PRCTICA DE LABORATORIO N 3- AGRONOMA Y ZOOTECNIA

ALDEHIDOS Y CETONAS

OBJETIVOS DEL PRACTICO DE ALDEHIDOS y CETONAS:

I. Realizar reacciones de caracterizacin de aldehdos y cetonas:

1. Reacciones del grupo carbonilo
2. Reacciones del C-alfa
II. Seleccin de reacciones para diferenciar aldehdos y cetonas.

I.a) REACCIONES DEL GRUPO CARBONILO:

OXIDACIN: Se utilizan oxidantes suaves como el Reactivo de Fehling y el

Reactivo de Tollens. En estas condiciones los aldehdos se oxidan fcilmente
dando cidos de igual nmero de tomos de C. Las cetonas no reaccionan, por
lo tanto es una reaccin diferencial.

1- Reactivo de Fehling: Consta de dos soluciones: a) Solucin de CuSO4 y b) Solucin de tartrato

doble de Na y K en medio alcalino (NaOH). Ambas soluciones se conservan en frascos separados. Se
combinan en el momento de realizar la reaccin.

Ecuaciones:
CuSO4 + 2 NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4
precipitado

COOK COOK
CHOH O CHO
Cu(OH)2 + Cu +2 H2O
CHOH CHO
COONa COONa
cuprotartato de Na y K
(azul intenso)

COOK COOK
CHO O O
O 2 CHOH + R C
Cu + R C + 2 H2O + Cu2O
CHO H CHOH OH
COONa COONa ppdo. rojo ladrillo
El cuprotartato de Na y K reacciona con el aldehdo, ste se oxida a cido y el Cu (II) se reduce a
xido de Cu (I) que se visualiza como un precipitado rojo ladrillo.

Experiencia: En un tubo de ensayo se coloca 0.5 mL de solucin de Fehling A y 0.5 mL de solucin

de Fehling B, se agita y se agrega 0.5 mL de formol, se calienta a la llama hasta formacin del
precipitado rojo ladrillo de Cu2O. Es una reaccin diferencial, pues los aldehidos se oxidan con el R.
de Fehling y las cetonas no.

2- Reactivo de Tollens: Es el AgNO3 amoniacal.

Ecuaciones:
2 AgNO3 + 2 NH4OH 2 NH4 NO3 + Ag2O + H2O
pptdo bco.

2 NH4NO3 + Ag2O + 2 NH4OH 2 Ag (NH3)2NO3 + 3 H2O

Nitrato diamin plata
(incoloro)

1
 El nitrato diamin plata reacciona con el aldehdo, ste se oxida a cido y la plata se reduce a Ag
metlica (espejo de plata).
O O
2 Ag (NH3)2NO3 + R C + 3 H2O O R C + 2 Ag + 2 NO3NH4 + 2 NH4OH
H OH

Experiencia: En un tubo de ensayo, limpio y desengrasado con NaOH y enjuagado con abundante
agua destilada, se coloca 1 mL. de AgNO3 y se agrega con pipeta 1 o 2 gotas de NH3 hasta que se
observa una turbidez o un precipitado blanco en forma de anillo (Ag2O). Se contina agregando NH3
hasta disolucin de dicho precipitado. Se agrega 1 mL de aldehdo y se calienta el t.e. inclinndolo
para favorecer que la Ag metlica se deposite en las paredes, en forma de espejo.

POLIMERIZACIN: Las reacciones de polimerizacin pueden considerarse como de adicin al

grupo carbonilo.
1- Adicin de amonaco: El aldehdo frmico reacciona con el amonaco de una manera
particular, pues forma un compuesto cclico: hexametilentetramina, llamado urotropina.
CH 2
N N
O CH 2 CH
BM 2
6 H- C + 4 NH 3 N
H O
CH 2
CH 2 CH 2

N
U r o tro p in a
S lid o c r is ta lin o b la n c o

Tcnica: Evaporar en una cpsula de porcelana 2 mL de formol y 3 mL de amonaco. Recristalizar en

alcohol la urotropina formada.

2-Obtencin de paraformaldehdo: Es un polmero del aldehdo frmico y se lo obtiene calentando

ste a sequedad en Bao Mara.

Ecuacin: O
O
n H C HO-CH2O-(CH2O)n-CH2-OH
H

Experiencia: En cpsula de porcelana evaporar a bao Mara 3 mL de formol. Se obtiene un slido

blanco, polmero lineal que por calentamiento se despolimeriza, liberando aldehdo frmico, que puede
reconocerse con el Reactivo de Schiff.
Esto se realiza de la siguiente manera: se toma una pequea porcin del precipitado con esptula
metlica, se la coloca a llama directa, y a los vapores desprendidos (formaldehdo) se los pone en
contacto con un papel de filtro, impregnando con el R. de Schiff, ste pasa de incoloro a violeta.

REACTIVO DE SCHIFF: Se basa en el empleo de fucsina, colorante derivado del trifenil metano. El
Reactivo de Schiff es fucsina decolorada. En el Laboratorio se prepara as: sobre una solucin del
colorante se hace burbujear SO2 (obtenido de NaSO3 con HCl). Por posterior reaccin con un aldehdo
se obtiene un producto de adicin, reapareciendo el color violeta. Se trabaja en fro. Es una reaccin
diferencial pues para las cetonas es negativa.

Ecuaciones:

Na2SO3 + 2 HCl 2 NaCl + SO2 + H2O

2
 SO3H
H2SO3
H2N C NOSOH
H2N C NH
H

Fucsina decolorada
R. de Schiff
p- Fucsina NH2 HNOSOH

SO3H
HN C NHOSOCH-R
H2N C NOSOH + 2 R-C=O
H OH
H

Quinona coloreada
NHOSOCH-R
HNOSOH OH

Experiencia:
- Para aldehdos: en un t.e. se coloca 1 mL de formol, se agrega 1 mL de R. de Schiff, obtenindose
una solucin de color violeta. Se trabaja a Temperatura ambiente.

- Para cetonas: en un t.e. se coloca 1 mL de acetona, se agrega 1 mL de R. de Schiff, no variando la

coloracin de la solucin.

I.b) REACCIONES DEL C- (carbono alfa)

- REACCION DE LIEBEN O DEL HALOFORMO: Se basa en la reactividad de los H2 del C- en

aldehidos y cetonas. Dan esta reaccin todos los aldehidos y cetonas que tienen 3 Hidrgenos en el C-
. Permite obtener derivados halogenados como iodoformo o cloroformo.

Ecuacin: se parte de un alcohol, pero ste es primero oxidado a aldehdo por el Iodo

3
 H
I2
CH3-CH2-OH CH3-C-O-I + HI

H
H H
CH3-C-O I CH3-C=O + HI

H
O
H
CH3- C = O + 4 NaOH + 3 I2 HCI3 + H C ONa + 3 I Na + 3 H2O
iodoformo
(ppdo. amarillo)
Formiato de sodio

Experiencia: En un Erlenmeyer se coloca 1 gr de Na2CO3 y 10 mL de H2O destilada, se calienta suave

para disolver el Na2CO3 ste proporciona el medio alcalino). Enfriar, agregar 2.5 mL de alcohol etlico
y calentar a b. M. entre 65 70C (para evitar evaporacin del alcohol). Luego se va agregando I2
(slido) aproximadamente 1 g, poco a poco y agitando hasta la formacin de un precipitado amarillo
de Iodoformo de olor caracterstico.

II) REACCIONES DIFERENCIALES DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

TIPO DE REACCION ALDEHIDOS CETONAS

REACTIVO DE FEHLING + -
REACTIVO DE TOLLENS + -
POLIMERIZACIN + -
REACTIVO DE SCHIFF + -

4
 CUESTIONARIO
ALDEHIDOS Y CETONAS

1-Objetivos del prctico.

2-Compare la reactividad del carbono carbonlico de etanal y acetona. Establezca cul es ms reactivo
frente a un reactivo nucleoflico. Explique mediante factores estricos y electrnicos.

3- Escriba las formulas del I) propanal II) propanol III) ter metiletlico y establezca cul tiene mayor
punto de ebullicin. Justifique su repuesta

4-Reactivo de Fehling: Ecuaciones. Tipos de reaccin. Importancia.

5-Reactivo de Tollens. Ecuaciones. Tipos de reaccin. Importancia.

6-Obtencin de Urotropina. Ecuaciones. Caractersticas del compuesto obtenido.

7-Reaccin entre acetaldehdo y 2 molculas de etanol. Ecuaciones y mecanismo. Tipo de reaccin.

Nombre del producto.

8-Obtencin de paraformaldehdo: Ecuacin. Tipo de reaccin. Caractersticas del compuesto

obtenido.

9-Reaccin del Haloformo:

a) Qu caractersticas deben tener los compuestos que dan positiva esta reaccin?
b) Cmo trabaja en el Laboratorio? Ecuaciones.

10- Qu es el Reactivo de Schiff? Importancia.

11- Escriba la estructura del producto de condensacin aldlica de: a) 3-Metilbutanal; b) Pentanal

12- A continuacin se dan nombres comunes y las frmulas estructurales de algunos compuestos
carbonlicos. Indique el nombre correspondiente segn la IUPAC.

13- Calcular el estado de oxidacin del carbono indicado (C*) en los siguientes compuestos:
*
a) Propano: CH3-CH2-CH3
*
b) Acetaldehdo: CH3- C O

* O
c) Acetato de metilo: CH3- C CH3

5
 *
d) Alcohol sec-butlico: CH3 CH CH2- CH3

OH
*
e) cido actico CH3- C = O

OH

13- Escribir los productos de las siguientes reacciones y el nombre de los reactivos y de los productos
obtenidos:

a) alcohol primario con permanganato de potasio en medio cido

b) alcohol secundario con dicromato de potasio en medio cido
c) aldehdo de 2 carbonos con reactivos de Fehling y de Tollens
d) cetona de 3 carbonos con reactivo de Tollens
e) alcohol terciario con dicromato de potasio medio cido

14) Escriba las reacciones que le permita obtener los siguientes compuestos:

a) cloruro de etilo a partir del alcano correspondiente

b) propileno a partir del alcohol correspondiente
c) cloruro de etilo a partir del alcohol correspondiente
d) 2-bromobutano a partir del alqueno correspondiente
e) acetaldehdo a partir de acetileno
f) hemiacetal a partir de etanal
En todos los casos escriba: ecuacin general y condiciones. Clasifique a qu tipo de reaccin pertenece
cada una de las reacciones realizadas.

15- Indique Falso o Verdadero en las siguientes consignas. Los aldehdos:

a- Se pueden obtener por oxidacin de alcoholes primarios.

b- Son, en general, menos reactivos frente a un reactivo nucleoflico que las cetonas.
c- Presentan grupos carboxilos.
d- Se pueden obtener por reduccin de alcoholes primarios.
e- Presentan mayor momento dipolar que las cetonas
f- Tienen menor p.e. que las cetonas de igual peso molecular.
g- Son solubles en agua slo los primeros de la serie

16- Marque la opcin correcta: Los alcoholes primarios por deshidrogenacin se transforman en
a- Amidas
b- cidos
c- Eteres
e- Aminas

17) Compare la acidez de etanol y fenol: Escriba una reaccin que le permita diferenciarlos. Justifique
esta diferencia.

6
18- Escriba la frmula que corresponda a cada uno de los nombres IUPAC siguientes:

a- 2-metilciclohexanona
b- 2-hidroxi-3-pentanona
c- 4-nitrobenzaldehdo
d- 2,4-pentanodiona
e- 2-metilpentanal

19- Frente a una base fuerte (NaOH) el acetaldehdo labiliza un protn del C y genera el in enolato.
Escriba las estructuras de resonancia que estabilizan a este in.

20- Indique el producto que espera obtener del tratamiento de la 2-pentanona con cada uno de los
siguientes reactivos:
a- NaOH, I2
b- K2Cr2O7 en medio cido

21- Escriba ecuacin general y mecanismo para obtener aldol a partir de etanal. Condiciones.

22- Escriba frmula y nombre de 4 compuestos que puedan dar la reaccin del haloformo.

23- Escriba ejemplos de dos reacciones en las que estn involucrado los H del C en el propanal.