Quim. Nova, Vol. 28, No.

5, 921-926, 2005

CONSTRUO E ESTUDOS DE PERFOMANCE DE UM REATOR FOTOQUMICO TIPO CPC (COMPOUND

Nota Tcnica
PARABOLIC CONCENTRATOR)

Edward Thomas Fleury Mendona Duarte, Thiago Padovani Xavier, Danilo Rodrigues de Souza, Jacques Antonio de
Miranda e Antonio Eduardo da Hora Machado*
Instituto de Qumica, Universidade Federal de Uberlndia, CP 593, 38408-100 Uberlndia - MG
Christian Jung, Lamark de Oliveira e Christian Sattler
Deutsches Zentrum fr Luft- und Raumfahrt e.V.(DLR), Solarforschung, Linder Hhe, D-51147 Kln Porz, Germany

Recebido em 13/1/04; aceito em 27/1/05; publicado na web em 30/6/05

CONSTRUCTION AND PERFORMANCE STUDIES OF A CPC TYPE PHOTOCHEMICAL REACTOR. A CPC (Compound
Parabolic Concentrator) reactor was projected and constructed aiming to promote the degradation of the organic matter present in
considerable volumes of aqueous effluents, under the action of solar radiation. The essays were done using a model effluent which
consists of a mixture of fragments of a sodium salt of lignosulphonic acid possessing a mean molecular weigth of 52,000 Daltons,
and a real effluent, from a chip board industry. The volume of effluent in each test was about 50 L. The tests involved heterogeneous
(TiO2 P25 Degussa and formulations made from the association of TiO2 with a photosensitiser), and homogeneous (thermal and
photochemical Fenton reactions) catalysis of the effluents. The results demonstrate the viability of application of this kind of reactor
even when the load of organic pollutants is high.

Keywords: CPC reactor; photocatalysis; waste water.

INTRODUO o da matria orgnica presente em guas residurias8,10,14,15. A

A industrializao proporcionou humanidade uma srie de
benefcios. No entanto, junto com os benefcios, vieram tambm
os efeitos adversos: a produo de resduos industriais e a conse-
qente contaminao do meio-ambiente. O comprometimento dos
recursos hdricos um exemplo do quo preocupante a ao in-
conseqente do homem na biosfera. Os riscos de colapso no forne-
cimento de gua potvel j podem ser sentidos em muitas regies
do planeta. Se nada de concreto for feito no sentido de otimizar a
reciclagem da gua e proteger os mananciais aqferos, o planeta
caminha para o caos.
A grande dificuldade no tratamento de guas residurias deve-se
principalmente presena de compostos orgnicos no biodegra-
dveis, resultado das atividades industriais, comerciais e agrcolas1,2.
Muitos desses contaminantes so espcies bastante estveis, resis-
tentes biodegradao e, ao mesmo tempo, extremamente solveis
em gua, o que lhes permite, alm da contaminao das guas da
superfcie, penetrar no solo, pondo em risco os lenis freticos1.
A possibilidade de reciclagem da gua, atravs da inviabilizao
da carga poluente, empregando Processos Oxidativos Avanados
(POA), tem sido evidenciada por muitos pesquisadores1-11. Os POA
baseiam-se na gerao do radical hidroxila (OH) como agente
oxidante 1,3,9,10 . Dentre os POA, encontram-se os processos
fotocatalticos1,9-11.
Os processos fotocatalticos heterogneos tm sido indicados
por sua eficcia na degradao de muitos compostos orgnicos pre-
sentes em efluentes aquosos4,5,11. Dentre os fotocatalisadores em-
pregados, o dixido de titnio o mais atrativo por ser barato,
inofensivo ao meio ambiente, fotoestvel e de fcil recuperao12.
As reaes de Fenton so reaes catalticas homogneas que
tambm envolvem processos fotocatalticos10,13-15. Como os pro-
cessos heterogneos, so tambm capazes de promover a degrada-
*e-mail: aeduardo@ufu.br
diferena com relao aos processos heterogneos est na possibi-
lidade de recuperao do catalisador e na eficincia quntica de
gerao de radicais hidroxila, que maior nas reaes de Fenton.
No mecanismo aceito para as reaes de Fenton no-
fotoqumicas, radicais hidroxila so produzidos pela reao entre
Fe2+ e perxido de hidrognio8,10,14,15-17.
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + HO + HO Fe(OH)2+ + HO
A formao de Fe3+ e do complexo Fe(OH)2+ resulta em uma
srie de outras reaes combinadas, algumas das quais fotoqumicas,
que acabam por regenerar o Fe2+, produzindo elevada concentrao
estacionria de radicais hidroxila no meio reacional.
Enquanto que usualmente as reaes de Fenton fotoqumicas
necessitam de ftons com comprimentos de onda prximos de
400 nm10, as reaes catalisadas por dixido de titnio necessitam
de ftons mais energticos, de comprimentos de onda inferiores a
390 nm9,18.
A utilizao econmica de processos baseados no aproveita-
mento da radiao solar no tratamento de guas residurias vem
sendo proposta tendo em vista seu baixo custo, principalmente em
pases com elevado grau de insolao2-15,19,20. A tecnologia j se
encontra disponvel2,5,7,8,19,21,22. Infelizmente, embora plantas-piloto
de tratamento em larga escala tenham comprovado sua viabilida-
de2,19,21,22, a aplicao prtica tem sido vista com excessiva cautela
pelos reais interessados. Por essa razo, projetos com o
envolvimento de potenciais usurios so importantes no sentido de
reduzir as barreiras sua implementao.
Os reatores que tm sido empregados na descontaminao
fotocataltica de guas residurias usando radiao solar podem
ser classificados em trs grupos, quanto forma como o efluente a
ser tratado circula atravs do reator (vaso agitado, filme corrente
ou tubular), e em dois grupos, quanto ao modo como o catalisador
aplicado (em suspenso ou imobilizado)19,23,24.
922
Os reatores CPC (Compound Parabolic Concentrators) e PTC
(Parabolic-Trough Concentrators) so exemplos de reatores
tubulares. Os PTC, mais antigos, tm os refletores com formato de
calha parablica. Tubos de vidro borossilicato, atravs dos quais o
efluente a ser tratado circula, so montados nos focos dessas ca-
lhas. A principal desvantagem desses reatores o fato de no apro-
veitar a radiao solar difusa, mas apenas a radiao direta19. Por
outro lado, a eficincia tica tpica para esse tipo de reator por
volta de 50%19.
Nos reatores CPC, as superfcies refletoras so moldadas no
formato de involuta, posicionadas ao redor dos tubos cilndricos de
vidro borossilicato (Figuras 1 e 2) por onde circula o efluente a ser
tratado2,19. Embora no concentrem a radiao solar incidente, es-
ses reatores sobressaem-se pelo seu baixo custo, por no necessi-
tarem de partes mveis, serem de fcil instalao e manuteno, e
apresentarem bom aproveitamento da radiao solar incidente, in-
clusive das componentes difusas2,7,8,19,22,23.
Figura 1. Representao em perfil mostrando o formato de involuta dos
refletores de um reator CPC e as diversas formas de captao da radiao
incidente
Figura 2. Detalhe da superfcie refletora de um reator CPC
O fluxo nos reatores tubulares usualmente turbulento, o que
pode causar perdas de eficincia na captao da radiao solar. No
entanto, essa dificuldade pode ser minimizada durante o projeto, e
com o emprego de quantidades balanceadas do catalisador, no caso da
fotocatlise heterognea, de forma que se garanta uma distribuio
uniforme no efluente a ser tratado, minimizando possveis efeitos de
coabsoro da radiao incidente25.
No presente artigo, so apresentados detalhes relativos ao pro-
jeto e construo de um prottipo de reator CPC com rea
total irradiada de 1,62 m 2, assim como resultados de ensaios
fotocatalticos que vm sendo realizados com objetivo de avaliar a
performance e aplicabilidade desse tipo de reator nas condies
vigentes no pas.
PARTE EXPERIMENTAL
A estrutura do reator foi construda empregando ferro chato e na
forma de cantoneira, ambos com 3,18 cm de largura e 0,25 cm de
Duarte et al. Quim. Nova
expessura. A base para a superfcie refletora foi montada com uma
inclinao de 19o referente latitude da cidade de Uberlndia garan-
tindo, assim, um melhor aproveitamento da radiao incidente. A
superfcie refletora foi construda empregando-se chapas de alum-
nio anodizado de 0,8 mm de espessura, 1,25 m de comprimento, e
0,11 m de largura, curvadas no formato de involutas (Figuras 1 e 2).
As involutas foram fixadas sobre a estrutura metlica, empregando
rebites. Sobre essas, foram suportados os tubos de vidro borossilicato.
Esses, de 32 mm de dimetro externo, 29,2 mm de dimetro interno,
e 1,50 m de comprimento, foram conectados em srie.
A Figura 3 apresenta esquematicamente um reator CPC.
Figura 3. Representao esquemtica de um reator CPC: (a) tubos de vidro
dispostos em srie; (b) medidor de vazo; (c) bomba centrfuga; (d) sistema
by-pass; (e) registro de gaveta e (f) reservatrio
A rea da superfcie coletora igual a 1,62 m2 e o volume
efetivo de reao, de 12 L. O reator dotado de um reservatrio
para o efluente a ser tratado, com capacidade mxima de 120 L. O
volume total de operao de 140 L. Uma bomba centrfuga de
0,50 CV, com rotor e carcaa confeccionados em material inerte,
viabiliza a circulao do efluente, com vazo mxima de 2 m3/h.
A Figura 4 apresenta o reator em operao.
Figura 4. Reator CPC em operao nas dependncias do IQ-UFU
Clculo da potncia da bomba centrfuga26,27
Conhecidas as especificaes das tubulaes, sups-se, para os
efluentes a serem tratados, uma viscosidade cinemtica igual da
gua, o que coerente, j que usualmente a concentrao de
contaminantes no suficiente para alterar essa propriedade. Para
os clculos, a temperatura de operao do reator foi estabelecida
como 313 K, tomando-se por base resultados prvios, obtidos pelo
Vol. 28, No. 5 Construo e Estudos de Perfomance de um Reator Fotoqumico tipo CPC 923

emprego de um prottipo tipo reator PTC. A 313 K, a viscosidade para manter uma eficiente circulao do efluente.
cinemtica da gua igual a 0,695 x 10-6 m2 s-1. A velocidade do fluido nas tubulaes foi arbitrada de modo a
Algumas caractersticas das tubulaes, necessrias para os que o regime de transporte fosse turbulento, garantindo uma me-
clculos, so apresentados na Tabela 1. lhor homogenizao do material a ser tratado. Por simplificao, .a
velocidade do fluido foi expressa em termos da vazo volumtrica,V.
Tabela 1. Caractersticas das tubulaes empregadas na confeco
Na arbitragem desse parmetro, tomou-se como referncia o fato
do reator tipo CPC
de que a vazo volumtrica recomendada nos manuais de bombas
Tubos de vidro Tubos centrfugas para tubulaes de 32 mm de dimetro interno, est
borossilicato de PVC entre 1 e 2 m3/h. Assim, o valor arbitrado foi o mximo (2 m3/h),
prximo do estimado para tubulaes plsticas. A partir da, foi
Dimetro nominal (mm) 32 32 possvel calcular o nmero de Reynolds para o escoamento do flui-
Dimetro interno (mm) 29,2 25,4 do atravs do vidro e das tubulaes plsticas
Comprimento (m) 10 7
/D* 5x10-5 1x10-4
(4)
*/D a razo entre a rugosidade do tubo (m) e o dimetro do tubo (m)

Todas as tubulaes plsticas foram consideradas, para simpli-
ficao dos clculos, como possuindo caractersticas de tubulaes
de PVC.
O clculo da energia necessria para promover a eficiente cir-
culao do fluido, considerando-se todo o percurso e seus aciden-
tes, baseou-se na Equao de Bernoulli,
onde P a presso exercida sobre o fluido; , o peso especfico do
fluido; g, a constante gravitacional; v, a velocidade do fluido; z, a
cota de altura do fluido e hT, a perda de carga devida a acidentes e
irregularidades da tubulao. Esta, expressa como
onde, a viscosidade do fluido, , sua densidade, e a razo
/ a viscosidade cinemtica.
Da Equao 4 tem-se, ento, que Revidro = 34.855,4 (v = 0,8 m/s),
e RePVC = 40.070,0 (v = 1,1 m/s).
Os Fatores de Atrito foram, ento, calculados para ambos os
materiais, considerando-se suas diferentes rugosidades relativas,
estimadas a partir do diagrama de Moody26, considerando-se que
ambos (vidro e PVC) se inserem na classe dos tubos hidraulica-
(1) mente lisos26. Os Fatores de Atrito correspondentes so Fvidro =
0,0239 e FPVC = 0,0233.
Com base nos Fatores de Atrito e nos dados dispostos na Tabe-
la 2, pode-se estimar o valor de perda de carga como sendo igual
soma das perdas de carga no vidro e no PVC, resultando em um
valor igual a 3,57 m de coluna de gua.
Pela aplicao da Equao de Bernoulli (Equao 1), estimou-
se, ento, a diferena de presso exercida pela bomba
(2)

onde L o comprimento real do tubo; Le, o comprimento conside- para Z = 2 m

rando-se todos os acidentes26; k, uma constante que depende do
tipo de acidente26,27 e F, o fator de atrito.
O fator de atrito um nmero adimensional e funo do n-
mero de Reynolds (Re) e da razo entre a rugosidade () e o dime-
tro (D) do tubo,
A eficincia mecnica para a bomba, , foi arbitrada como sen-
do em torno de 0,5, abaixo do esperado para esse tipo de bomba,
conforme manuais de bombas centrfugas. Isso foi considerado de
maneira a garantir uma potncia excedente para a bomba centrfuga

(3) (5)

A Tabela 2 apresenta valores para Le/D e k para os acidentes Visando uma expanso futura do reator, optou-se pela aquisi-
observados no percurso a ser percorrido pelo fluido. o de uma bomba centrfuga de maior capacidade (0,50 CV).
Optou-se, visando uma maior vida til, por uma bomba com rotor
Tabela 2. Valores tabelados para os acidentes que ocorrem nas e carcaa construdos em material polimrico inerte.
tubulaes25,26
Ensaios fotocatalticos
Tipo de Acidente Quantidade Le / D (m) k
Joelhos 90 20 41 Nos estudos de performance do reator CPC, para ensaios de
Registro de esfera 02 40 degradao empregando como catalisadores, dixido de titnio, P25
Unio 20 0,04 (Degussa AG), e compsitos28, um sal sdico do cido lignos-
Sada e Entrada 02 1,5 sulfnico (Aldrich, cd. 47103-8) foi usado para mimetizar a carga
Medidor de vazo 01 2,5 orgnica do efluente produzido por indstrias de papel e celulose4.
Bifurcao em T 01 60 A massa de catalisador empregada nos ensaios foi de 100 mg por
litro de efluente.
Total 940 6,3 Os compsitos empregados consistem de uma combinao de
dixido de titnio e um corante fotossensibilizador (ftalocianina
O desnvel de altura (altura para a qual a bomba deve transpor- de zinco)28,29. Estes, foram idealizados visando maximizar a capta-
tar o fluido), z, foi superestimado como sendo 2 m, de modo que o de radiao durante o tratamento de efluentes aquosos em pro-
no resultado final se garanta uma potncia excedente, necessria cessos fotocatalticos heterogneos empregando radiao solar28.
924
Nos ensaios empregando as reaes de Fenton, foram utiliza-
das amostras reais de efluente fornecidas pela empresa SATIPEL.
Uma massa de 50 mg/L de sulfato ferroso heptaidratado P.A.,
VETEC, foi empregada como catalisador, para um volume de 50 L
de efluente.
Perxido de hidrognio 30%, VETEC, foi empregado em am-
bos os processos como fonte de radicais hidroxila4,8. Os ajustes de
pH necessrios foram feitos empregando solues aquosas de ci-
do sulfrico e de hidrxido de sdio. O pH do efluente antes de
receber o tratamento fotocataltico foi ajustado para 2,90 0,10
em ambos os casos4,8.
A Demanda Qumica de Oxignio (DQO) medida para as solu-
es no tratadas de lignossulfonato foi em torno de 400 mg/L,
enquanto que para o efluente a ser tratado com as reaes de Fenton,
variou entre 1000 e 4000 mg/L. As anlises de DQO foram feitas
por via espectrofotomtrica utilizando um Espectrofotmetro
HACH DR-4000U, um digestor de mesma procedncia, alm de
cubetas de teste contendo os reagentes, manipulados conforme re-
comendaes do fabricante (HACH).
Alquotas de 2 mL do efluente foram coletadas durante a rea-
o, a intervalos de tempo de 30 min, sendo acrescentadas nas
cubetas contendo a soluo de teste, as quais eram digeridas a 393
K, durante 2 h. Aps esse tempo e equalizao da temperatura, as
medidas de DQO eram feitas.
As medidas da dose de radiao UV-A incidente foram feitas
empregando um Radimetro Solar Ligth, PMA-2100, verso 1.16,
equipado com detetor UV-A.
Medidas de reflectncia difusa foram feitas para os compsitos
e para o TiO2 puro, empregando um espectrofotmetro Perkin-Elmer
Lambda 19, equipado com esfera integradora. A fim de atenuar o
sinal de reflectncia difusa, as amostras foram preparadas por dilui-
o a 1% em sulfato de brio. Os espectros foram obtidos utilizan-
do-se sulfato de brio como referncia, considerando-se sua elevada
reflectncia no intervalo onde foram efetuadas as medidas.
RESULTADOS E DISCUSSO
Estudos de performance
Fotocatlise heterognea: degradao de um modelo de efluente
contendo fragmentos de lignossulfonato
Em trabalhos recentes, foi apresentado um estudo da degrada-
o de efluente tpico de uma indstria de papel e celulose4,7. Por
razes prticas, desenvolveu-se um modelo para esse tipo de
efluente, baseado em um derivado parcialmente degradado de um
sal sdico do cido lignossulfnico4. Nos ensaios apresentados no
presente trabalho, que visam mais a comparao da performance
dos catalisadores selecionados, empregou-se esse sal sem qualquer
pr-tratamento. Esse composto, segundo o fornecedor, possui uma
massa molecular mdia de 52.000 Daltons.
Em linhas gerais, as reaes mediadas pelo TiO2 baseiam-se na
formao de pares eltron-lacuna aps sua excitao eletrnica e a
eficcia do processo fotocataltico depender do tempo em que esses
pares subsistem sem que ocorra recombinao18.
A Figura 5 apresenta o perfil de degradao obtido para solu-
es contendo lignossulfonato, expresso em termos de DQO nor-
malizada.
evidente que a cintica das reaes envolvendo os compsitos
deve ser bem diferente das mediadas pelo TiO2. Nesses compsitos,
o corante fotossensibilizador ao ser eletronicamente excitado, ten-
de a injetar eltrons na banda de conduo do TiO2, o que proporci-
ona o ganho de eficincia observado28,29. Tambm, possvel que
haja, nesse caso, a participao do oxignio singlete como espcie
Duarte et al. Quim. Nova
Figura 5. Relao DQO normalizada vs. dose de radiao UV-A, obtida
durante a degradao da matria orgnica presente em 50 L de efluente, por
fotocatlise heterognea (1 mL de H2O2 adicionado por L de efluente): (a)
P25; (b) compsito com 1,0% de ftalocianina de zinco (FtZn); (c) compsito
com 2,5% de FtZn; (d) compsito com 5,0% de FtZn e (e) compsito com
10,0% de FtZn
reativa, j que a ftalocianina de zinco, alm de intermediar reaes
Tipo I (transferncia de eltron), tambm eficiente na sensitizao
de reaes Tipo II (transferncia de energia)30,31.
Uma reduo na DQO de cerca de 60% foi obtida empregando-
se TiO2 como catalisador, aps uma dose acumulada de radiao
UV-A de cerca de 610 kJ/m2, o que corresponde, nas condies da
cidade de Uberlndia, em um dia ensolarado, a menos de 2 h de
reao, ou 4 h para um dia de nebulosidade moderada a alta. Ob-
serva-se um substancial aumento na velocidade de degradao ao
se empregar os compsitos23: no caso do compsito contendo 2,5%
em massa de ftalocianina de zinco, por ex., o mesmo resultado
pode ser alcanado com cerca de 290 kJ/m2, enquanto que com
cerca de 610 kJ/m2, uma reduo na DQO em torno de 90% pode
ser atingida. Com o compsito a 10,0%, o que forneceu o pior
resultado do conjunto, o nvel de degradao alcanado similar
ao obtido com o TiO2 puro. O que pode estar ocorrendo neste caso
uma saturao no recobrimento da superfcie pelo fotossensi-
bilizador, acarretando em maior agregao dessas molculas, pre-
judicando a formao dos pares eltron-lacuna a partir da excita-
o direta do catalisador18,29.
A Figura 6 apresenta espectros de reflectncia difusa para o
TiO2 e alguns dos compsitos estudados.
Pode-se observar nos espectros dos compsitos, que a banda Q
da ftalocianina de zinco perdeu a estrutura, sugerindo a ocorrncia
de agregao30. Essa banda apresenta um mximo de absoro a
684 nm, deslocado do seu valor tpico, muito provavelmente em
funo de interaes entre a ftalocianina de zinco e a superfcie do
catalisador. A banda Soret da ftalocianina de zinco apresenta-se
sobreposta pela banda caracterstica do TiO2, bastante intensa na
regio do ultravioleta. As bandas Soret (tambm conhecida por
banda benzenide, B) e Q so bandas de absoro comuns em com-
postos macrocclicos contendo um sistema conjugado. Esses ter-
mos so designaes espectroscpicas para transies eletrnicas
envolvendo orbitais moleculares e *. A banda Q uma tpica
banda conjugada (ou de conjunto) e sua caracterstica uma inten-
sa absortividade molar no visvel32-35.
Deve-se observar que a capacidade de aproveitamento de ftons
para o processo cataltico por esses compsitos no se restringe a
comprimentos de onda menores que 390 nm, como ocorre com o
TiO2. Com a incorporao do fotossensibilizador, ocorre tambm
um aproveitamento de ftons de comprimentos de onda superiores
Vol. 28, No. 5 Construo e Estudos de Perfomance de um Reator Fotoqumico tipo CPC
Figura 6. Espectros de reflectncia difusa dos catalisadores formulados em
diferentes razes m/m, diludos a 1% em sulfato de brio: (a) P25; (b)
compsito com 1,0% de FtZn; (c) compsito com 2,5% de FtZn; (d) compsito
com 5,0% de FtZn. Sulfato de brio foi usado como referncia
a 500 nm, muito provvelmente em processos de transferncia de
energia (reaes tipo II), aliado adicional injeo de eltrons
banda de conduo do TiO2, em virtude da sobreposio da banda
Soret da ftalocianina de zinco com a banda de absoro do xido
de titnio 29.
Fotocatlise homognea empregando reaes de Fenton
As Figuras 7 e 9 apresentam a degradao da matria orgnica
presente no efluente da SATIPEL S.A., obtida empregando as rea-
es de Fenton.
Figura 7. Relao DQO normalizada vs. dose de radiao UV-A, obtida durante
a degradao da matria orgnica presente em 50 L de efluente, por fotocatlise
homognea, empregando as reaes de Fenton, segundo a adio de H2O2
(Volume total adicionado: 6 mL por L de efluente): (a) 50% do volume foi
adicionado no incio da reao, 33% a 120 min e 17% a 240 min; (b) 50% do
volume foi adicionado no incio da reao e os outros 50% aps 150 min
Pode-se observar que na situao na qual a adio de H2O2
mais distribuda, a degradao tende a ser superior. No entanto, o
perxido de hidrognio no consumido tende a majorar o resulta-
do. A Figura 8 apresenta uma relao entre a DQO e a quantidade
de perxido de hidrognio adicionado, que permite estimar o nvel
de majorao esperado no valor da DQO em funo da concentra-
o de H2O2 no meio.
925
Figura 8. Relao entre DQO e concentrao de perxido de hidrognio em
soluo
Na Figura 9 apresentado o resultado da degradao de uma
amostra de efluente da SATIPEL cuja DQO inicial era de 1000
ppm. Neste caso, monitorou-se tambm o consumo do perxido de
hidrognio. Este foi todo adicionado no incio da reao (no caso,
3 mL de H2O2 por litro de efluente).
Figura 9. Degradao da matria orgnica presente em 50 L de efluente,
por fotocatlise homognea, empregando as reaes de Fenton: (a) DQO
normalizada e (b) quantidade relativa de perxido de hidrognio
A reduo de DQO estimada aps uma dose de 1000 kJ/m2 foi
de cerca de 66%. Neste ponto, havia ainda cerca de 10% do perxido
de hidrognio adicionado. Com base na curva da Figura 8, h uma
componente na DQO igual a 57 ppm decorrente do H2O2 que no
reagiu. Assim, a reduo real de DQO estimada para esse efluente
foi em torno de 72%.
Em linhas gerais, os nveis atingidos de reduo da DQO so
bastante significativos, principalmente considerando-se os eleva-
dos valores medidos para o efluente inicial. Na fase atual dos tes-
tes, tem sido possvel atingir uma reduo prxima de 100% na
DQO dos efluentes8.
Tem-se observado que a reao de Fenton trmica beneficia-
da nesse processo, quando a temperatura do meio reacional excede
313 K 8.
A regenerao do Fe2+, e conseqente revitalizao da reao
de Fenton trmica, ocorre por foto-reduo do Fe3+ e do complexo
Fe(OH) 2+, o que implica em mais radicais hidroxila no meio
reacional10. Esse processo ocorre com maior eficincia em pH in-
ferior a 3, mais especficamente em torno de 2,8 8,10.
926 Duarte et al.
Os processos apresentados neste trabalho foram levados a cabo
no mesmo reator CPC. Deve-se ressaltar no entanto que, embora
uma comparao da performance dos dois processos no tenha sido
abordada no presente trabalho, ensaios empregando TiO2 ou os
compsitos na degradao da matria orgnica presente no efluente
da SATIPEL S. A. no foram bem-sucedidos, resultando em redu-
es de DQO inferiores a 30% para doses de at 1000 kJ/m2. Estu-
dos no sentido de elucidar as causas desse comportamento encon-
tram-se em andamento.
CONCLUSO
O reator CPC apresenta elevada performance para tratamento
de efluentes aquosos empregando tanto fotocatlise homognea
como heterognea, com aproveitamento de radiao solar.
No tratamento fotocataltico empregando as reaes de Fenton,
uma expressiva reduo na DQO foi atingida para efluentes possu-
indo elevada carga orgnica, para os quais o tratamento por
fotocatlise heterognea no foi bem-sucedido. Na degradao da
matria orgnica presente no modelo de efluente contendo um sal
de cido lignossulfnico, via fotocatlise heterognea, os comp-
sitos apresentados conferiram maior eficincia ao processo, sobre-
tudo o contendo 2,5% em massa de fotossensibilizador, onde uma
reduo da DQO do efluente em torno de 90% foi atingida com
uma dose de radiao UV-A de cerca de 610 kJ/m2.
AGRADECIMENTOS
Convnio CNPq/DLR (COIN 910056/00-5), BMBF
(Bundesministerium fr Bildung und Forschung), CNPq e
FAPEMIG, pelo apoio financeiro, e SATIPEL S.A. pela cesso do
efluente.
REFERNCIAS
1. Ziolli, R. L.; Jardim, W. F.; Quim. Nova 1998, 21, 319.
2. Milow, B.; Blanco, J.; Fernndez, P.; Malato, S.; Richter, C.; Funken, K.
H.; Sattler, C.; REWAS 99 Proceedings, San Sebastian, Spain, 1999.
3. Legrini, D.; Oliveros, E.; Braun, A. M.; Chem. Rev. 1993, 93, 671.
4. Machado, A. E. H.; Miranda, J. A.; Freitas, R. F.; Duarte, E. T. F. M.;
Ferreira, L. F.; Albuquerque, Y. D. T.; Ruggiero, R.; Sattler, C.; Oliveira,
L.; J. Photochem. Photobiol., A 2003, 155, 231.
5. Bauer, R.; Waldner, G.; Fallmann, H.; Hager, S.; Klare, M.; Krutszler, T.;
Malato, S.; Maletzky, P.; Catal. Today 1999, 53, 131.
6. Huston, P. L.; Pignatello, J. J.; Water Res. 1999, 33, 1238.
Quim. Nova
7. Sattler, C.; de Oliveira, L.; Tzschirner, M.; Machado, A. E. H.; Energy
2004, 29, 835.
8. Machado, A. E. H.; Xavier, T. P.; Souza, D. R.; De Miranda, J. A.;
Mendona Duarte, E. T. F.; Ruggiero, R.; De Oliveira, L.; Sattler, C.; Solar
Energy 2004, 77, 583
9. Fujishima, A; Rao, T. N.; Tryk, D. A.; J. Photochem. Photobiol., C 2000,
1, 1.
10. Pignatello, J. J.; Environ. Sci. Technol. 1992, 26, 944.
11. Serpone, N. J.; J. Photochem. Photobiol., A 1997, 104, 1.
12. Litter, M. I.; Navo, J. A.; J. Photochem. Photobiol., A 1996, 98, 171.
13. Oliveros, E.; Legrini, O.; Hohl, M.; Muller, T.; Braun, A. M.; Water Sci.
Technol. 1997, 35, 223.
14. Pignatello, J. J.; Liu, D.; Huston, P.; Environ. Sci. Technol. 1999, 33, 1832.
15. Bossmann, S. H.; Oliveros, E.; Gb, S.; Siegwart, S.; Dahlen, E. P.;
Payawan, L.; Straub, M.; Wrner, M.; Braun, A. M.; J. Phys. Chem. 1998,
102, 5542.
16. Liu, X. L.; Xu, D.; Wu, F.; Liao, Z. H.; Liu, J. T.; Deng, N. S.; Photochem.
Photobiol. 2004, 79, 259.
17. Hardwick, T. J.; Can. J. Chem. 1957, 35, 428.
18. Hoffmann, M.; Martin, S.; Choi, W.; Bahnemann, D. W.; Chem. Rev. 1995,
95, 69.
19. Malato, S.; Blanco, J.; Vidal, A.; Richter, C.; Appl. Catal., B 2002, 37, 1.
20. Feng, W.; Nansheng, D.; Chemosphere 2000, 41, 1137.
21. Sattler, C.; Funken, K. -H.; de Oliveira, L.; Tzschirner, M.; Machado, A.
E. H.; Water Sci. Technol. 2004, 49, 189.
22. Malato, S.; Blanco, J.; Vidal, A.; Fernndez, P.; Cceres, J.; Trincado, P.;
Oliveira, J. C.; Vincent, M.; Chemosphere 2002, 47, 235.
23. Gimnez, J.; Curc, D.; Queral, M. A.; Catal. Today 1999, 54, 229.
24. Guillard, C.; Disdier, J.; Monnet, C.; Dussaud, J.; Malato, S.; Blanco, J.;
Maldonado, M. I.; Herrman, J. M.; Appl. Catal., B 2003, 46, 319.
25. Fernndez-Ibaez, P.; Malato, S.; de Las Nieves, F. J.; Catal. Today 1999,
54,195.
26. Welty, J. R.; Wicks, C. E.; Wilson, R. E.; Fundamentals of Momentum,
Heat and Mass Transfer, 3rd ed., John Wiley & Sons: New York, 1984.
27. Simpson, L. L.; Weirick, M. L.; Chem. Eng. Mag. 1980, 3.
28. Machado, A. E. H.; de Miranda, J. A.; Sattler, C.; De Oliveira, L.; Patente,
Depsito no INPI PI 0300950-3, 2003; PCT/BR 2004/000052, 2004; PCT/
WO 2004/089525 A2, 2004.
29. Machado, A. E. H.; Velani, V.; Guilardi, S.; de Faria Franca, E.; de Miranda,
J. A.; Sattler, C.; de Oliveira, L.; Schmcker, M.; Composite Sci. Technol.,
submetido.
30. Ribeiro, J.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal de Uberlndia,
Brasil, 2003.
31. Owens, J. W.; Smith, R.; Robinson, R.; Robins, M.; Inorg. Chim. Acta 1998,
279, 226.
32. Silverstein, R. M.; Clayton Bassler, G.; Morrill, T. C.; Spectrometric
Identification of Organic Compounds, 5th ed., John Wiley & Sons: New
York, 1991.
33. Sun, Li.; Wang, S.; Dyes Pigm. 2004, 61, 273.
34. Franzen, S.; Moore, L. J.; Woodruff, W. H.; Boxer, S. G.; J. Phys. Chem.
B 1999, 103, 3070.
35. George, R. G.; Padmanabhan, M.; Proc.- Indian Acad. Sci., Chem. Sci.
2003, 115, 263.