323

10.-ESPECTROSCOPA INFRARROJA

INTRODUCCIN (El espectro electromagntico.)

La energa puede presentarse como onda o bien, como corpsculo o fotn.
Un fotn puede manifestarse con diferentes energas lo que constituye el espectro
electromagntico. A su vez, el espectro electromagntico ha sido dividido
arbitrariamente por los cientficos, segn un criterio instrumental. Por ejemplo, de
mayor a menor energa estn:

Radiacin O nda Tamao

cm

10-12

Rayos csmicos

10-10

Rayos gamma
Este diagrama muestra
el tamao relativo del
10-8
E dominio de energias a
N diferentes longitudes de
Rayos X E onda del espectro
R electromagntico.
10-6 G La energa de la radiacin
es inversamente proporcio
Ultravioleta lejano
A nal a la longitud de onda y
Ultravioleta 10-5 directamente proporcional
3,8x10-5 a la frecuencia.
Visible 7,8x10-5
Infrarrojo cercano
3,0x10 -4
Infrarrojo medio
3,0x10-3
Infrarrojo lejano
3,0x10 -2

Microondas

102
Figura N1
 324

Luego, toda la radiacin electromagntica est relacionada con la energa

de los fotones, a travs de su frecuencia o longitud de onda. La materia absorbe o
emite esta radiacin cunticamente, es decir, usa estos paquetes de energa para
pasar desde un estado basal a otro excitado o viceversa. La igualdad matemtica
que describe esta relacin es:
= hv
Frmula N1

Donde es la energa de la radiacin que en este caso corresponde a la de un

solo fotn y est expresada en caloras; h es la constante de Planck, que tiene un
valor de 1,58x10-34 caloras segundo; v corresponde a la frecuencia de esa
radiacin expresada en hertz o seg-1.
A los qumicos les interesa calcular estos valores refirindose siempre a la
energa absorbida por un mol de molculas, por lo tanto, la energa calculada con
la expresin N1 debe ser multiplicada por N que es el nmero de Abogadro o
nmero de molculas que se encuentra en un mol de cualquier sustancia qumica.
El valor de esta constante es 6,023x10 23 molculas por mol.

E = N* = N h v
Frmula N2

La frecuencia tambin est relacionada con la longitud de onda de la

radiacin mediante la igualdad:

= c/
Frmula N3

donde c es la velocidad de la luz con un valor de 3x10 10 cm/seg. Por lo tanto la

longitud de onda est expresada en cm. As, cada fotn tendr asociada una
frecuencia y una longitud de onda. Al sustituir la expresin N2 en la N1 se
obtiene:
= h c/
Frmula N4

Y por mol tenemos que la energa es:

E=N=Nhc/
Frmula N5

Esta relacin es muy importante porque nos est diciendo que segn la
igualdad N1, la frecuencia de una radiacin es directamente proporcional a la
energa y segn la N2, la longitud de onda de una radiacin es inversamente
proporcional a la energa de aquella radiacin.
Para cada tipo de energa, hay un diferente tipo de detector que cubre un
pequeo rango del espectro electromagntico. Los rayos csmicos son detectados
 325

entre una longitud de onda de 10-12 y 10-10 cm. Esta radiacin es una de las ms
fuertes,y de ah es que su longitud de onda sea tan pequea. A su vez los rayos X
entre 10-8 y 10-6 cm. La luz visible, que es la que captan nuestros ojos, est
comprendida en un pequeo rango del espectro electromagntico, es decir, con
longitudes de onda entre 3,8x10-5 y 7,8x10-5 cm.
El estudio de la interaccin entre los diferentes tipos de radiacin y la
materia se llama espectroscopia, y el grfico que describe la intensidad de esta
interaccin se llama espectro. De aquellos grficos puede obtenerse una enorme
cantidad de informacin sobre la estructura de la materia.
Para los qumicos orgnicos, existen dos tipos particulares de
espectroscopia que le son especialmente tiles. Estas son, las de resonancia
magntica nuclear y la de infrarrojo. La primera tiene su mbito en la regin de las
microondas y la segunda en la regin del infrarrojo medio, es decir, entre los
2,5x10-4 y 2,5x10-3 cm.
Los espectros infrarrojos, como veremos, se expresan en unidades de
longitud de onda con nmeros fciles de manejar, es decir micrmetros (m) o en
unidades llamadas nmero de ondas, definida como el nmero de ondas que
habra en una unidad de longitud.
Por definicin se tiene que si es el nmero de ondas por centmetro,
entonces:

= 1/ ([ cm ])
Frmula N6

La relacin que hay entre el nmero de ondas (cm-1) y la longitud de onda

de una de las seales del espectro (micrmetros) puede obtenerse al transformar
los micrmetros a centmetros. As, si la posicin de una absorcin (longitud de
onda) que est expresada en micrmetros, (un micrmetro equivale a 10-4 cm),
entonces, la relacin que hay entre estas dos unidades es biunvocamente:

= 1 / *10-4 cm
Frmula N7

Es decir:

= (104/ ) [cm-1]
Frmula N8

ESPECTROSCOPA INFRARROJA

Generalmente, se piensa que las molculas son estructuras formadas por

una red esttica de ncleos atmicos unidos entre s por enlaces electrnicos. Sin
embargo, la realidad es muy diferente, y puede decirse que, cada tomo que la
constituye est desplazndose permanentemente, uno con respecto al otro, sobre
una distancia promedio llamada longitud de enlace, es decir, las distancias
interatmicas oscilan continuamente alrededor de un valor que le es propio,
 326

mantenindose por ejemplo, en el estado basal de energa y a temperatura

ambiente, a una distancia promedio llamada longitud de enlace. Cada enlace
entonces, dentro de una molcula, est vibrando a una frecuencia determinada
que le es caracterstica, y puede efectuar un movimiento de estiramiento a lo largo
del eje del enlace, figura N2, o un movimiento de deformacin en donde uno de
los tomos del enlace M1-m2 se aparta del eje del enlace, figura N3.

Distancia promedio de enlace

M1 m2 Linea de enlace

Vibracin de estiramiento

Figura N2

M1 Linea de enlace

m2

Vibracin de deformacin
Figura N3

Una molcula biatmica como la de la figura N4, solo poseer un modo de

vibracin que ser el de estiramiento a lo largo del enlace. La deformacin no
existe ya que correspondera a una rotacin antes que a una vibracin.

Figura N4

Si la molcula tiene ms de dos tomos, los posibles modos de vibracin

aumentan de manera considerable, como se puede observar en las figuras de ms
abajo, llegando a (3n-5), los modos en molculas lineales.

Para molculas no lineales ms complejas, se esperan (3n-6) modos

vibracionales, donde n es el nmero de tomos que forman la estructura. As, una
molcula como el tetracloruro de carbono, que tiene cinco tomos segn la
 327

frmula, presentar nueve modos vibracionales. Sin embargo, no todas ellas sern
activas al infrarrojo. Veremos ms tarde que solo son activos aquellos modos en
los que el momento dipolar asociado a uno de los enlaces vare su posicin
relativa con la vibracin. En este caso especfico, aquel modo vibracional que
implica el movimiento simtrico de los cuatro tomos de cloro alrededor del
carbono hace que el momento dipolar permanezca invariante y por lo tanto
inactivo al infrarrojo.
Como puede verse, las vibraciones moleculares son en realidad, el
resultado de la contribucin de todos los tomos que la componen. Sin embargo,
con el propsito de simplificar los clculos, es posible analizar algunas vibraciones
moleculares como si en ellas interviniesen solo unos pocos tomos. Si nos
concentramos en la vibracin de un enlace individual en una molcula poliatmica
cualquiera, una aproximacin muy til y simple, es aquella que considera a ambos
tomos involucrados, como si se movieran al igual como lo hacen dos partculas
en un oscilador armnico, es decir, como dos partculas unidas por un resorte.
Es posible predecir de esta manera en una forma cualitativa y bastante
aceptable, la frecuencia de vibracin del enlace expresado en cm-1, calculando la
expresin:

= 3,1416*((1/2)*C)*(k / MR)1/2
Frmula N9

Aqu MR = (m1*m2)/(m1+m2) que expresada en gramos es la masa

reducida y, m1 y m2 son las masas atmicas tambin en gramos, de los dos
tomos involucrados.

C = velocidad de la luz 3*1010 cm/seg

k = es una constante que representa fsicamente la resistencia del resorte (enlace)

al estiramiento o constante de fuerza del resorte, segn la ley de Hooke.
Para k es posible encontrar en literatura, valores de k = 5 x 10 5 dinas/cm
para un enlace simple C-C y para uno doble 1,0 x 106 dinas/cm y par un enlace
triple 1,5 x 106 dinas/cm.
Cuando hay ms de dos tomos involucrados en una molcula, pueden
encontrarse distintos modos de vibracin, algunos simtricos y otros asimtricos
como se muestra en la figura N5.

m2 m3 m2 m3

M1 M1

Estiramiento simtrico Estiramiento asimtrico

 328

m2 m3

M1

Deformacin simtrica

Figura N5

Como se podr comprobar ms adelante, las frecuencias de oscilacin

simtricas son de menor energa que las asimtricas. Si sobre uno de estos
enlaces que tiene una frecuencia de vibracin caracterstica, se hace incidir
radiacin infrarroja de la misma frecuencia, este enlace absorber esa radiacin y
se traducir en que la distancia de enlace crecer, haciendo que ambos tomos se
alejen ms de lo normal, es decir vibran a una distancia promedio mayor a la
distancia de enlace, lo que se traduce en que el enlace ha pasado entonces a otro
estado de alta energa que est cuantizado, que se llama estado excitado, como
puede verse abajo en el diagrama N1.

E2 (Estado de alta energa)

E = hv (Energa de un fotn)

E1 (Estado de baja energa)

El estado excitado E2 es el estado al que llega un enlace que ha absorbido un fotn de radiacin
electromagntica de igual frecuencia o energa al del enlace en cuestin. E1 representa la energa
de la frecuencia de vibracin normal del enlace.
Diagrama N1

Es una condicin importante, que el enlace est formado por tomos de

diferente electronegatividad para que tanto el centro de carga positivo como el
centro de carga negativo del enlace no coincidan. De esa manera, este enlace
tendr momento dipolar. As la variacin del momento dipolar definido como el
producto de la variacin de la distancia r entre las cargas del dipolo que lo forman
y su carga q, al ser excitado, hace que el fenmeno de intercambio de energa sea
posible entre este y la radiacin electromagntica. Cuanto mayor sea el cambio en
el momento dipolar del enlace provocado por la excitacin, mayor ser la
intensidad de la absorcin.
Muchas molculas biatmicas como el N2 o el O2, por ejemplo, que estn
constituidas por tomos cuyas electronegatividades son idnticas, no presentan
actividad en la regin del infrarrojo medio, puesto que no tienen momento dipolar.
 329

Plano de simetra

R R
R C C R
R R

Figura N6
Enlace inactivo al infrarrojo

En general, cualquier enlace por el que pase un plano de simetra no ser

activo al infrarrojo.

EL ESPECTROFOTMETRO IR.

Un espectrofotmetro clsico y ampliamente difundido, son los de doble

as. Ellos estn configurados con los siguientes componentes:

1.-Una fuente de radiacin.

2.-Un portamuestra y blanco.

3.-Una rejilla o monocromador.

4.-Un detector.

5.-Un CPU con pantalla, impresora y teclado lo que permite fcilmente ampliar
o reducir zonas especficas del espectro.

El diagrama de un instrumento IR clsico puede verse ms abajo.

 330

Blanco Detector

Divisor de as Ampli
ficador

O
CPU Pantalla

Fuente de radiacin Teclado

M uestra Regilla o Impresora
infrarroja: laser,
Globar o Nernst M onocromador
Esquema simplificado de las partes principales de un espectrofotmetro IR
Esquema N1

1.-La fuente de radiacin IR puede contener un lser (He-Ne) en los

equipos modernos, o una cermica contaminada con xidos de Zirconio, Torio y
Cesio, conocida como filamento de Nernst. Esta cermica es calentada
elctricamente hasta 1000-1800 C. Otra fuente de radiacin es el Globar, que es
una pequea esfera de carburo de silicio, que al ser calentada al igual que la
anterior, emite una radiacin de amplio espectro que va desde los 5500 cm -1 hasta
los 600 cm-1. El Nernst en cambio, muestra un espectro de energa o frecuencia
que va desde 7100 cm-1 hasta los 550 cm-1. Estos rangos de frecuencia son ms
que suficiente para los espectroscopistas orgnicos. Ellos necesitan el rango que
va desde los 4000 cm-1 hasta los 650 cm-1 aproximadamente.

2.- El porta-muestra, puede ser segn el propsito, para aceptar gases,

lquidos y slidos. En gases, las celdas disponibles tienen entre 10 y 40 cm de
longitud y los espectros en estos casos son el resultado del paso, a travs de la
celda con mltiples reflexiones, de manera que, en realidad la luz ha recorrido
muchas veces la longitud de la celda antes de llegar al detector. De los lquidos
pueden ser obtenidos los espectros en ya sea compuestos puros o en soluciones
diluidas de aquellos. Los lquidos puros se colocan entre dos placas de bromuro
de sodio (se pueden lograr espesores de hasta 0,01 mm o menores) Las
soluciones diluidas son colocadas entre dos ventanas de cloruro de sodio o
bromuro de sodio, rodeadas de anillos espaciadores que delimitan las celdas
espectroscpicas a algunas fracciones de milmetro de espesor. En estos casos
deben ser muy bien seleccionados los solventes a utilizar. El CCl 4 y el CS2 son
complementarios en estas tareas. Ambos solventes son invisibles en regiones
sobre los 1333 cm-1 para el CCl4 y bajo los 1333 cm-1 para el CS2. Pueden
hacerse muchas combinaciones de solventes que cubran diferentes ventanas
entre los 4000 cm-1 y los 600 cm-1. (Ventana es aquella porcin del espectro IR, en
 331

el cual el solvente tiene una muy baja absorcin de radiacin, es decir, es

trasparente a la radiacin infrarroja).

SOLVENTE Regin no til cm -1 Regin no til cm-1

CHCl3 600-820 1175-1250

C2Cl4 750-950
C6H6 benceno 600-750 3000-3100
CH2Cl2 600-820 1200-1300
ACETONA 1100-1850 2800-3000
DMSO 900-1100
TOLUENO 600-750 2800-3200
Tabla N1

En todos los casos las paredes del contenedor de la muestra deben ser
transparentes a todo el rango de la radiacin (4000-600 cm-1). Esto se consigue
con ventanas hechas de cristales de Bromuro o Cloruro de sodio.

3.- La rejilla o monocromador es un espejo reticulado que equivale a un

prisma capaz de descomponer el espectro de la radiacin en sus diferentes
longitudes de onda. Este dispositivo junto a otros dispositivos conocidos como
eslits (ventanas de abertura variable) permiten seleccionar y examinar la energa
radiante de diferentes longitudes de onda que ha pasado por la muestra.

4.-El detector. Es otro componente importante en la configuracin de un

espectrofotmetro IR. Mide la energa radiante residual que emerge de la muestra
y la compara con aquella que proviene de la celda llamada blanco (que no
contiene sustancia problema, solo contiene el solvente en el caso de una muestra
en solucin, o bien, bromuro o cloruro de sodio como blanco para las muestras de
lquidos puros o slidas) Esta diferencia de energa se mide con una termocupla
que tiene la propiedad de traducir las diferencias de intensidad de la radiacin que
sale de la muestra en impulsos elctricos.

5.- El graficador o impresora traduce a un grfico las diferencias

encontradas por el detector, colocando en la absisa el rango de longitudes de
onda barrido por el instrumento y en la ordenada la intensidad de la absorcin del
as emergente de la muestra problema.

VIBRACIONES CARACTERSTICAS DE ALGUNAS DE LAS FUNCIONES

QUMICA-ORGNICAS MS IMPORTANTES.

ALCANOS NORMALES (LINEALES)

En todos los alcanos normales o ramificados se espera encontrar solo
estiramientos y deformaciones de enlaces como los Csp3 -H y Csp3-Csp3.
Examine el espectro adjunto del dodecano C12H26 que es un alcano lineal:
 332

VIBRACIONES DE ESTIRAMIENTO CSP3-H:

Aparecen entre los 3000 y 2840 cm-1. Son muy estables.
EN LOS GRUPOS METILO: estos pueden mostrar estiramientos asimtricos de
los enlaces C-H entre los 2962 cm-1 y simtricos en los 2872 cm-1 (ver Figura N7).
Hay que recordar esa regla general que dice que, los modos simtricos siempre
tienen menor energa que los asimtricos.

H H

C C
H H
H H

modo asimtrico modo simtrico

dos se estiran y uno los tres se estiran
se contrae y contraen en fase
2962 cm-1 2872 cm-1
Figura N7

GRUPOS METILENOS ACCLICOS Y CCLICOS: en estos grupos aparecen las

vibraciones C-H en el mismo rango de frecuencias que los C-H metlicos, es decir
 333

entre los 3000 y los 2840 cm-1, y pueden ser asimtricos (2926 cm-1) y simtricos
(2853 cm-1) ver las figura N8 ms abajo.

H H
C C
H H

modo asimtrico modo simtrico

2926 cm-1 2853 cm-1
Figura N8

VIBRACIONES CSP3-H DE DEFORMACIN:

Todas estas vibraciones aparecen por debajo de los 1500 cm -1. No son
tiles en los anlisis de los espectros.

GRUPO METILO: En estos grupos de tres tomos de hidrgeno iguales, las

vibraciones aparecen alrededor de 1450 cm-1 para la vibracin asimtrica y 1375
cm-1 para la simtrica:

H H

C C
H H
H H

modo asimtrico modo simtrico

1450 cm-1 1375 cm-1
Figura N9

GRUPOS METILENO
En los grupos CH2 o metilenos, estn presentes las vibraciones en el plano,
Figura N10 y fuera del plano de la pgina, Figura N11. La forma de
representarlos es la que se ve en las imgenes de ms abajo.

H H
C C
H H

modo asimtrico modo simtrico

1465 cm-1 720 cm-1

modos en el plano
Figura N10
 334

H H
C C
H H

modo asimtrico modo simtrico

1350 cm-1 1150 cm-1

modos fuera del plano

Figura N11

En estas figuras, el signo positivo significa sobre el plano y el negativo bajo

el plano.

ALCANOS RAMIFICADOS
Las frecuencias de estiramiento y deformacin Csp3-H en los metilos y
metilenos de alcanos como los que se muestran a continuacin (Figura N12),
ocurren por debajo de los 1500 cm-1

CH3 CH3

R C H R C
CH3
CH3 CH3
isopropilo terbutilo
Figura N12

Vibraciones Csp3-H de estiramiento.

Esta es la banda de estiramiento C-H del grupo metilo, se manifiesta en

aproximadamente los 2890 cm-1. Es muy dbil y no alcanza a ser notada.

Vibraciones Csp3-H de deformacin.

En el gem-dimetil o isopropil, aparecen dos bandas muy juntas y muy

agudas y de igual intensidad. Una de ellas entre 1385 y 1380 cm -1 y la otra entre
1370 y 1365 cm-1. Su apariencia es la de un tenedor de dos dientes. Vea el
espectro del 2-metilhexano ms abajo:
 335

En el tert-butil aparecen tambin dos bandas pero de diferente intensidad.

Una mediana entre 1395 y 1385 cm-1 y la otra muy intensa en 1370 cm -1. Cuando
estn presente ambos grupos (iso y ter) en la molcula, es difcil distinguirlas
porque se superponen en la misma regin de frecuencias. Vea ms abajo el
espectro del 2,2-dimetilbutano.

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS

ALCANOS.
ENLACE m cm-1 Intensidad Forma
VIBRACIN
Estiramiento Csp3-H 3,5-3,3 2850-3000 intensa Media estrecha
Tijera CH2 y C-CH2 con 6,7-6,8 1450-1470 media Estrecha
CH3 CH2 o CH3
Balanceo de C-CH3 7,25-7,30 1370-1380 baja Media
CH3
Balanceo de -C-(CH2)n-C 13,8 720-725 Depende Media
cadena de al con n de la
menos 4 mayor o cantidad
grupos CH2 igual a 4,0 de grupos
 336

(CH2)
Deformacin -CH(CH3)2 7,20 1388 media Medianamente
de enlace C-H y y anchas, de
en iso-grupos. 7,24 1380 aproximadament
(Vea nomen e igual
clatura de intensidad.
alcanos)
Deformacin -C(CH3)3 7,20 1388 media Media-alta
del enlace y y (dos bandas,
C-H en 7,24 1380 una menos
grupos metilo intensa y otra
en carbono menor de mayor
terciario. energa)
Tabla N2

Cuando la ramificacin sobre la cadena principal de la molcula est en otra

posicin entonces no aparece la seal bifurcada que se observaba por debajo de
los 1500 cm-1 en los espectros de especies qumicas con estructura iso o tert. Vea
el ejemplo del 4-metiloctano y examine la zona de los 1360 cm-1:
 337

Compare este ltimo espectro con el del 2-metiloctano que est a continuacin:
 338

ALQUENOS

En un alqueno es de esperar vibraciones de estiramiento y deformacin del

tipo Csp2-H y C=C. Por ejemplo:

Vibraciones de estiramiento Csp2-H

Estas vibraciones aparecen sobre los 3000 cm -1 ya sea de alquenos,
aromticos y hetero-aromticos.

Vibraciones de deformacin Csp2-H

Estn entre los 1000 cm-1 y 650 cm-1. Son las bandas ms intensas en el
espectro de los alquenos.

Vibraciones de estiramiento C=C

Esta vibracin aparece entre los 1670 y 1640 cm -1, es una seal aguda y de
baja intensidad. Aparece en sistemas conjugados y no conjugados de dobles
enlaces. Sin embargo, a veces no aparece en los alquenos trans con grupos
alquilo semejantes.
Examine como ejemplo el espectro del 1-penteno ms abajo:
 339

El 1-penteno, es un alqueno con la insaturacin en el extremo de la cadena.

Esta posicin de la insaturacin posee un aspecto caracterstico en el espectro de
estos alquenos: Son dos bandas intensas en 1000 cm -1 y 909 cm-1
respectivamente. Corresponden a ambos Csp2 H fuera del plano.

Los alquenos Cis y Trans tambin pueden ser distinguidos entre s al tener
sus espectros algunos aspectos caractersticos. Compare los siguientes espectros
de los compuestos cis-3-octeno y el trans-3-hepteno:

1 .- El cis presenta una absorcin pequea y aguda en la zona de 1640 cm -1 (6,1

m) en cambio el trans no la presenta o apenas la insina. Esta banda
corresponde al estiramiento C=C. Desaparece completamente cuando los grupos
sustituyentes en el doble enlace son iguales o muy semejantes.

2 .- El compuesto trans muestra una banda fuerte en aproximadamente los 960

cm-1 (10,3 m) la que corresponde a la vibracin de deformacin RC=CR .

3.- En cambio el compuesto cis presenta una absorcin media pero extensa entre
los 770 y 666 cm-1 (13,0 hasta 15,0 m) aproximadamente.
Todo el resto de los espectros es semejante.
 340

Otro alqueno que presenta un aspecto interesante es el gem-disustituido,

como el que se muestra ms abajo. Corresponde como ejemplo al 2-metil-1-
octeno.
 341

La banda caracterstica aparece en aproximadamente 887,0 cm -1 (11,3 m)

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS

ALQUENOS.

VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad

Estiramiento Csp2-H 3,27-3,17 3050-3150 Media
Estiramiento C=C 6,1 1640-1670 Dbil
Deformacin Csp2-H 15,3-10 650-1000 Media
CH2 terminal
Deformacin CH2=C 10,0 y 11,0 1000 y 909 Intensas
C=C terminal
Deformacin C=C 6,1 1640-1670 Dbil
CIS
Deformacin C=C No hay en 6,1 si 1640-1670 Dbil
TRANS es simtrica
Deformacin C=C 11,2-11,5 892-870 Fuerte
TRANS
Tabla N3

ALQUINOS

Aqu, debe esperarse estiramientos Csp-H, estiramientos CC, y

deformaciones Csp-H.

Estiramiento Csp-H:

Esta banda aparece entre los 3333 y 3267 cm -1. Es una banda fuerte y muy
aguda a diferencia de las que aparecen con los O-H y N-H en la misma regin del
espectro.

Vibracin de estiramiento CC

Aparece como banda mediana en los 2140-2100 cm-1, en los alquinos

mono-sustituidos y en los 2220 cm-1, en los alquinos disustituidos.

Vibracin de deformacin Csp-H

Aparece como una banda fuerte y ancha entre los 700 y 600 cm -1.
 342

Veamos el espectro del 1-hexino como un ejemplo de este tipo:

El espectro del 2-hexino muestra la desaparicin de la banda Csp -H.

 343

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS

ALQUINOS.

VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad

Estiramiento Csp-H 3,0 3300 Fuerte
terminal
Deformacin Csp-H 16,6-14,3 600-700 Media
Estiramiento C-C C C H 4,7-4,6 2100-2140 Fuerte
triple enlace
terminal.
Estiramiento C-C R C C R 4,5 2220 Media
triple enlace
Tabla N4

AROMTICOS

Vibraciones de estiramiento del enlace Csp-H aromtico se manifiestan

entre los 3100 y los 3000 cm-1.
 344

Otra regin importante est entre los 2000 y 1650 cm -1, ( 5 y 6 m ) que es
donde aparecen los sobretonos (peineta, por la forma) de las bandas de
sustitucin.

Las vibraciones de estiramiento C-C del esqueleto anular aparecen entre

1600 y 1400 cm-1.

Las bandas ms importantes e informativas de los compuestos aromticos,

se encuentran entre los 900 y 675 cm-1. Corresponden a vibraciones de
deformacin Csp2-H fuera del plano del anillo.

Se puede identificar el tipo de sustitucin en los anillos aromticos

observando la regin de los 900 hasta 675 cm -1.Vea el recuadro que muestra las
absorciones caractersticas del benceno mono y di-sustituido y los espectros del
orto-xileno meta-xileno y para-xileno como ejemplos de benceno disustituido.
Como podr notarse, es perfectamente posible distinguir el tipo de sustitucin
observando las diferencias que aparecen en la regin entre los 830,0 cm -1 y los
690 cm-1 (12,0 y 14,5 m) respectivamente.
345
 346

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS

HIDROCARBUROS AROMTICOS.(BENCENOIDES)
(Aqu, solo se incluyen las bandas de los aromticos mono y disustituidos.)

a) Monosustituidos
VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad
Estiramiento Csp2-H 3,3-3,25 3050-3070 Media
Balanceo de C-CH3 7,25-7,30 1370-1380 Media
CH3
Deformacin Csp2-H 13,5 y 14,0 740 y 715 Dbil
del anillo
Tabla N5

b) Disustituidos
VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad
ORTO Csp2-H 13,5 740 Fuerte
META Csp2-H 13,5-14,5 740-690 Fuerte y fuerte
PARA Csp2-H 12,5 800 Media
Tabla N6

ALCOHOLES FENOLES Y TERES.

La absorcin comn y caracterstica de los alcoholes y fenoles est en la
vibracin de los enlaces O-H y C-O. El espectro del 1-butanol se muestra ms
abajo:
 347

La vibracin de estiramiento del enlace O-H aparece alrededor de los 3400

cm-1. Es una absorcin intensa y amplia (desde 3600 hasta 3200 cm -1
aproximadamente).

Un alcohol en fase de vapor muestra una absorcin fina no asociada (sin

puente hidrgeno) cerca de los 3600 cm-1. En fase lquida las asociaciones
intermoleculares debidas al enlace hidrgeno, pasan a ser importantes y se
manifiestan con una banda roma, caracterstica entre los 3500 y 3200 cm -1.

A continuacin se muestran varios tipos de alcoholes como por ejemplo uno

no saturado (4-penten-1-ol) en el que se puede apreciar la misma banda tpica del
estiramiento O-H.

En el espectro del 1-feniletanol, se ve claramente la banda de estiramiento O-H,

3400 cm-1, junto tambin a los sobretonos de las bandas de sustitucin entre
2000 cm-1 y 1666,6 cm-1. Adems estn las dos bandas de sustitucin del anillo
aromtico 760 cm-1 y 699 cm-1 correspondientes a la monosustitucin del benceno.
Estas dos ltimas bandas son las que generan los sobretonos a que se hace
mencin ms arriba.
348
 349

Vibraciones del enlace C-O:

En los alcoholes fenoles y teres, aparecen estas absorciones fuertes de
tipo estiramiento entre los 1260 y 1000 cm-1.
 350

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN ESTE GRUPO

DE COMPUESTOS.
VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad
Tensin O-H 3,1-2,7 3200-3600 Fuerte
Tensin C-O 9,5-8,3 1050-1200 Fuerte pero difcil de
distinguir
Libre O-H 2,76-2,74 3620-3640 Fuerte
Asociado O-H 3,07-2,90 3250-3450 Fuerte
Tabla N7

EL GRUPO CARBONILO
Las cetonas, aldehdos, cidos carboxlicos, anhdridos y amidas, muestran
una fuerte absorcin del estiramiento del grupo carbonilo C=O entre 1870 y 1660
cm-1. Dentro de este rango, la posicin de las bandas de los diferentes grupos
carbonilos, estn determinados, entre otros, por factores ambientales tales como;
conjugacin y entorno del carbonilo. Tabla N8, N9, N10, N11, N12, N13 y la
N14.

CETONAS

La vibracin de estiramiento del grupo carbonilo aparece entre 1725 y 1705

cm-1, para las cetonas saturadas.
 351

En aquellas cetonas , no saturadas (Estructura N1 ), baja hasta 1665

cm-1. La conjugacin en estos compuestos hace que este enlace carbonilo se
estabilice y baje su energa de estiramiento.

O
C C C

Estructura N1a

En los homlogos aromticos sus frecuencias tambin caen a 1700-1680

-1
cm . Tabla N8 (Estructura N1b)

O
C

Estructura N1b
 352

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LAS

CETONAS.

VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad

Estiramiento C O 5,80-5,86 1725-1705 Fuerte

Estiramiento en C O 5,93-6,00 1685-1665 Fuerte

, no saturadas
Estiramiento en C O 5,88-5,95 1700-1680 Fuerte
aromticos
Tabla N8

ALDEHDOS

Las vibraciones de estiramiento del grupo carbonilo en los aldehdos

aparecen entre 1740 y 1680 cm-1.
 353

O
C C C H

Estructura N2

Las vibraciones de estiramiento del grupo Csp2-H, de los aldehdos

aparecen en forma de dos bandas: Una de ellas entre 2900-2820 cm-1 y la otra
entre 2775-2700 cm-1. Estas bandas generalmente estn escondidas por las
bandas de vibracin correspondientes al estiramiento Csp3-H de los alcanos.
 354

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS

ALDEHDOS.

VIBRACINO ENLACE m CM-1 Intensidad

Estiramiento C O 5,74-5,95 1740-1680 Fuerte

Estiramiento Csp2-H 3,45-3,54 2900-2820 Media

y 3,60-3,70 y 2775-2700 Media
Tabla N9

STERES

En este grupo funcional, el estiramiento del grupo carbonilo, aparece segn

sea saturado entre 1750 y 1735 cm-1.
 355

En los steres , no saturados y arlicos, est entre 1730 y 1717 cm-1.

Tabla N10 y (Estructura N3)

O O
R C OR' C
C C OR
H H
Estructura N3
 356

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS

STERES.

VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad

Estiramiento O-H 4,16 2400 Media a fuerte
hasta hasta
2,94 3400
Estiramiento C O 5,71-5,76 1750-1735 Media

Estiramiento C O 5,78-5,82 1730-1717 Media

en ,-no
saturados
Estiramiento C O 5,78-5,82 1730-1717 Media
en steres
arlicos
Tabla N10
 357

CIDOS CARBOXLICOS
El estiramiento del enlace C=O en cidos orgnicos saturados, se
manifiesta entre los 1725 y 1700 cm-1. Es una banda muy ancha y caracterstica.

En los cido , no saturados, entre 1715 y 1690 cm-1. Tabla N11

En los arlicos entre 1700 y 1660 cm-1. Tabla N11
 358

Las vibraciones de estiramiento del grupo hidroxilo (O-H) en estos casos

aparece entre los 2700 y 3500 cm-1. Tabla N11.

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS

CIDOS CARBOXLICOS.

VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad

Estiramiento C O 5,80-5,90 1725-1700 Fuerte

Estiramiento ,-no 5,83-5,91 1715-1690 Fuerte

saturados
Estiramiento Arlicos 5,90-6,02 1700-1660 Fuerte
Estiramiento O-H 3,70-2,86 2700-3500 Fuerte
Tabla N11

ANHDRIDOS DE CIDOS CARBOXLICOS.

Los anhdridos de cido saturados y aromticos muestran una vibracin de

estiramiento doble C=O. Una entre los 1850 y 1800 cm -1 y la otra entre los 1790
1740 cm-1 respectivamente.
 359

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS

ANHIDRIDOS DE CIDO.

VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad

Estiramiento C O Doble Doble Fuerte
5,40-5,55 y 1850-1800 y y fuerte
5,58-5,75 1790-1740
Tabla N12

HALOGENUROS DE CIDO

En los halogenuros de cido, puede notarse que el halgeno tiene poca

influencia sobre la frecuencia de estiramiento del grupo carbonilo. As, en los
fluoruros, aparece en los 1850 cm-1. En los cloruros en 1806 cm-1. Los bromuros
se manifiestan en 1810 cm-1. En los yoduros aparece en 1795 cm -1.
Aparentemente no hay ninguna relacin entre la electronegatividad del halgeno y
la frecuencia de oscilacin del grupo carbonilo. Tabla N13.

O
R C C C X
Estructura N4
360
361
 362

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS

HALOGENUROS DE CIDO

VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad

Estiramiento C O 5,40 1850 Fuerte
de C=O F
Estiramiento C O 5,53 1806 Fuerte
de C=O Cl
Estiramiento C O 5,52 1810 Fuerte
de C=O Br
Estiramiento C O 5,57 1795 Fuerte
de C=O I
Tabla N13

AMIDAS

Las vibraciones de estiramiento del carbonilo C=O en amidas primarias,

secundarias se manifiestan entre los 1700 y los 1630 cm -1.
El estiramiento N-H en las amidas primarias aparece en dos bandas. Una
en3500 cm-1 y la otra en 3400 cm-1.
En las secundarias, aparece solo una banda en 3320-3140 cm-1.
Las vibraciones de deformacin N-H primarias estn entre 1620 y 1590 cm-1
y las secundarias entre 1550 y 1510 cm-1. Tabla N14
 363

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LAS

AMIDAS.
VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad
Estiramiento C O 5,92 1690 Fuerte
primaria
Estiramiento C O 5,88-5,99 1700-1670 Fuerte
secundaria
Estiramiento N-H 2,86 y otra 3500 y otra Media y Media
dos bandas primarias 2,94 3400
Estiramiento N-H 3,01-3,18 3320-3140 Media
una banda secundarias
Deformacin N-H 6,17-6,30 1620-1590 Fuerte
primarias
Deformacin N-H 6,45-6,62 1550- 1510 Fuerte
secundarias
Tabla N14
AMINAS ALIFTICAS
El estiramiento del enlace Nsp3-H de las aminas primarias se manifiesta con
dos bandas, una vibracin asimtrica de mayor energa en 3500 cm -1 y la
simtrica en 3400 cm-1.
N H N H
R H R H

asimtrica simtrica
3500 cm-1 3400 cm-1
Figura N13
 364

La vibracin de deformacin del enlace Nsp3-H aparece en las aminas

primarias entre los 1650 y los 1590 cm-1.

N H
R H
Deformacin
1650-1590 cm -1
Figura N15

En las secundarias, solo aparece como es de esperar, una sola banda de

estiramiento N-H entre los 3500 y los 3310 cm-1.Vea figura. N14

N H
R R'
estiramiento
3500-3310 cm -1
Figura N14

En las secundarias la deformacin Nsp3-H est entre los 1650 cm-1 y los
1550 cm-1.
 365

R N H
R'
deformacin
1650-1550 cm-1
Figura N16

En las aminas terciarias desaparece la vibracin N-H. Vea el siguiente espectro:

El estiramiento del enlace C-N, aparece para los aromticos primarios entre
los 1340 y los 1250 cm-1. En los aromticos secundarios entre los 1350 y 1280
cm-1.Los aromticos terciarios muestran una absorcin entre 1360 y 1310 cm -1.

NH2 NH
R
1340-1250 cm-1 1350-1280 cm-1

N
R'
R
1360-1310 cm-1
Figura N17

Y en las alifticas, el estiramiento C-N entre 1220 y 1020 cm-1.

 366

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN ESTE GRUPO

DE COMPUESTOS.
a) Monosustituidas
VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad
Estiramiento N-H 2,86-2,94 3500-3400 Dbil
(doblete)
Fleccin N-H 6,33-6,06 1580-1650 Media
Deformacin N-H 15,00-11,00 666-909 Media
Tabla N15
b) Disustituidas
VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad
Estiramiento N-H 3,02-2,98 3310-3350 Muy dbil
(singulete)
Deformacin N-H 15,00-11,00 666-909 Media
Tabla N16

COMPUESTOS HALOGENADOS.
El estiramiento de los enlaces C-X de los compuestos halogenados,
aparece en las siguientes frecuencias:
C-F entre 1400-1000 cm-1.
C-Cl entre 800 y 600 cm-1.
C-Br entre 600 y 500 cm-1.
C-I aproximadamente en los 500 cm-1.
 367

Ntese que la influencia de la electronegatividad del halgeno, es muy

marcada en la energa del enlace.
368
369
 370

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN ESTE GRUPO

DE COMPUESTOS.

VIBRACIN ENLACE m CM-1 Intensidad

Estiramiento C-F 7,14-10,00 1400-1000 Fuerte
Estiramiento C-Cl 12,5-16,7 800-600 Fuerte
Estiramiento C-Br 16,7-20,0 600-500 Fuerte
Estiramiento C-I 20,0 500 Fuerte
Tabla N17