AO DE LA CONSOLIDACIN DEL

MAR DE GRAU

Facultad: Ingeniera de Minas

Escuela: Ingeniera de Petrleo

Curso: Tratamiento Qumico y Facilidades

de Produccin de Petrleo y Gas

Profesor: Ing. Gino Pajuelo Navarro

Tema: Qumica verde para el

tratamiento de petrleo

Integrantes: Marusic Verdeguer Nasser Joel

Reto Girn Anthony Hans

Ruiz Roja Yvan Jess

Saavedra Valladolid Karla Yaquelini

Ventura Elas Elizabeth Sarayt

TRATAMIENTO QUMICO Y FACILIDADES DE PRODUCCIN DE PETRLEO Y GAS

INDICE

Contenido
I. INTRODUCCIN ..................................................................................................... 3
II. QUMICA VERDE ................................................................................................... 4
III. Problema de Incrustaciones ....................................................................................... 5
IV. Un nuevo concepto: biopolmeros naturales para inhibicin de incrustaciones,
INTAVTM ................................................................................................................. 6
V. RESULTADOS Y DISCUSIN ............................................................................... 8
Validacin del concepto a escala de laboratorio y banco .......................................................... 8
Demostracin de la tecnologa: pruebas de campo en la Divisin Centro Sur Barinas .... 10

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TRATAMIENTO QUMICO Y FACILIDADES DE PRODUCCIN DE PETRLEO Y GAS
INTRODUCCIN
La produccin de hidrocarburos se encuentra
asociada a una cierta cantidad de agua,
conocida como agua de produccin, la cual
se encuentra saturada con sales minerales
que mayoritariamente son oriundas del
yacimiento, y dan origen a la formacin de
las incrustaciones. Uno de los grandes
problemas de la explotacin de estos
recursos es que, a medida que se agota el
yacimiento se va incrementando la cantidad
de agua en el mismo, haciendo ms agudos
los depsitos de estas sales.
Segn Vetter 1976, este fenmeno es
causado por fluidos asociados a la
produccin de hidrocarburos, por cambios
en las condiciones termodinmicas, cinticas
e hidrodinmicas bajo las cuales estos
fluidos son producidos y segn Castillo 2005
o por incompatibilidad entre fluidos de
formacin, produccin e inyeccin,
presentndose en diversas zonas de la
cadena de valor del gas natural,
comprometiendo la integridad, buen estado
y tiempo de vida til de las instalaciones,
traducindose en incrementos en los costos
operacionales de la industria.
Segn Hasson y col. 1998 los mtodos ms
empleados por la industria petrolera son los
inhibidores de incrustaciones, los cuales
interactan con los cristales precipitados
bajo diferentes mecanismos, y tienen como
objetivo prevenir la formacin de
incrustaciones. Segn Neville y Morizot,
2000 el desarrollo de estos inhibidores
requiere conocer principalmente los factores
que afectan el equilibrio de la solucin y la
cintica de la precipitacin.
Para Nowack 2003 los tratamientos
qumicos convencionales empleados en la
mitigacin de este fenmeno pueden ser de
naturaleza orgnica e inorgnica. Los
inorgnicos son principalmente a base de
fosfatos condensados, como los
polimetafosfatos o los fosfatos dimetlicos,
que actan sobre la formacin de las
incrustaciones atrofiando el crecimiento de
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los cristales, mientras que los compuestos
orgnicos (polifosfatos, polifosfonatos,
policarboxlicos y polimeliatos) tienen un
efecto quelante sobre los iones que forman
la incrustacin, La mayora de estos
productos estn constituidos por compuestos
qumicos sintticos, poseen un alto impacto
ambiental por no ser biodegradables, y
adicionalmente requieren tratamiento previo
para su disposicin.
En la actualidad se han venido realizando
grandes esfuerzos en el desarrollo de nuevas
formulaciones de tratamientos qumicos anti
incrustantes basadas en los enunciados de la
qumica verde. Los mismos brindan
eficiencias muy similares a los productos
convencionales, pero con la gran ventaja que
no representan ningn riesgo al ambiente.
El papel de la qumica verde est
ntimamente relacionado con las amplias
tendencias emergentes en las polticas,
reglamentos e incentivos, las iniciativas de la
industria, y los desarrollos cientficos y
profesionales que participan en la
reinvencin de nuevas rutas, que utilicen los
materiales amigables con el medio ambiente
que permitan la sustitucin de productos
contaminantes. Por lo que representa una
alternativa novedosa para combatir la
contaminacin, siendo empleada en las
nuevas formulaciones de los tratamientos
qumicos, dirigidos al aseguramiento de
flujo en la industria de los hidrocarburos,
previniendo de esta forma una variedad de
fenmenos como incrustaciones, hidratos y
corrosin.
En funcin de la actual problemtica que
enfrenta la industria petrolera, y basados en
estos enunciados, PDVSA Intevep
conceptualiz la formulacin, manufactura y
aplicacin de un inhibidor de incrustaciones
a base de Aloe vera, con la finalidad de
mantener un equilibrio entre las operaciones
de aseguramiento de flujo y el medio
ambiente.
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TRATAMIENTO QUMICO Y FACILIDADES DE PRODUCCIN DE PETRLEO Y GAS
QUMICA VERDE
Podemos definir la qumica verde como la
ciencia que se ocupa de disear productos o
procesos qumicos que no hagan uso de
sustancias peligrosas. Se trata de una rama
de la qumica con carcter preventivo: lo que
intenta es evitar la formacin de desechos
contaminantes desde el origen de los
procesos qumicos, es decir, que tiene como
prioridad el respeto por el medio ambiente.
Para ello, es conveniente acatar los 12
principios sobre los que se basa, planteados
por Paul Anastas y John Warner a finales de
los aos 90 en su libro Green Chemistry:
Theory and Practice:
1. Prevencin: es mejor prevenir la
formacin de residuos que tratar de
limpiarlos tras su creacin.
2. Economa atmica: los mtodos
sintticos deben disearse para
conseguir la mxima incorporacin
en el producto final de todas las
materias usadas en el proceso.
3. Usar metodologas que generen
productos con toxicidad reducida:
dentro de lo posible, se deben
disear metodologas sintticas para
usar y generar sustancias con escasa
toxicidad humana y ambiental.
4. Generar productos eficaces pero
no txicos: se deben disear
productos qumicos que,
manteniendo la eficacia de su
funcin, presenten una toxicidad
baja.
5. Reducir el uso de sustancias
auxiliares: las sustancias auxiliares
(disolventes, agentes de separacin,
etc.) deben resultar innecesarias en
lo posible y deben ser inocuas.
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6. Disminuir el consumo energtico:
las necesidades energticas deben
considerarse en relacin a su
impacto ambiental y econmico.
Los mtodos sintticos deben ser
llevados a trmino a temperatura y
presin ambiente.
7. Utilizar materias primas
renovables: las materias de partida
deben ser renovables y no
extinguibles, siempre y cuando sea
posible tcnica y econmicamente.
8. Evitar la derivatizacin
innecesaria: se intentar evitar la
formacin de derivados (grupos de
bloqueo, de
proteccin/desproteccin,
modificacin temporal de procesos
fsicos/qumicos).
9. Enfatizar en el uso de catlisis: los
reactivos catalticos (tan selectivos
como sea posible) son superiores a
los estequiomtricos.
10. Generar productos bio-
degradables: los productos
qumicos deben disearse de manera
que no persistan en el ambiente, sino
que se fragmenten en productos de
degradacin inertes.
11. Desarrollar metodologas
analticas para la monitorizacin
en tiempo real: se deben desarrollar
las metodologas analticas que
permitan el monitoreo a tiempo real
durante el proceso y el control
previo a la formacin de sustancias
peligrosas.
12. Minimizar el potencial de
accidentes qumicos: se debe tratar
de evitar los accidentes con las
sustancias y las formas de su uso en
un proceso qumico.
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PROBLEMA DE INCRUSTACIONES
Las incrustaciones es uno de los problemas
de mayor importancia que enfrenta la
industria del petrleo y gas natural. Este
fenmeno puede llegar a comprometer la
integridad y tiempo de vida til de pozos
productores e inyectores, instalaciones en
superficie, tuberas de produccin, lneas de
transmisin y distribucin, y ductos en
general, traducindose en grandes
desembolsos para la industria.
Los reservorios secundarios -constituido
principalmente por compuestos qumicos
inorgnicos- se ven particularmente
afectados por la incrustacin.
En los pozos convencionales y no
convencionales, tanto los fluidos nativos de
una formacin, como los cambios en la
termodinmica, cintica y las condiciones
hidrodinmicas en que dichos fluidos existen
y son producidos, pueden causar la creacin
de incrustaciones.
La incrustacin puede reducir la formacin
de porosidad y permeabilidad cuando se
desarrolla en los poros de la formacin,
especialmente cuando esto ocurre cerca del
pozo.
La incrustacin tambin puede bloquear el
flujo normal cuando las perforaciones estn
obstruidas o cuando una gruesa capa se
forma en las paredes del tubo de produccin.
La incrustacin tambin puede cubrir y
daar a los equipos de terminacin, tales
como vlvulas de seguridad y de mandriles
de gas (gas artificial lift system mandrels).
Las torres de enfriamiento y los
intercambiadores de calor en las destileras
de petrleo, tambin sufren fuertes procesos
de incrustacin. Los fluidos de fractura
hidrulica, por su parte, usualmente deben
atacar incrustaciones por el agua que utilizan
en reas remotas.
La formacin de incrustaciones comienza
cuando cualquier condicin fluida natural se
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altera en una forma que excede el lmite de
solubilidad de uno o ms de sus
componentes. As, el CaCO3 es uno de los
tipos ms comunes de incrustacin.
En los campos donde la presencia de agua es
considerable, o en aquellos en los que se
utiliza inyeccin de agua para la
recuperacin secundaria de petrleo, los
problemas de incrustacin pueden ser ms
graves y pueden aumentar con el tiempo. Si
esta incrustacin se resuelve de manera
mecnica, dicha eliminacin debe llevarse a
cabo cada vez con mayor frecuencia.
Los nuevos desarrollos de tratamientos
qumicos para mitigar el problema de
incrustaciones en la industria de
hidrocarburos, se encuentran enfocados
hacia el uso de la qumica verde, debido a los
enormes beneficios que sta implica,
abriendo paso a nuevas ramas de
investigacin.
Las tecnologas convencionales empleadas
para combatir las mismas estn basadas
principalmente en el uso de fosfatos
condensados, polifosfonatos,
policarboxlicos, entre otros, las cuales
pueden impactar al ambiente y generar altos
costos para la industria.
En este sentido, se han sumado grandes
esfuerzos en el desarrollo de un inhibidor de
incrustaciones a base de sbila, cuyo
principio activo se encuentra en los
polisacridos presentes en esta planta.
Esta tecnologa viene orientada con las
nuevas tendencias de tratamientos
qumicos verdes, disminuyendo la
contaminacin en las actividades de
produccin por ser un producto
completamente biodegradable, permitiendo
el ahorro de divisas por sustitucin de
importaciones y promoviendo la
independencia tecnolgica.
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Un nuevo concepto: biopolmeros naturales para inhibicin de
incrustaciones, INTAVTM
La conceptualizacin del uso de Aloe vera
como inhibidor de incrustaciones surge en la
bsqueda de procesos y productos naturales,
enmarcado dentro de los principios de la
qumica verde, que empleen en lo posible
materia prima proveniente de organismos
multicelulares como las plantas Este
producto es denominado INTAVTM y con
su uso se pretende la reduccin del uso de
reactivos peligrosos que puedan generar
consecuentemente daos al ambiente.
Segn Danhof en el 2009, el principio activo
de este inhibidor se encuentra en los
polisacridos presentes en la planta, donde
se aprovecha el carcter extremfilo del Aloe
vera en ambientes de condiciones severas
asociadas con altas temperaturas y pH, as
como la afinidad que presentan los
polisacridos naturales por el agua,
incorporndola fuertemente dentro de su
estructura biolgica. Esta planta est
compuesta principalmente por molculas de
azcares como: glucosa, O-acetilmanosa y
galactosa, las cuales se encuentran enlazadas
en cadenas ya sean cortas, largas o muy
largas. La estructura propuesta para los
polisacridos presentes en el gel de Aloe
vera se presenta en la Figura 1.
Figura 1. Estructura propuesta para el
principal componente de los polisacridos
del gel de Aloe vera (Danhof 2009).
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El mecanismo de inhibicin que mejor
describe este fenmeno para Iain en1989
supone un modelo de la caja de huevo. Este
modelo consiste en que las molculas de
polisacridos interactan con los cationes
divalentes, formando puentes entre dos
grupos carboxilos pertenecientes a los
grupos acetilos de la OAcManosa de dos
cadenas diferentes en estrecho contacto.
(Figura 2).
Figura 2. Modelo de Inhibicin de la Caja de
Huevo (Viloria 2007)
El modelo propuesto por Diaz y Col en el
2007 requiere el mecanismo de unin
cooperativa de dos o ms cadenas del
polisacrido. Mientras los iones calcio
ayudan a mantener las molculas juntas, su
naturaleza polimrica y su agregacin unen
al calcio ms firmemente, lo que se
denomina comnmente enlace cooperativo,
que son responsables de la conjuncin de
todas estas familias de compuestos presentes
en el gel y se presume que tienen un efecto
sinrgico segn Li y col.
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METODOLOGA
Los ensayos de evaluacin de la La evaluacin a escala banco es realizada
eficiencia de inhibidores de nuevamente en estado esttico,
incrustaciones a escala laboratorio, son empleando equipos denominados
realizados en estado esttico en celdas de autoclaves, los cuales permiten simular
vidrio, siguiendo el procedimiento los parmetros operacionales de presin
especificado en la norma NACE y temperatura del sistema real bajo
TM0374 (NACE International 2001). En condiciones controladas. Esta
estas experiencias se emplean mezclas experiencia es realizada a una
de aguas sintticas cuya composicin temperatura de 132C y a una presin
qumica es establecida por la norma y los de13.8 MPa (presin mxima del
inhibidores a evaluar. El ensayo tiene equipo), bajo la Norma NACE TM0374,
una duracin de 24 horas, a una pero empleando aguas de produccin del
temperatura de 71 C y a presin sistema en estudio.
atmosfrica.

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RESULTADOS Y DISCUSIN

Validacin del concepto a escala de laboratorio y banco

Una vez identificado el potencial (INTAVTM) presenta una eficiencia de

antiincrustante del gel de Aloe vera, se
procedi a evaluar el desempeo de este
producto a escala laboratorio, mediante
pruebas de eficiencia ajustadas a la Norma
NACE TM0374.
De igual forma fueron evaluados diversos
inhibidores convencionales aplicados
comnmente dentro de la industria
petrolera (Figura 3).
Puede evidenciarse en la Figura 3 que la
formulacin a base de gel de Aloe vera
inhibicin del 97%, superando de esta
manera los valores alcanzados con los
inhibidores convencionales (entre 0,4 y
33,5%).
En este sentido, este nuevo producto
basado en los enunciados de la qumica
verde, representa una alternativa para
mitigar el problema que enfrenta la
industria petrolera, manteniendo un
equilibrio entre el aseguramiento de flujo
y el medio ambiente.

Figura 3. Eficiencia de los inhibidores de incrustaciones evaluados en condiciones estticas,

bajo la norma NACE TM0374

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TRATAMIENTO QUMICO Y FACILIDADES DE PRODUCCIN DE PETRLEO Y GAS
Una vez realizadas las pruebas a escala de
laboratorio se pasa a la siguiente fase
correspondiente a la evaluacin a escala
banco, donde es empleada el agua de
produccin proveniente de la Divisin
Centro Sur Barinas. Estas pruebas fueron
realizadas a una temperatura de 132 C y a
una presin de 13.8 Mpa (presin mxima
del equipo).
En la Figura 4 se evidencian los
resultados obtenidos, empleando
diferentes dosis del INTAVTM y de un
producto comercial.
Figura 4. Evaluacin a escala banco del INTAVTM vs. producto comercial
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El inhibidor de incrustaciones a base de
polisacridos naturales (INTAVTM),
mostr una vez ms resultados altamente
satisfactorios, obtenindose valores de
eficiencia superiores que los obtenidos con
los inhibidores comerciales.
Contempladas las etapas de evaluacin a
escala laboratorio y banco, y en funcin a
los excelentes resultados evidenciados con
el producto INTAVTM, se pas al
escalamiento de la tecnologa a nivel de
campo.
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Demostracin de la tecnologa: pruebas de campo en la Divisin Centro
Sur Barinas
Finalizadas las pruebas a escalas de
laboratorio y banco, se procede a realizar
las evaluaciones en campo en
instalaciones seleccionadas de la Divisin
Centro Sur en el estado Barinas, segn su
historial de fallas, presencia de altas
temperaturas, altos porcentajes de agua
y sedimentos y alta tendencia
incrustante. La evaluacin del producto en
campo fue realizada durante 51 das
continuos, y realizando la inyeccin del
inhibidor INTAVTM a fondo de pozo.
Las mediciones diarias de las condiciones
operacionales de presin y temperatura
fueron tomadas como patrones de
seguimiento de la prueba, as como la
inspeccin visual quincenal del cabezal
del pozo. Luego de transcurridos los das
pautados para la prueba se desmont
nuevamente el cabezal del pozo,
encontrndose completamente libre de
slidos incrustantes. En la Figura 5 se
presentan los resultados obtenidas en esta
evaluacin, donde se hace una
comparacin con el producto comercial.
Al iniciar la evaluacin del producto a
base de polisacridos naturales, se realiz
una inspeccin del cabezal del pozo, el
cual se encontraba recibiendo un
tratamiento qumico comercial, donde
pudo constatarse que la tubera se
encontraba con gran cantidad de slidos
adheridos a la superficie, causando con
ello el estrangulamiento del flujo en el
pozo. Posteriormente, se llev a cabo el
respectivo anlisis de estos slidos,
encontrndose que estaban constituidos
principalmente por CaCO3 (Figura 5).
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Iniciada la aplicacin del inhibidor
INTAVTM, fue realizada la inspeccin
del cabezal del pozo a los 20, 35 y 51 das,
evidencindose en todo momento que la
tubera se encontraba libre de
incrustaciones (Figura 5). Los resultados
obtenidos arrojaron una alta eficiencia
del inhibidor INTAVTM, obteniendo
excelentes resultados en comparacin a los
evidenciados con el inhibidor comercial
empleado en el pozo.
Durante toda la prueba de campo se
tomaron muestras del agua de produccin
del pozo a fin de determinar la variacin
de la concentracin de calcio en el sistema.
Ya que a travs de mecanismo de
inhibicin del producto, las cadenas de
polisacridos retienen a los cationes
divalentes de Ca+2, mantenindolos en
solucin y evitando as su precipitacin.
Debido a sto es, esperado que durante la
aplicacin del INTAVTM, la
concentracin de calcio en el sistema vaya
incrementndose.
En la Figura 6 se presentan los resultados
del seguimiento de la concentracin de
calcio en el sistema evaluado, tomando
como punto inicial la concentracin de
calcio en las aguas de produccin antes de
la aplicacin del producto. As mismo se
presenta el comportamiento de la presin
del cabezal durante los 51 das de
aplicacin del producto.
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Figura 5. Prueba de campo del inhibidor de incrustaciones INTAVTM en la Divisin

Centro Sur

Figura 6. Variacin del contenido de calcio en el agua de produccin del pozo y de la

presin del cabezal durante la prueba de campo

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