APUNTE

ELECTRO-OBTENCION DE COBRE

1
1. ELECTRO OBTENCIN

La electro obtencin, tiene por objeto realizar una precipitacin, selectiva, o colectiva, por
medio de Electrolisis de algn(nos) elemento(s) desde una solucin.

La precipitacin por reduccin electroltica es actualmente uno de los procedimientos ms

sencillos para recuperar metales en forma pura y selectiva, respecto a las impurezas
existentes en solucin. Su caracterstica principal radica en que el metal ya est en la solucin
y solamente se trata de recuperarlo depositndolo en el ctodo, mientras el nodo es
esencialmente insoluble. En la actualidad tiene una gran importancia econmica, al permitir el
beneficio de recursos lixiviables, tanto en oro, como cobre, plata, etc, cuyo tratamiento por
otras vas resultara econmicamente inviable.

Algunos de los metales que se recuperan por electro obtencin son:

Tabla 1: Algunos de los metales que se recuperan por electroobtencin.

Metal Electrolito Ctodo

Antimonio Soda y slfuro de sodio Acero
Cadmio Solucin de sulfato Aluminio
Cromo Solucin de sulfato Hastelloy
Cobalto Solucin de sulfato Acero inoxidable
Cobre Solucin de sulfato Cobre o acero inoxidable.
Galio Solucin de Soda (NaOH) Acero inoxidable
Manganeso Solucin de sulfato Acero inoxidable
Nquel Solucin de sulfato Nquel o acero inoxidable
Oro Solucin de Cianuro Lana de acero
Plata Solucin de Nitrato Plata o grafito
Teluro Solucin de Soda (NaOH) Acero inoxidable
Zinc Solucin de sulfato Aluminio

Por otra parte, la refinacin electroltica (ER), constituye un paso obligado de refinacin para
proceder a la comercializacin final de numerosos metales. Su caracterstica principal radica
en que el metal llega como nodo (soluble) y se disuelve electrolticamente, mientras en el
ctodo se deposita el metal refinado en forma simultnea. Las impurezas quedan disueltas en
el electrolito, y tambin precipitan en los residuos o barros andicos.

2
2. ELECTRO OBTENCIN DE COBRE

La recuperacin de cobre a partir de minerales oxidados se realiza mediante el proceso de

Lixiviacin Extraccin por Solvente Electro-Obtencin (LIX-SX-EW), tal como se muestra
en la Figura 1.

Figura 1. Proceso LIX-SX-EW

La ltima etapa de este proceso es la electro-obtencin de cobre que consiste en la obtencin

de un ctodo de cobre puro mediante la electrlisis de una solucin cida pura de sulfato de
cobre.

Se ver los principios tericos y prcticos que gobiernan este proceso electrometalrgico.

3
3. TERMODINMICA ELECTROQUMICA

Potencial de reaccin

El potencial de la reaccin debe tomar en cuenta las condiciones reales en que ocurre el
fenmeno, los cuales estn ligados con la temperatura y la concentracin de los iones en
solucin. Esto se calcula a partir de la ecuacin de Nerst:

RT APr od
E E0 Ln , donde:
zF ARe ac

E = Potencial de la reaccin.
E0 = Potencial en condiciones estandares.
R = Constante de los gases (8,314 [Joules/molK]).
T = Temperatura [kelvin].
Z = Numero de electrones de la reaccin.
F = Constante de Faraday.
Aprod = Actividad de los iones en el producto.
Areac = Actividad de los iones en el reactivo.

En el caso del Cobre tendremos

1
Cu 2 H 2 Cu 0 O2 2 H
2
RT AH
2
RT APr od
E E0 Ln E 0 Ln
zF ARe ac 2F ACu 2

Si este valor es mayor que cero, nos estar indicando que la reaccin ocurre
espontneamente en la direccin de izquierda a derecha de la ecuacin qumica planteada.
Por el contrario, si el valor es negativo, significa que la reaccin ocurre espontneamente de
derecha a izquierda. Para el cobre la reaccin de disolucin ocurre espontneamente, por lo
que la reaccin de depositacin deber ocurrir mediante el uso de alguna fuerza externa, que
se le oponga que, en este caso, es la fuerza elctrica.

Otra manera de calcular el potencial requerido en la reaccin qumica es aplicando la regla de

Tohompson a la ecuacin de Gibbs-Helmholtz, quedando una relacin en funcin de la
variacin de entalpa de la reaccin y el nmero de electrones de la reaccin. Esto se ve en la
siguiente expresin:

H H
E [volts ]
n jF n23.060

4
Sobre-Potencial en el Ctodo

Los fenmenos electrolticos requieren de un cierto sobrevoltaje para su ocurrencia. En el

caso de ctodo esto se explica ya que en la superficie de este hay una fuerte demanda de
iones del metal, lo que hace que el gradiente de concentraciones se vea reducido en la capa
lmite a valores extremadamente pequeos. La agitacin, en este punto, ayuda bastante a
resolver el problema y a disminuir la capa lmite, proveyendo de nuevos iones con rapidez
desde el seno del lquido.

En el caso de EW de cobre, los valores son bastante pequeos, del orden de 0.05 a 0.1 volts.

Sobre-Potencial en el nodo

De manera similar en el nodo tambin se necesita un cierto sobrevoltaje, para la ocurrencia

de la reaccin andica, que en el caso del cobre, es la disociacin del agua y liberacin
irreversible de oxgeno. Aqu tambin la agitacin ayuda a resolver el problema parcialmente.

Este sobrevoltaje depende del material del nodo. El nodo ms comn usado es el de
Plomo, el cual tiene uno de los requerimientos ms altos de sobrevoltaje, llegando hasta 1
volt. Para este se pueden usar aditivos, como el sulfato de cobalto, que adems de disminuir
la corrosin del plomo ayuda a bajar el sobre potencial en el nodo hasta en 0,1 volts.

Resistencia hmica en el electrlito

Como todo elemento, el electrlito ofrece una resistencia al paso de la corriente, la que est
determinada por la ley de Ohm. Las conductividades especficas tpicas para varios
electrlitos posibles de EW de cobre, son del orden de:

Solucin de lixiviacin de la concentracin -> 0.2 [ohms-1cm-1].

Electrlito de extraccin por solventes, EW -> 0.6 [ohms-1cm-1].
Electrlito de refinacin electroltica, ER -> 0.7 [ohms-1cm-1].

La disminucin de resistencia en las actuales soluciones que transitan en EW y EO se deben

a la mayor concentracin de cido, que favorece la conductividad del electrlito.

Por otra parte, la conductividad del electrlito aumenta al aumentar la temperatura. Sin
embargo, por el contrario, disminuye al aumentar la concentracin del metal, debido a la
menor movilidad que se observa con estos iones en comparacin con

los iones de hidrogeno. Es importante decir que la calidad del cobre depositado disminuye al
bajar la concentracin del metal en solucin, as como otras importantes consideraciones,
tanto de eficiencia de corriente como de corrosin qumica, que hacen que los electrlitos de
EW modernos el cobre se mantenga siempre por encima de los 30 [gpl], y el cido sulfrico
entre 140 y 180 [gpl].

5
La resistencia hmica tambin depende de la geometra de la celda, en particular de la
distancia entre los electrodos, y tambin del rea del electrodo. Esta resistencia se puede
estimar segn la siguiente formula:

1d
R ac , por lo que el potencial ocupado ser V I R , donde
k A

k = Conductividad [(ohmcm)-1].
dac = Distancia nodo-ctodo. [cm]
A = rea superficial del ctodo [cm2]
I = Densidad de corriente [Amper]

En el caso del cobre el valor de potencial ocupado puede variar entre 0,15 y 0,25 volts,
pudiendo llegar incluso hasta 0,50 volts.

Cada de potencial en los contactos

Los contactos fsicos entre barras conductoras (bus bars), barras distribuidoras interceldas,
apoyos de ctodos y nodos, contacto entre barra de cobre y la placa de acero del ctodo
permanente (soldadura), etc. representan otra fuente de resistencia, que es posible disminuir
con un adecuado aseo, inspeccin y mantencin de la nave electroltica, pero que no puede
desaparecer. En plantas de un descuidado aseo este valor puede llegar a 0,3 volts, es difcil
disminuirlo por debajo de un valor estimado de 0,15 volts.

En resumen, del total de potencial externo que hay que suministrar a la salida de los
rectificadores de corriente, para lograr efectuar el proceso de EW del cobre, es la sumatoria
de los factores anteriores, llegando a tener un valor promedio del orden de 2,0 volts, o un
intervalo posible 1,8 a 2,5 volts, variando por el manejo de la planta.

Ecuacin de Nernst
Para una reaccin electroqumica,

Ox ne Re d

El potencial de electrodo est dado por la ecuacin de Nernst,

RT aOx
E E0 ln
nF aRe d
donde,

E = potencial de electrodo
E0 = potencial estndar

6
R = constante de los gases
T = temperatura absoluta
n = nmero de electrones
F = constante de Faraday
a 25C,

0,06 a
E E0 log Ox
n aRe d

Tabla N2: Escala de potenciales estndar, E 0

Reaccin E 0 , Volt
2
PbO2 SO 4 H 2e PbSO4 2 H 2O 1,69
4

MnO4 8H 5e Mn 2 4 H 2O
1,51
2
PbO2 4 H 2e Pb 2 H 2 O 1,46
Cl 2 2e 2Cl 1,36
MnO2 4 H 2e Mn 2 2 H 2 O 1,23
O2 4 H 4e 2 H 2 O 1,23
Fe 3 e Fe 2 0,77
Cu 2 2e Cu 0,34
2 H 2e H 2 0,00
Pb 2 2e Pb -0,13
PbSO4 2e Pb SO42 -0,36
Fe 2 2e Fe -0,44

4. CINTICA ELECTROQUMICA

Velocidad de reaccin
En general, la velocidad de una reaccin est dada por,

1 dN i
vi kCi
S dt
moles
v se mide en
cm 2 seg

7
Para una reaccin electroqumica, cuando circula una corriente I a travs de un electrodo de
superficie S, se tiene que la velocidad de reaccin es proporcional a la densidad de corriente
i,

1
v i
nF

I
i
S

Transporte de masa
Difusin
El transporte de masa por difusin est dado por la ley de Fick,

Di (C0 C el )
Ji
i

moles
J i flujo de difusin de la especie i,
cm 2 seg

cm 2
Di coeficiente de difusin de la especie i,
seg

mol
C 0 concentracin de la especie i en el seno de la solucin,
cm 3
mol
Cel concentracin de la especie i en la superficie del electrodo,
cm 3
i espesor de la capa de difusin de Nernst, cm

Velocidad de difusin
idif . nFJ dif .

Flujo mximo de difusin (cuando C el 0)

Di
J i ,mx. C0
i

8
Densidad de corriente lmite
nFDi C0
ilim . nFJ i ,mx.
i

Leyes de Faraday

Las leyes fundamentales que gobiernan las reacciones electroqumicas fueron formuladas, en
1831, por Michael Faraday, y describen lo siguiente:

La cantidad de cambio qumico producido por una corriente elctrica, es decir, la

cantidad disuelta o depositada de una sustancia, es proporcional a la cantidad de
electricidad pasada.

Las cantidades de diferentes sustancias, depositadas o disueltas por la misma

cantidad de electricidad, son proporcionales a sus pesos qumicos equivalentes.

El postulado se concreta en la siguiente ecuacin:

Pat icell At t c
md Q[C i C f ]
zF

Dnde:

md = Masa depositada [Masa/tiempo]

Pat = Peso molecular del elemento en estudio.
icell = densidad de corriente de la celda.
At = rea total expuesta a depositacin.
t = Tiempo de exposicin.
c = Eficiencia de la corriente (90 92 %).
z = Numero de electrones intercambiados en la reaccin de depositacin.
F = Constante de Faraday (96.500 [c/g-eq].
Q = Flujo volumtrico de solucin.
[Ci - Cf]= Variacin de la concentracin del elemento de inters en la etapa de E.W.

Para una reaccin electroqumica,

Ox ne Re d
El peso de una especie que reacciona sobre un electrodo cuando circula una corriente I
durante un tiempo t est dado por la ley de Faraday,

M
P It
nF

9
P = peso obtenido, g
M = peso molecular de la especie, g/mol
I = corriente, A
t = tiempo, seg.
n = nmero de electrones
F = constante de Faraday = 96.500 coulomb (Amp. x seg.)

Para la reaccin: Cu 2 2e Cu , el equivalente electroqumico del cobre es:

63,54 g
EE Cu 1 3600 1,185
2 96500 A h

Si se multiplica el EECu por la densidad de corriente i, se obtiene la velocidad terica de

electrodepositacin de cobre:

kg
v terica EE Cu i 10 3 1,185 250 10 3 0,296
h m2

Si consideramos una eficiencia de corriente I 90% , entonces la velocidad real de

electrodepositacin de cobre a una densidad de corriente de 250 A/m2 ser:

kg
v real 0,90 0,296 0,266
h m2

Curva de polarizacin
Es la relacin E = f (i)

Sobrepotencial
E Eeq.

Sobrepotencial andico (reaccin de oxidacin)

a E a Eeq.

10
 a >0

Sobrepotencial catdico (reaccin de reduccin)

c Ec Eeq.

c <0

Etapas de la reaccin
Una reaccin electroqumica tiene 3 etapas principales:

Transporte de masa: conveccin ms difusin a travs de la capa de difusin de Nernst.

La velocidad de difusin est dada por la ley de Fick.

D
v difusin (c o c el )

donde:

v difusin Velocidad flujo de difusin (mol/cm2.s)

D = coeficiente de difusin (cm2/s)

= espesor de la capa de difusin (cm)
co = concentracin en el seno del electrolito (mol/cm3)
cel = concentracin sobre el electrodo (mol/cm3)

Esta etapa conduce a un sobrepotencial de difusin d .

Transferencia de carga: reaccin electroqumica propiamente tal, corresponde a i y

conduce a un sobrepotencial de transferencia de carga t .

Cristalizacin (depsito metlico): etapa de incorporacin a la red cristalina, conduce a
un sobrepotencial de cristalizacin c .

El sobrepotencial global corresponde a la suma de estos 3 sobrepotenciales:

d t c

11
5. ELECTROCRISTALIZACION DE COBRE

La electrocristalizacin es la ciencia y tcnica de obtencin de un metal slido sobre el ctodo

de una celda electroltica.

Muchos factores tienen una influencia sobre el tipo de depsito obtenido en el ctodo, entre
stos, los ms importantes son: la densidad de corriente, la concentracin del ion metlico, la
agitacin, la temperatura, la concentracin de otros cationes y aniones, las reacciones de
complexacin, los agentes de adicin (inhibidores) y el sustrato sobre el cual tiene lugar el
depsito metlico.

En el caso de la electro-obtencin de cobre, se tiene la reaccin catdica siguiente:

Cu 2 2e Cuads Cuincorporado a la red cristalina

o

o
El paso de Cu ads sobre la superficie catdica a Cu incorporado a la red cristalina es del
dominio de la electrocristalizacin.

La elecrocristalizacin de cobre comprende 2 etapas: nucleacin y crecimiento de los

cristales, y dependen del sobrepotencial catdico del cobre.
Si se aumenta el sobrepotencial catdico del cobre Cu , se favorece la nucleacin y se
obtienen cristales pequeos. Por el contrario, si se disminuye el sobrepotencial catdico de

cobre Cu , se favorece el crecimiento y se obtienen cristales grandes.

Para aumentar el sobrepotencial de cobre Cu , se agrega al electrolito pequeas cantidades

de molculas o iones, denominados agentes de adicin o inhibidores, los cuales cumplen
principalmente 2 objetivos:

Aumentan la velocidad de nucleacin obtenindose un depsito de grano fino.

Nivelan la superficie del depsito por adsorcin especfica en los sitios de crecimiento.

12
El Profesor Winand de Blgica, clasific los tipos de depsitos obtenidos en funcin de la

i i
relacin y la intensidad de la inhibicin. Sus resultados se muestran en la
C M n i lim

figura 2. La intensidad de la inhibicin es la cantidad de aumento de sobrepotencial debido a

los inhibidores (sustancias orgnicas).

En esta figura, se observa que si a bajo nivel de inhibicin se aumenta i se disminuye C M n

se obtienen depsitos de cristales grandes, luego crecimiento dendrtico y finalmente polvo
metlico. En cambio, a una relacin i/c media, aumentando la intensidad de la inhibicin
cambia la estructura del depsito desde cristales gruesos a finos.

La tcnica consiste en balancear estas variables para obtener un depsito de morfologa

deseada.

En electro-obtencin de cobre, se desea obtener un depsito compacto y parejo tipo FT.

Figura 2: Clasificacin de tipos de depsitos metlicos (segn Winand)

13
6. REACCIONES DE LA ELECTRO-OBTENCION DE COBRE

Reaccin Andica
En el nodo, polo positivo, se produce la reaccin de oxidacin del agua:
1
H 2O O 2 2 H 2e E 0 1,23 V
2

Reaccin Catdica
En el ctodo, polo negativo, se produce la reaccin de reduccin del ion cprico Cu 2 :

Cu 2 2e Cu E 0 0,34 V

Reaccin Global
La reaccin global que se produce en la celda de electrlisis es la suma de las dos semi-
reacciones:
1
Cu 2 H 2 O Cu O2 2 H
2
Ecelda
0
1,23 0,34 0,89 V
o escrita en forma molecular:
1
CuSO4 H 2 O Cu O2 H 2 SO4
2

Esta reaccin indica que por electrlisis de una solucin cida de sulfato de cobre pura se
obtiene en el ctodo un depsito de cobre metlico y en el nodo el desprendimiento de
oxgeno gaseoso y la generacin de cido sulfrico.

El clculo estequiomtrico de esta reaccin indica que por cada mol-g de cobre que se
deposita sobre el ctodo se genera sobre el nodo un mol-g de cido sulfrico y medio mol-g
de oxgeno gas.

Como 1 mol-g de Cu pesa 63,54 g y 1 mol-g de H 2 SO4 pesa 98 g; entonces la cantidad de

cido sulfrico que se genera sobre el nodo es:
98 g cido
1,54
63,54 g cobre

14
 Kg cido
Kg cobre

Este cido que se genera en las celdas de electrlisis retorna a la lixiviacin de las pilas a
travs de la extraccin por solvente. Esto es lo que normalmente en las Plantas de LIX-SX-
EO se conoce con el nombre de crdito de cido de la EO.

El oxgeno gaseoso que se genera sobre la superficie del nodo sale del electrolito en forma
de burbujas de gas y pasa a la atmsfera de la nave electroltica. Al abandonar la solucin
cida, estas burbujas de oxgeno arrastran electrolito sobre su superficie constituyendo una
neblina conocida con el nombre de neblina cida. Las normas ambientales establecen que
el contenido mximo de cido permisible en la atmsfera de la nave electroltica es de
1g cido
3
m aire

7. PARMETROS OPERACIONALES
Los parmetros operacionales de la electro-obtencin de cobre son los siguientes:

Voltaje aplicado a la celda

A partir de la serie electro-qumica de los metales, se podra deducir con simpleza que para
una reaccin electroqumica bastara con aplicar una FEM, equivalente a la suma de los
voltajes requeridos por las reacciones andica y catdica, respectivamente.

Sin embargo, en la prctica esto no es as. El valor calculado E 0, es el valor de equilibrio de la

celda en condiciones estndares, y por lo tanto, es el valor de la diferencia de potencial de
una pila formada bajo concentraciones de 1 molar, por lo que no hay circulacin de corriente,
slo existe equilibrio bajo condiciones estndares.

Para considerar la situacin real, entre otras cosas se debe considerar las concentraciones
efectivas de los reactantes. A continuacin se expondrn otros criterios de voltaje que deben
tomarse en cuenta, estudiados para el caso del Cobre.

Entre los tems que se deben tomar en cuenta tenemos:

1. Potencial de reaccin.
2. Sobre potencial en el ctodo.
3. Sobre potencial en el nodo.
4. Resistencia hmica en el electrolito.

15
 5. Cada de voltaje en los contactos.

Los componentes del voltaje de celda se muestran en las curvas de polarizacin de la electro-
obtencin de cobre (Figura 3).

Figura 3: Curvas de polarizacin de la electro-obtencin de cobre

El voltaje de celda est dado por:

V celda E eq O2 Cu R el I V contactos

Para la electro-obtencin de cobre a 250 A/m2, se tiene aproximadamente los siguientes

valores:
E eq 0,89V

O2 0,60V
Cu 0,10V

Rel I 0,25V

V contactos 0,15V

Vcelda 1,99V

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Eficiencia de corriente I (%)
M real
I 100
M terica

Consumo de energa W (KWh/T)

Potencia ( KW )
W ( KWh / T )
Produccin (T / h)

Vcelda I 10 3
W
I 63,54
I 3600 10 6
100 2 96500

Vcelda
W 0,84 10 5
I

El consumo de energa es directamente proporcional al voltaje de celda e inversamente

proporcional a la eficiencia de corriente.

En el caso de la electro-obtencin de cobre el consumo de energa es:

1,99
W (cc) 0,84 10 5 1857 (KWh/T)
90
1857
W(ca) = 1955 KWh/T
0,95

Los electrodos

nodos
Son nodos insolubles de plomo-calcio-estao laminados en caliente. La composicin
qumica de estos nodos es la siguiente:
Calcio, Ca : 0,05 0,10 %

17
Estao, Sn : 1,25 1,75 %
Aluminio, Al : 0,005 0,02 %
Sus dimensiones son aproximadamente de 1 x 1 m y 6 mm de espesor

Ctodos
Son ctodos permanentes de acero inoxidable 316L, de aproximadamente 1 x 1 m y 3 mm de
espesor. Su composicin es la siguiente:
Cromo, Cr : 18,0 %
Nquel, Ni : 11,5 %
Molibdeno, Mo : 3,0 %
Carbono : 0,03 %

8. CONTROL DE CALIDAD DE LA ELECTRO-OBTENCION DE COBRE

Calidad del Ctodo

La Planta de EO de Cobre permite producir ctodos muy puros, esto es sobre 99,99 % de Cu.
Ahora bien, existen especificaciones tcnicas de pureza de los ctodos electro-obtenidos. La
ms utilizada es el ctodo grado A cuya Norma Britnica BS 6017 del ao 1981, establece las
especificaciones de composicin qumica siguientes:

Cobre, Cu > 99,96 %

Plomo, Pb 5 ppm, mx.
Hiero, Fe 10 ppm, mx.
Azufre, S 15 ppm, mx.
Selenio, Se 2 ppm, mx.
Teluro, Te 2 ppm, mx.
Bismuto, Bi 2 ppm, mx.
Antimonio, Sb 4 ppm, mx.
Arsnico, As 5 ppm, mx.
Plata, Ag 25 ppm, mx.

La calidad qumica del ctodo se determina por el anlisis qumico de pureza (% Cu) e
impurezas (mximo permisible).

18
La calidad fsica se determina en forma visual, de tal manera que el ctodo obtenido tenga
una superficie lisa, pareja, compacta y est libre de rugosidades y ndulos. Tambin se debe
tener cuidado de cumplir con las especificaciones de dimensiones y espesor del ctodo.

Control de Impurezas

Arrastre de Orgnico
El arrastre de orgnico debe ser reducido al mximo por cuanto provoca contaminacin del
ctodo y dificulta el despegue de ste.

Cloruro
El contenido de cloro mximo permisible es de 30 ppm, ya que provoca corrosin de los
ctodos de acero inoxidable. Tambin es un afinador de grano.

Hierro
Disminuye la eficiencia de corriente y aumenta el consumo de energa. El contenido mximo
permisible es de unos 2,5 g / L.

Manganeso
Oxida el orgnico y aumenta la corrosin de los nodos. El contenido mximo es variable
entre las plantas, pudiendo llegar hasta 100 a 200 ppm.

Plomo
Contamina el ctodo. Se debe tener buenos procedimientos de mantencin de los nodos
para evitar eventos de plomo que pueden ocurrir en las Plantas de EO de Cobre. Para ello, es
fundamental la inspeccin de los nodos, la limpieza de los nodos y el desborre de las
celdas en forma peridica. Se debe mantener una concentracin adecuada de cobalto en el
electrolito. Se debe evitar la corrosin de los nodos agregando una dosis adecuada de
cobalto. La incorporacin de plomo a los ctodos es por oclusin de partculas finas en
suspensin productos de corrosin de los nodos (xidos y sulfatos de plomo)

19
Neblina cida
Para reducir la neblina cida se cubre la superficie del electrolito en las celdas con bolitas de
plstico y adems se debe disponer de una buena ventilacin de la nave electroltica.

9. COMPORTAMIENTO DE IMPUREZAS

Fierro
El fierro se encuentra en el electrolito como Fe2+ y Fe3+.

El equilibrio Fe3+ + e- = Fe2+, Eo = 0,77 V

Tiene un potencial de equilibrio Eeq dado por la ecuacin de Nernst:

a Fe3
E eq 0,77 0,06 log
a Fe 2

Si a Fe 3 a Fe 2 , entonces E eq 0,77V

Por lo tanto, en el nodo cuyo E a =1,83 V (>0,77 V), se producir la oxidacin andica del ion
Fe2+ a Fe3+, segn: Fe 2 Fe 3 e . Mientras que sobre el ctodo, cuyo E c=0,24 V (<0,77

V), se producir la reduccin catdica del ion Fe3+ a Fe2+ , segn: Fe 3 e Fe 2 , y en

consecuencia habr una disminucin de la eficiencia de corriente.

En efecto:

I Cu 2 i 2 itotal i Fe 3 i 3
I 100 Cu 100 100 1 Fe 100

I total i total itotal itotal

nFD Fe3 c Fe3

i Fe3 ilim , Fe3
Fe 3

Si:
D Fe 3 110 5 cm 2 / seg

20
 2,5
c Fe3 2,5 g / l 4,48 10 2 mol / l 4,48 10 2 10 3
55,85

Fe 3 0,3mm 0,03cm

1 96500 1 10 5 4,48 10 2 10 3
ilim, Fe 3 10 4 14,4 A / m 2
3 10 2

Entonces, a una densidad de corriente de 250 A/m2, la eficiencia de corriente ser:

14,4
I 1 100 94%
250

Dado que la reduccin del ion Fe3+, tiene lugar a la corriente lmite de ste, una manera de
aumentar la eficiencia de corriente cuando existe fierro en solucin, consiste en aumentar la
densidad de corriente de operacin de la nave electroltica, es decir, disminuyendo la relacin

ilim , Fe 3
, ya que la i lim,Fe 3 permanece constante, pues depende de la concentracin de
itotal
Fe3+ en el electrolito.

Cloro
El cloro se encuentra en el electrolito como ion cloruro Cl -. El potencial de equilibrio del

sistema Cl 2 2e 2Cl , E o 1,36V , est dado por:

0,06 p Cl
E eq 1,36 log 2 2
2 a Cl

Si:
a Cl c Cl 10 3 M (36 ppm)

pCl 2 1 atm (cloro puro)

Entonces:
E eq 1,36 0,06 log10 3 1,36 0,18 1,18V

21
En el nodo (Ea>1,18 V), se produce la oxidacin andica del ion Cl - a cloro gas Cl2, segn:

2Cl Cl 2 2e
El Cloro gaseoso es un oxidante enrgico y genera problemas de corrosin de los nodos de
plomo y de los ctodos de acero inoxidable.

En el ctodo, el ion cloruro Cl - se adsorbe especficamente sobre el electrodo, modifica la

estructura de la doble capa y puede provocar la precipitacin de cloruro cuproso CuCl(s), sobre
el depsito de cobre y contaminar el ctodo con cloro. Sin embargo, el Cl - tambin juega un

rol de inhibidor, aumentando el sobrepotencial catdico Cu y por esta va favoreciendo la

velocidad de nucleacin.

Pero el efecto ms negativo del cloro en las celdas de electro-obtencin de cobre es que
provoca corrosin por picadura de las placas de acero inoxidable por rompimiento de su capa
de pasivacin y en consecuencia su concentracin en el electrolito est limitada a 30 ppm.

Manganeso
El manganeso ingresa al electrolito como ion manganoso Mn2+.
Dado que los potenciales estndar de los sistemas involucrados son:
o
E Mn 2
/ MnO
1,23V
2

o
E Mn 2
/ MnO
1,51V
4

o
E MnO / MnO4
1,70V
2

todos inferiores al potencial andico Ea del electrodo de plomo (1,83 V), se tiene entonces que

en el nodo, el Mn2+ se oxida a MnO2 y a MnO 4 . Preferentemente se tiene la oxidacin

andica de Mn2+ a MnO 4 (especies en solucin), segn:

Mn 2 H 2 O MnO4 8H 5e

El MnO 4 , ion permanganato, es un oxidante muy enrgico y provoca problemas de

corrosin de nodos y oxidacin del orgnico (degradacin). El MnO2 formado sobre el nodo
modifica la estructura del xido PbO2.

22
Tambin, al igual que el ion Fe3+, el MnO 4 podra reducirse catdicamente en el ctodo,
pero esta reaccin es muy irreversible y en la prctica no se produce. En consecuencia, lo
que se hace en las plantas de electro-obtencin de cobre que tienen problemas con el
manganeso es reducir el ion permanganato a ion manganoso con ion ferroso (agregando
sulfato ferroso al electrolito), segn la reaccin siguiente:

MnO4 5 Fe 2 8H Mn 2 5Fe 3 4 H 2 O

Adems, el ion MnO 4 puede termodinmicamente oxidar el agua a oxgeno y el ion cloruro
a cloro gas, segn las reacciones siguientes:

4MnO4 12 H 4Mn 2 5O2 6 H 2O

2MnO4 10Cl 16 H 2 Mn 2 5Cl2 8 H 2O

Plomo
En el electrolito de electroobtencin de cobre (-0,5 < pH < 0), los iones Pb 2+ estn en equilibrio
con el sulfato de plomo PbSO4 muy poco soluble, y por lo tanto su concentracin est
determinada por el equilibrio:

Pb 2 HSO4 PbSO4 H K = 106

aH
K
a Pb 2 a HSO
4

como H 2 SO 4 H HSO4 (primera disociacin)

a H a HSO
4

1
K
a Pb 2

23
entonces:

log a Pb 2 log K 6

a Pb 2 10 6 M

CPb 2 106 x 207,2 0,21 ppm

Por otra parte, como el nodo de plomo est sometido a un potencial andico elevado (E 0
=1,83 V), las siguientes reacciones se producen:

Pb Pb 2 2e E 0 0,13V

Pb 2 HSO4 PbSO4 H K 10 6

Pb 2 HSO4 PbSO4 H 2e E 0 0,30V

PbSO4 2 H 2 O PbO2 HSO4 3H 2e E 0 1,63V

El plomo se corroe en presencia de HSO 4 y genera PbSO 4 .

El xido PbO 2 es conductor, protege el plomo de la corrosin y sobre l se produce la

reaccin de oxidacin del agua.

Los productos de la corrosin del plomo, principalmente el PbSO 4 que es muy fino, se
despegan del nodo y permanecen en suspensin en el electrolito y se incorporan al ctodo
por oclusin mecnica.

Azufre
Los iones HSO 4 y SO 42 son muy estables en el electrolito y sus reacciones de reduccin
catdica son completamente irreversible (muy lentas) por lo tanto no se reducen a azufre
elemental S en el ctodo:

24
HSO4 7 H 6e S 4 H 2 O E 0 0,34 V

SO42 8 H e S 4 H 2 O E 0 0,36 V

La contaminacin del ctodo con azufre se produce entonces por atrapamiento de electrolito

y/o oclusin mecnica del PbSO4 .

10. INFLUENCIA DE ADITIVOS

Los aditivos son reactivos que se agregan al electrolito, en muy pequeas cantidades, en
concentraciones del orden de mg / L, y que tienen por objetivo mejorar la calidad del ctodo y
aumentar la vida til del nodo.

Guarfloc, Guartec, Galactasol, Floar Guar

Sirven para afinar el tamao de grano del depsito y para decantar impurezas del electrolito
como slice coloidal. Estos aditivos aumentan el sobrepotencial catdico del cobre y por esta
va favorecen la nucleacin obtenindose cristales pequeos. Evitan la formacin de ndulos
y dendritas, obtenindose un depsito ms compacto, liso, parejo y sin rugosidades
superficiales. Se dosifican en gramos / tonelada de ctodo, del orden de unos 250 g / T.

Cloruro
El anin cloruro, tambin es un compuesto que aumenta el sobrepotencial catdico de cobre y
por lo tanto es un afinador de tamao de grano.

Sulfato de Cobalto
El cobalto reduce la velocidad de corrosin de los nodos de plomo y reduce el sobre-
potencial de evolucin de oxgeno. Esto es probablemente debido a la oxidacin de Co 2+ a
Co3+ y la subsiguiente reduccin de Co3+ por H2O:

Co 2 Co 3 1e
1 1
Co 3 H 2 O Co 2 H O2
2 4
1 1
Global : H 2 O O2 H 1e
2 4

25
Se dosifica de tal manera de mantener en el electrolito una concentracin del orden de 100 a
150 mg / L de cobalto.

11. DISEO DE PLANTAS DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE

Aplicando la ecuacin de Faraday, generalmente, tenemos como datos la produccin de

cobre fino, la densidad de corriente, que vara entre 250 a 300 [A/m 2], y la eficiencia de
corriente. Con esto calculamos un rea total que requerimos para que se produzca toda la
depositacin del cobre. A travs de esta rea estimaremos las dimensiones de la celda y el
tamao de la fuente de poder.

Lo primero es estimar el nmero de celdas que se necesitan, estas dependern de nuestra

configuracin de ctodos por celda, que puede ser la que queramos, pero se debe tomar en
cuenta que las ms comunes en el mercado, y por ende ms econmicas, son de 30, 45, y 60
ctodos por celda.

At
N cell , donde
N cAc 2

Ncell = Numero de celdas en la nave.

At = rea total de depositacin.
Nc = Numero de ctodos por celda.
Ac = rea por ctodo.

Como la depositacin ocurre por ambos lados de cada ctodo, el rea expuesta se multiplica
por 2.

Para el diseo de Plantas de Electro-Obtencin de cobre, se utilizan los siguientes criterios de

diseo:

Velocidad de depsito
Kg
Vdepsito I 1,185 i 10 3
h m2
donde:
I : es la eficiencia de corriente (fraccin de 1)
i : es la densidad de corriente en A / m2

Produccin
La produccin est dada por el proyecto y se expresa en Kg / h

26
Superficie Catdica Total
La superficie catdica total se calcula de la manera siguiente:

Pr oduccin
S catdica , se mide en m2
Vdepsito

Nmero Total de Ctodos

Como cada ctodo tiene una superficie de 2 m2, entonces el nmero total de ctodos es:

S catdica
N ctodos
2

Nmero de Ctodos por Celda

El nmero de ctodos por celda depende del tamao de la celda y vara entre 33 y 66 ctodos
por celda.

Superficie Catdica por Celda

La superficie catdica por celda est dada por el nmero de ctodos por celda multiplicado
por 2, se mide en m2.

Nmero Total de Celdas

El nmero total de celdas se calcula dividiendo la superficie catdica total por la superficie
catdica por celda.

Voltaje, Amperaje totales y fuente de poder

Como las en cada celda tenemos una serie de electrodos conectados en paralelo, en toda la
celda tendremos la misma cada de potencial que en la reaccin, o sea 2 volts. Luego como
tenemos todas las celdas conectadas en serie el voltaje de la nave ser de:

Vt 2N celdas[volts]

27
Como las celdas estn conectadas en serie, y solo estn conectados los electrodos en
paralelo, la corriente total depender de la densidad de corriente aplicada por electrodo y el
rea total por celda.

A
I t i 2 Acelda [ m 2 ] 250 N catodos Acatodo 2 A
m

Luego la potencia del rectificador debe ser Pt I t Vt [W ]

Intensidad de Corriente
La intensidad de corriente I se calcula de la manera siguiente:

I i S catdica , se mide en Amper

Voltaje de Celda
Corresponde al voltaje entre los electrodos ya que los electrodos en las celda estn
conectados en paralelo. Para el diseo se toma un 10 % ms del valor terico, esto es unos
2,2 V / celda.

Voltaje Total del Rectificador

El voltaje total del rectificador se calcula multiplicando el nmero de celdas por el voltaje por
celda, ya que las celdas estn conectadas en serie.

Configuracin de la nave de electro obtencin

La configuracin geomtrica de estas celdas ptimas en la nave, viene dada por el siguiente
esquema:

28
Figura 4 Configuracin geomtrica ptima de las celdas en una nave electroltica.

Donde vemos que las celdas se distribuyen a lo largo de la nave en dos bancos paralelos de
celdas conectadas en serie, con un pasillo por el medio para que pueda caminar el operador.
Esto viene dado principalmente porque el ancho de la nave est acotado por el ancho de un
puente gra.

Largo de la nave

El largo de la nave viene dado por la multiplicacin de la mitad de las celdas y el ancho de
cada una de estas. Donde el ancho de la celda est compuesto por:

Ancho del electrodo (1 m).

Distancia del electrodo a la pared (0.1 m).
Ancho de la pared de la celda (0.1 m por lado).

n celdas n celdas
L arg o _ nave Ancho _ celda 1.4[m]
2 2

Ancho de la nave

El ancho de la nave sera igual a dos veces al largo de cada celda ms el ancho del pasillo
central (2 m) ms una holgura en cada pared de la celda (1 m c/u). Donde el largo de la celda
depender de:

Numero de ctodos ms 1 (debido a que existe un nodo ms que ctodo).

Numero de nodos
Ancho del ctodo (0.015 m).

29
 Ancho del nodo (0.001 m).
Distancia entre nodos y ctodos (0.1 m).
Ancho de las paredes de la celda (0.1 m por lado).

Ancho _ nave 4 2 n
c c An n An
a a
n d
c ac
, donde
0.2
2
1
3 4 5 6
7

1 = Ancho pasillo ms holguras laterales.

2 = Porque son dos celdas en la lnea transversal de la nave.
3 = Ancho total producto de los ctodos.
4 = Ancho total producto de los nodos.
5 = Ancho total producto de la separacin nodo-ctodo.
6 = Ancho de las paredes de la celda.
7 = Ancho total por celda.

Tomando las configuraciones sealadas anteriormente, de 60, 45, 30 ctodos por celda,
tenemos configuraciones de 18.5, 15, 11.5 metros de ancho de nave, respectivamente.

Consideraciones de dimensionamiento

En el dimensionamiento es importante considerar a priori estos conceptos:

Es importante agregar 10% de voltaje extra.

Conviene agregar corriente para operar a un 90% de esta.

Ampliaciones

Para el estudio de ampliaciones en una planta ya construida, se pueden estudiar 2 posibles

soluciones:

1 Aumentar la densidad de corriente en la celda. Si tomamos en cuenta esto

podremos establecer un mximo de 300 [A/m2], lo que nos genera un aumento
aproximado de un 20 % en el consumo de corriente. Lo cual es mucho para el
dimensionamiento establecido, y nos genera un cuello de botella con el rectificador.

2 Otra forma es aumentando al rea total de depositacin, donde esta depende de el

rea del ctodo, el nmero de ctodos, y el nmero de celdas. Tanto el primer
como segundo tem no se pueden hacer ya que la planta esta construida, adems
afectan directamente en el consumo de corriente. La tercera opcin no genera
problemas en lo que corresponde a construccin ya que solo hay que alargar la
nave, tampoco repercute en la corriente consumida ya que estas estn en serie,
pero si repercute en el voltaje total del rectificador, donde topamos nuevamente en
su dimensionamiento.

30
Por estas razones una ampliacin en la planta es conflictiva y debe tenerse en cuenta desde
antes, ya que existe un gran cuello de botella en el rectificador dimensionado. Ejemplos de
cuellos de botellas son:

Chancador Primario.
Correas principales.
Tambor aglomerador.
Sistema de carguo principal.
Bombas principales.
Canaletas principales.
Circuito de extraccin por solventes (SX).
Puente gra (EW).
Equipo despegador de ctodos.

12. COSTO DEL PROCESO DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE

El componente principal del costo de la Electro-Obtencin de Cobre es la energa elctrica, y

es del orden de 2.000 KWh / T ctodo. Si el precio del KWh es de unos 5 cUS$, entonces el
costo de energa elctrica es de 4,54 cUS$ / lb.

Cmo se puede disminuir el consumo de energa elctrica?

Veamos, el consumo de energa elctrica es proporcional al voltaje de celda e inversamente

proporcional a la eficiencia de corriente, segn la frmula siguiente:

Vcelda
W 0 ,84 10 5 KWh / Tctodo
I
Por lo tanto, para bajar el consumo de energa se debe:

Disminuir el voltaje de celda

Aumentar la eficiencia de corriente

Como el voltaje de celda est dado por la expresin:

Vcelda 0 ,89 O2 Cu Rel I Vcontactos

Entonces, para disminuir el Voltaje de Celda se debe:

31
Disminuir el sobrepotencial de Oxgeno

Esto se logra mediante la adicin de cobalto al electrolito como sulfato de cobalto en

cantidades que varan entre 100 y 200 ppm.
Manteniendo una buena capa de xido de plomo en el nodo que favorezca la
reaccin de desprendimiento de oxgeno
Aumento de temperatura del electrolito

Disminuir el trmino de Cada Ohmica en el Electrolito

Mediante:
Aumento de conductividad del electrolito
Aumento de temperatura del electrolito

Disminuir las prdidas de voltaje por contactos

Mediante:
Limpieza de los contactos
Procedimientos de housekeeping (manejo de la casa)

Para aumentar la eficiencia de corriente, se debe:

Mantener bajo los niveles de concentracin de hierro (< 2,5 g/L)

Evitar las corrientes de fuga
Evitar los cortocircuito por mala calidad del depsito (dendritas)
Mantener controladas las variables densidad de corriente, temperatura, flujo de
electrolito y concentracin de cobre y cido.

Por otra parte, se debe proteger y mantener en buen estado los electrodos, de tal manera que
se pueda alargar su vida til lo mximo posible.
Lo importante es obtener un ctodo de buena calidad al menor costo posible, que pueda
competir sin problemas en los mercados internacionales.

32
13. INNOVACIONES TECNOLGICAS EN LA ELECTRO-OBTENCION DE COBRE

Las principales innovaciones tecnolgicas de la EO de Cobre, estn orientadas a:

Aumentos de densidad de corriente ms all de 350 A/m 2 para mejorar productividad.

Aqu, se trata de solucionar el problema de transporte de masa en las zonas
adyacentes a los electrodos. Tambin de debe solucionar el problema de mayor
generacin de neblina cida.

Bsqueda de nuevos materiales para nodos que permitan bajar el consumo de

energa, disminuyendo el sobrepotencial de oxgeno y disminuyendo la contaminacin
con plomo de los ctodos. Se estn estudiando los nodos de titanio recubiertos con
xidos de rutenio.

Bsqueda de una reaccin andica alternativa al oxgeno que permita bajar el

consumo de energa, disminuyendo el potencial de la celda. Se est estudiando la
reaccin Fe+2 / Fe+3 y el uso del SO2.

En general todas estas innovaciones estn siendo estudiadas en laboratorio y unidades piloto,
pero todava no hay nada nuevo a escala industrial que reemplace el proceso actual de EO de
cobre.

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