm ve hesaplanan deer Pc arasndaki farkn
toplamn minumum verecek ekilde bulunmas istenilir.

 n minimum olmas istenir.

Zaman(s) 0 t1 t2 t3
3
Konsantrasyon (mol/dm ) CAo CA1 CA2 CA3

 Konsantrasyon-zaman datalar iin Pm llen deer cA konsantrasyonudur.Hz denklii


integre edilirse;

www.KimyaMuhendisi.com
26

 Bu denklem yardmyla k ve a deerini tabloda gsterilen her CACi deerine karlk


hesaplatlr ve daha sonra llen deerle arasndaki farktan yararlanlr.
 Btn data deiiklikleri toplanrsa:

 k ve a deerlerinin tahmini minimize olan S2 deerleri iin bilgisayar hesaplamalar


yardmyla bulunur [2].

2.6 Reaktr Boyutlandrlmas

Kesikli reaktr pilot tasarmn ticari boyutta rn reten bir reaktre uygulayabilmek iin
reaktr boyutlandrlmas iin gerekli
olan parametrelerin ok iyi incelenmesi
gerekmektedir.

D Reaktr ap
J allan hacimdeki uzunluk
Wv alma hacmi
L Reaktrn toplam uzunluu
F Kullanlan hacmin reaktr toplam
hacmine oran

www.KimyaMuhendisi.com
27

alma hacmi eitlik yardmyla hesaplanabilir (Coker,A.,K,2001).

2.7. Kesikli Reaktrlerde Enerji Denklikleri

www.KimyaMuhendisi.com
28

 zet olarak iyi kartrmal kesikli bir reaktrdeki enerji dengesi:

 Adyabatik kesikli bir reaktrde i terimi ihmal edildiinde W=0 olduunda:

 Yukardaki eitliklerin anlam kazanabilmesi iin bir uygulama zerinde dutulacaktr.

1)

2)

3)

4)

5)

www.KimyaMuhendisi.com
29

6)

7)
Parametre Deerleri:

8) Adyabatik Reaksiyonu

Soutma:

www.KimyaMuhendisi.com
30

 UYGULAMA

Kesikli reaktr 0.2 C/dak olarak stlmaktadr. Scaklk


ve zaman parametrelerini ilikilendirerek balang
scakln bulunuz (Coker,A.,K,2001).

ZM

Her iki taraf Vye blnr.

www.KimyaMuhendisi.com
31

3. ZOTERMAL OLMAYAN KESKL REAKTRLER

 Birok reaksiyon ekzotermik veya endotermik bir dereceye sahiptir.


 Eer scaklk oynamalar varsa bu reaksiyonun hzn etkiler.
 Gerekte pek ok sistem ideal kabul edilir. Aslnda izotermal sitemler ok azdr
(Coker,A.,K,2001).

Q = UA(Th T)
Q = s transfer hz, J/s
U = Toplam s transfer katsays, J/m2 s K, W/m2 K
A = Istma/soutma yzey alan, m2
Th = Istma scakl, K (sabit say)
T = Sistemin reaksiyon scakl, K

P = toplam basn
dVR/dt = hacim genileme hz
Sistem tarafndan yaplan i:
ekil 3.1 zotermal olmayan reaktr (Coker, A.,K., 2001 )

Kartrcnn yapt i

Eitliin diferansiyeli alnrsa

www.KimyaMuhendisi.com
32

 UYGULAMA: zotermal kesikli reaktrde adyabatik ilemin gerekletiini varsayarak sv


faznda gerekleen bu reaksiyon ARNLER ile gsterilmektedir. Reaksiyonunun hz ifadesi
(rA) = kCA ve k=k0.e-E/RT eklinde belirtilmitir.
CA = Ann konsantrasyonu
E = Reaksiyon aktivasyon enerjisi
R = Gaz sabiti
T = Mutlak scaklk
kO = sabit say
cA0=1.0 gmol/L ve T0=300K E/R=300 K olmak zere 180 dakika sonraki CA ve T deerini
hesaplayn.

ZM
ncelikle gerekli eitlikler tretilir. Eitlikler elde edildikten sonra bilgisayar simlasyon
programlar yardmyla zme gidilir (Coker,A.,K,2001).

www.KimyaMuhendisi.com
33

www.KimyaMuhendisi.com
34

4. KAYNAKLAR
Coker, A.,K., Modelling of Chemical Kinetics and Reactor Design, Texas, 2001

Smith,J.M.,VanNess,H.C., Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics, 3rd


Ed.,McGraw Hill,NewYork,1996.

zbek, B., Biyokimya Mhendislii Esaslar, Y.T., 2008-2009

[1] http://en.wikipedia.org/wiki/Batch_reactor

[2] http://www.engin.umich.edu/~cre/course/lectures/

www.KimyaMuhendisi.com

You might also like