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RESUMO
Este artigo tem como principal objetivo difundir alguns aspectos referentes s anlises
qumicas que muitas vezes no recebem a devida ateno dos qumicos analticos, principalmente
com relao relevncia metrolgica dos resultados obtidos. Aborda conceitos importantes de
metrologia como rastreabilidade , unidades de medidas, incertezas e padres, fazendo um paralelo
entre a metrologia fsica e metrologia qumica, principalmente quanto a utilizao correta de
padres qumicos ou materiais de referncia.
PALAVRAS CHAVES
ABSTRACT
Metrological concepts, in most of cases, are ignorated by analytical chemists. In this article
we show the importance of these aspects in chemical analysis, considering traceability, units of
measurement, uncertainty and correctly use of standards and reference materials. We also describe
the correlativity and difference between physical and chemical metrology.
KEY WORDS
INTRODUO
So padres preparados por uma empresa ou indstria com o propsito de comparar lotes
futuros de produo, visando avaliao da homogeneidade de produto ao longo do tempo. Muitas
vezes so escolhidos lotes de produtos que apresentam as propriedades fsicas ou qumicas
adequadas para serem realizadas estas comparaes. O valor da propriedade que esta sendo
mensurada, muitas vezes, sequer conhecida com exatido ou apresenta unidade definida.
considerado somente que as anlises sejam realizadas sempre nas mesmas condies analticas.
Este tipo de padro adotado quando no se dispe de material de referncia adequado ou norma
tcnica referente ao produto que est sendo analisado. So muito utilizados em todos os
seguimentos industriais que os empregam basicamente para controle de produo ou produto. Por
exemplo podemos citar os padres de tingimento utilizados pelo setor txtil, que nada mais so que
lotes de fibras ou fios que tingem conforme solicitao do cliente; padres de filmes, papis e
produtos fotoqumicos utilizados pelas indstrias fotogrficas que apresentam o desempenho
desejado em um processo de revelao ou fotografia; padres de cor e turbidez nas indstrias de
refrigerantes ou cervejas; padres de celulose para anlise de brancura nas indstrias de papel; e
uma enorme quantidade de outros padres que so especficos dos setores em questo.
Padro no destrutivo
Padro Permite medio direta da grandeza de interesse
Fsico Possui unidade de medida bem definida
Incertezas bem caracterizadas
A maioria dos padres empregado so destrutivos.
Padro Medio indireta da grandeza de interesse
Qumico Avaliaes complexas das incertezas
Unidades de medidas no padronizadas
Valor da grandeza depende da presena de interferentes da
matriz, amostragem, preparao de amostra e mtodo analtico
Quantidade de compostos
conhecidos: > 105
CaCO3
Unidade
bsica de
medio
Mtodo Definitivo
Avaliao e desenvolvimento
de mtodo de referncia
Material de Produo de materiais de
referncia referncia de alta acuracidade
primrio
Aplicaes visando a garantia
da qualidade
Mtodo de Referncia
Avaliao e desenvolvimento de
mtodo de campo
Mtodo de Campo
Aplicao de Campo
Como aplicao deste modelo citamos a cadeia de rastreabilidade para medidas de pH,
definida pela International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) que est baseada na
metodologia primria para determinaes da atividade do on hidrognio pelo mtodo eletromtrico,
utilizando o eletrodo reversvel sensvel ao on hidrognio, conhecido como Eletrodo Padro de
Hidrognio. A figura 8 mostra a rastreabilidade das medies de pH segundo este modelo (12).
DEFINIO DE pH pH = - log aH+
Padro
MATERIAL DE REFERNCIA
primrio
PRIMRIO
* Incerteza = 0,005 pH
Padro
MATERIAL DE REFERNCIA
secundrio
SECUNDRIO
* Incerteza = 0,002 pH
Sempre que possvel deve-se demonstrar a rastreabilidade das anlises qumicas a materiais
de referncia analisados utilizando mtodos considerados primrios de elevado valor metrolgico
como a gravimetria, volumetria, coulometria e a diluio isotpica com espectrometria de massa
(IDMS)(3) . Mesmo com a adoo de materiais de referncia normativos ou corporativos, a
elaborao de modelos de fluxogramas como este, auxiliam o entendimento de como est situada a
medio realizada no laboratrio em um contexto metrolgico mais abrangente.
A UTILIZAO DE MATERIAIS DE REFERNCIA EM ANLISES QUMICAS
O National Institute of Standards and Technology (NIST) recomenda que s seja utilizado
um material de referncia primrio se a necessidade justificar, para que no haja desperdcio de
recursos caros, finitos e de difcil certificao. Este rgo possui programa para incentivar empresas
e laboratrios a produzirem materiais de referncia secundrios, j que so estes que suprem quase
toda a demanda do setor industrial americano.
O prazo de validade dos materiais de referncia e dificuldades de importao so fatores
concorrentes que dificultam sua utilizao pelo setor industrial. Muitos destes materiais so
considerados produtos perigosos e no caso de materiais biolgicos e radiativos necessitam
autorizaes especiais para importao. Os processos de importaes por estes motivos so lentos e
podem levar meses e caso o usurio no fique atento ao prazo de validade do material que estar
sendo embarcado correr o risco de receber material vencido.
Geralmente os prazos de validades de materiais de referncia em solues so relativamente
curtos podendo ser de alguns meses at 2 anos e no caso de materiais de referncia slidos como
metais, ligas e minerais pode ser superiores a 5 anos. O NIST comercializa ainda hoje ligas
metlicas certificadas a mais de 30 anos, dada a estabilidade desses materiais de referncia.
Para que o prazo de validade seja respeitado, o usurio deve seguir recomendaes de
armazenagem descritas no certificado do material de referncia para impedir degradao. Salvo
recomendaes especiais as condies de armazenagem so as mesmas adotadas para amostras, que
so condies normais de temperatura e umidade, alm de serem mantidos nos frascos originais.
O guia seguinte mostra resumidamente alguns parmetros que devem ser observados na
compra de materiais de referncia:
a) Uso adequado
b) Prazo de validade
c) Quantidade
d) Custo
Inorgnico
Industrial
10%
Orgnico 18%
6%
Fisico
Ferrosos
14%
13%
Biologico
3%
Qualidade de
No ferrosos
Vida
23%
13%
Referncias bibliogrficas no final do artigo mencionam MRs para outros mtodos como os
nucleares, trmicos e propriedades coligativas que tambm so empregados em anlise de
composio.
MRCs - mtodos clssicos
O SRM999a alm de ter o teor de KCl certificado tambm apresenta certificao quanto
ao teor de potssio e cloreto.
A lista das substncias presentes nos correspondentes SRMs pode se consultada no site do
NIST. Esto disponveis outros SRMs contendo PCBs, PAHs, dioxinas, pesticidas organoclorados e
hidrocarbonetos organoclorados em gua que so empregados para validao de metodologia
analtica.
MRCs - Informaes Adicionais
CONCLUSO
(1)Taylor J.K., Handbook for SRM Users - National Institute of Standards and Technology,
Gaithersburg, USA, 1993
(2) De Bivre P. Traceabiliy of measurement do SI: How does it lead to traceability of quantitative
chemical Acreeditation and Quality Assureance in Analytical Chemistry, Berlin, Springer, 1996, 159
(3) De Bivre P. and Taylor P.D. P., Traceability to the SI of amount-of-substance measurement: from
ignoring to realizing, a chemists view Metrologia, 1997, 34, 67
(4) Metrology and Standardization in Less-Developed Countries: The Role of a National Capability for
Indstrializing Economies NBS Special Publication 359, Washington, 1971
(5) Frota, M.N., Valcov, L. e Caldas, R.,Programa RH-Metrologia - Documento Bsico. Programa
Nacional para Formao e Capacitao de Recursos Humanos em Metrologia, INMETRO/MICT,
CAPES/MEC e CNPq/MCT, Brasil, 1999
(6) Frota, M.N., Valcov, L. e Caldas, R.,Programa RH-Metrologia - Resultados e Avaliao da
Fase I. Programa Nacional para Formao e Capacitao de Recursos Humanos em Metrologia,
INMETRO/MICT, CAPES/MEC e CNPq/MCT, Brasil, 1999
(7) NIST at 100 Foundation for Progress, National Institute of Standards and Technology,
Gaithersburg, USA, 2001
(8) Responding to National Needs, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, USA,
2000
(9) A Unique Institution The Natioonal Bureau of Standards 1950-1969 National Institute of Standards
and Technology, Gaithersburg, USA, 1999
(10) Metrology in Chemistry - A New Challenge for the Americas, INMETRO, Rio de Janeiro, Brasil,
1998
(11) Frota, M.N., Ohayon, P ., Padres e Unidades de Medida Referncia metrologicas da Frana e do
Brasil, LNM-INMETRO, 1998
(12) The Measurement of pH Definition, Standards and Procedures, IUPAC, 2001
(13) Conington, R.G., The quntity pH, Journal of Electroanalytical Chemistry, 444, 1998, 293
(14) Jenks, P.J., Use, abuse, and availability of certified reference materials, FreseniusJournal of
Analytical Chemistry, 352, 1995, 3
(15) Guia para a expresso da incerteza de medio , 2a Edio, ABNT/INMETRO/SBM, 1998
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a Fundao de Amparo a Pesquisa do Estado de So Paulo (FAPESP) pelo recursos
financeiros investidos nas pesquisas em andamento e tambm a Universidade do Vale do Paraba pelo
apoio e comprometimento nos projetos desenvolvidos pela equipe.