MARCO DAVID LOPEZ SOSA 3 A

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DETERMINACIN DE HIDROCARBUROS EN SUELO

INTRODUCCIN

Una de las consecuencias que ha trado el manejo inadecuado de los materiales peligrosos
en las distintas fases de su ciclo de vida, incluyendo cuando se convierten en residuos, ha
sido la contaminacin de los suelos y cuerpos de agua. Esta situacin puede ser el resultado
de su liberacin continua al ambiente o de eventos inesperados que se traducen en fugas,
derrames, emisiones a la atmsfera o descargas no autorizadas y fuera de control. La
prdida de la fertilidad de los suelos y de la capacidad de biodegradacin de los organismos
que viven en ellos, como producto de su contaminacin, es considerada hoy en da como
una de las amenazas ms serias para la supervivencia, no tan slo de la flora y fauna que
dependen directamente de tales procesos, sino incluso para los seres humanos, dadas las
estrechas interrelaciones entre los diferentes elementos que constituyen los ecosistemas.
El crudo de petrleo se caracteriza por ser un lquido negro, viscoso y con una composicin
qumica sumamente compleja, pudiendo contener miles de compuestos, bsicamente de la
familia de los hidrocarburos. Los hidrocarburos componen la familia predominante de
compuestos (un 50-98% de la composicin), por lo que constituyen uno de los grupos de
contaminantes ambientales ms importantes, tanto por su abundancia, como por su
persistencia en distintos compartimentos ambientales. El crudo de petrleo contiene una
mezcla muy compleja de hidrocarburos aromticos. Esta fraccin la componen molculas
que contienen uno o ms anillos bencnicos en su estructura. As encontramos
hidrocarburos monoaromticos (un anillo bencnico), diaromticos (2 anillos bencnicos) y
poliaromticos (HAPs, con ms de dos anillos bencnicos). Para poder medir la
concentracin de hidrocarburos debemos extraerle al suelo el hidrocarburo. La mayor parte
de las tcnicas analticas actuales utilizan, previo a la medicin de los hidrocarburos una
etapa de extraccin con solvente. La extraccin aplicada a matrices slidas, tiene por objeto
separar uno o varios componentes de una mezcla slida por tratamiento con un lquido
capaz de disolver algunos de los componentes del slido y trasladarlos al extracto. La
extraccin de contaminantes orgnicos en suelos y sedimentos se puede realizar siguiendo
distintos mtodos propuestos por la USEPA (Agencia de Proteccin Ambiental de Estados
Unidos). Las tcnicas que comnmente se usan son: la extraccin asistida por ultrasonidos,
extraccin Soxhlet, extraccin por fluidos supercrticos entre otras. La extraccin asistida
por ultrasonidos se basa en el principio de cavitacin snica. Consiste en la aplicacin de
ondas sonoras de alta frecuencia, lo cual genera energa cintica de alta frecuencia por la
creacin y destruccin de microburbujas. Por otra parte en la extraccin Soxhlet el
disolvente ebulle en un matraz, sus vapores ascienden por un tubo lateral y condensan en
el refrigerante; el condensado gotea sobre el slido contenido en un cartucho de celulosa.
Cuando el disolvente llena la cmara de extraccin la solucin resultante es sifonada al
matraz de destilacin, repitindose el proceso hasta la extraccin total. Los extractos son
analizados por cromatografa de gase acoplada a espectrometra de masas.

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HIDROCARBUROS QUE DEBERN ANALIZARSE EN FUNCIN DEL

PRODUCTO CONTAMINANTE

PRODUCTO CONTAMINANTE HIDROCARBUROS

FRACCIN FRACCIN FRACCIN

HAP BTEX
PESADA MEDIA LIGERA

Mezcla de productos
desconocidos derivados del X X X X X
petrleo

Petrleo crudo X X X X X

Combustleo X X

Parafinas X X

Petrolatos X X

Aceites derivados del petrleo X X

Gasleo X X

Diesel X X

Turbosina X X

Queroseno X X

Creosota X X

Gasavin X X

Gasolvente X X

Gasolinas X X

Gas nafta X X

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LMITES MXIMOS PERMISIBLES PARA FRACCIONES DE

HIDROCARBUROS EN SUELO

FRACCIN DE
USO DE SUELO PREDOMINANTE MTODO ANALTICO
HIDROCARBUROS
(mg/kg BASE SECA)

Agrcola,
forestal, Residencial y Industrial y
pecuario y de recreativo comercial
conservacin

Ligera 200 200 500 NMX-AA-105-SCFI-2008

Media 1 200 1 200 5 000 NMX-AA-145-SCFI-2008

Pesada 3 000 3 000 6 000 NMX-AA-134-SCFI-2006

LMITES MXIMOS PERMISIBLES PARA HIDROCARBUROS ESPECFICOS

EN SUELO

USO DE SUELO PREDOMINANTE

MTODO ANALTICO
(mg/kg BASE SECA)
HIDROCARBUROS
ESPECFICOS Agrcola,
forestal, Residencial y Industrial y
pecuario y de recreativo comercial
conservacin

Benceno 6 6
Tolueno 40 40
Etilbenceno 10 10
Xilenos (suma de ismeros) 40 40 100
Benzo[a]pireno 2 2
Dibenzo[a,h ]antraceno 2 2
Benzo[ a ]antraceno 2 2
Benzo[b]fluoranteno 2 2
Benzo[k]fluoranteno 8 8
Indeno (1 ,2,3-cd)pireno 2 2
15 NMX-AA-141-SCFI-2007
100 NMX-AA-141-SCFI-2007
25 NMX-AA-141-SCFI-2007
NMX-AA-141-SCFI-2007
10 NMX-AA-146-SCFI-2008
10 NMX-AA-146-SCFI-2008
10 NMX-AA-146-SCFI-2008
10 NMX-AA-146-SCFI-2008
80 NMX-AA-146-SCFI-2008
10 NMX-AA-146-SCFI-2008

Para usos de suelo mixto deber aplicarse el lmite mximo permisible ms estricto, para los usos
de suelo involucrados.

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NMERO MNIMO DE PUNTOS DE MUESTREO DE ACUERDO CON EL REA

CONTAMINADA

REA CONTAMINADA PUNTOS DE MUESTREO

(ha)

Hasta

0.1 4

0.2 8

0.3 12

0.4 14

0.5 15

0.6 16

0.7 17

0.8 18

0.9 19

1.0 20

2.0 25

3.0 27

4.0 30

5.0 33

10.0 38

15.0 40

20.0 45

30.0 50

40.0 53

50.0 55

100.0 60

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RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS, TEMPERATURA DE PRESERVACIN

Y TIEMPO MXIMO DE
CONSERVACIN POR TIPO DE PARMETRO

TEMPERATURA TIEMPO MXIMO

DE DE
PARMETRO TIPO DE RECIPIENTE CONSERVACIN
PRESERVACIN
(C) (DAS)

Hidrocarburos
Cartucho con contratapa o sello 4 14
Fraccin Ligera de PTFE, que asegure la integridad de
lasmuestras hasta su anlisis
BTEX 4 14

Hidrocarburos
4 14
Fraccin Media Frasco de vidrio boca ancha,
concontratapa o sello de PTFE, o
HidrocarburosFraccin Cartuchocon sello que asegure la
integridad delas muestras hasta su 4 14
Pesada
anlisis
HAP 4 14

1. El tiempo mximo de conservacin se refiere al lapso que no debe ser excedido desde que se toma
la muestra hasta que se realiza la extraccin del analito de inters (para el caso de HAP e HFM) o del anlisis del
mismo (para el caso de HFP, BTEX e HFL).
2. Para el caso de los HAP, las muestras deben protegerse de los efectos de la luz solar mediante algn tipo
de envoltura opaca.
3. Cuando la consistencia de la muestra no permita el uso de cartucho, se permitir el uso de frascos
de vidrio de boca ancha, con contratapa o sello de PTFE.

PREPARACIN DE LA MUESTRA

Las muestras recibidas en el laboratorio son identificadas y registradas en la bitcora con un nmero
de control, mismas que son almacenadas hasta pasar por el proceso de secado.

Las muestras se secan al aire y a la sombra, en bandejas adecuadas, y en un rea adecuada para
garantizar la contaminacin aeracin y proteccin contra las inclemencias del tiempo

La muestra es desprovista de toda materia extraa que pueda contener, desmenuzndola y

distribuyndola por toda la superficie de la bandeja, debiendo permanecer en este proceso como
mnimo dos das hasta que el tcnico determine que ya est seca.

Una vez que ya este seca la muestra es molida, teniendo mucho cuidado de no destruir aquellos
pequeos ndulos imposibles de eliminar con la mano. Se tamiza por una malla de 1 mm y el volumen
total se homogeniza. Si la cantidad de ndulos es considerable, se empleara un rodillo en vez del
molino.

De las muestras preparadas y homogeneizadas se separan 100 g que se envasan junto con una
etiqueta de identificacin en el recipiente adecuado.

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PROCEDIMIENTO
1. Secar el crisol o contenedor a 105 5 C hasta que tenga peso constante. Enfriar en un
desecador por lo menos 45 minutos. Determinar la masa del contenedor tapado (m0) con una
exactitud de 1 mg. PROY-NMX-AA-146-SCFI-2008 19
2. Usar una esptula para transferir 10,0 g de muestra de suelo en el contenedor tapado.
Determinar la masa (m1) con una exactitud de 1 mg.
3. Dejar secar esta muestra durante 16 horas a 105 5 C.
4. Permitir que la muestra se enfre en un desecador por lo menos 45 minutos antes de volver a
pesar
5. Determinar la masa del contenedor tapado (m2) que contiene la muestra seca con una exactitud
de 1 mg. Precaucin: La estufa de secado deber encontrarse en un rea con ventilacin
controlada o dentro de una campana de extraccin. El proceso de secado de muestras con
concentraciones altas de contaminantes puede producir contaminacin en el laboratorio.
6. Extraccin por sistema Soxhlet
7. Decantar y descartar cualquier capa de agua presente sobre la muestra. Mezclar la muestra
vigorosamente, especialmente las muestras mixtas. Descartar cualquier objeto extrao, como
piedras, hojas y varas.
8. Mezclar 10 g de muestra de suelo con 10 g, o con la cantidad necesaria, de sulfato de sodio
anhidro, para que fluya como arena en el recipiente, y colocar la mezcla en un cartucho de
extraccin. El disolvente debe drenar libremente a travs del cartucho de extraccin.
9. Adicionar 1 mL de la disolucin de surrogado a cada muestra blanco, muestra control de
laboratorio, matriz adicionada y duplicado de matriz adicionada, justo antes de la extraccin o
del procesamiento de las muestras.
10. Preparar las muestras de matriz adicionada con la cantidad necesaria de una disolucin de
adicin, para alcanzar una concentracin en el extracto final dentro del intervalo de
concentracin de la curva de calibracin.
11. Colocar aproximadamente 300 mL del disolvente de extraccin en un matraz de fondo redondo
o plano de 500 mL que contenga perlas de ebullicin.
12. Conectar el matraz al sistema de extraccin y extraer la muestra de 4 a 6 ciclos/hora
(aproximadamente de 16 a 24 horas).
13. Permitir que el extracto se enfre despus de que la extraccin se complete.
14. Concentrar cada extracto en el sistema disponible (rotavapor o K-D), a una temperatura entre
15 y 20C arriba del punto de ebullicin del disolvente, hasta un volumen final aproximado de
10 mL, retirar el matraz del bao o del bloque de calentamiento y permitir que se enfre.
15. Concentrar el extracto a 0,5 mL con la ayuda de microcolumnas Snyder de 2 bolas o a 1 mL con
corriente de nitrgeno. PROY-NMX-AA-146-SCFI-2008 23
16. Una vez que el extracto est listo, transferir 1 mL a un vial para el anlisis CG/EM o HPLC.
17. Si el anlisis de los extractos no se lleva a cabo inmediatamente, tape el tubo concentrador y
refrigere. Si el extracto se almacenara por un periodo mayor a 2 das, ste debe transferirse a
un vial con tapa y con cubierta interna de PTFE e identificarse adecuadamente. Tiempo mximo
de retencin del extracto es de 40 das a 4C

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CLCULOS

Clculo del porcentaje de masa seca:

Donde:

mo = masa en gramos del contenedor tapado vaco a peso constante

m1 = masa en gramos del contenedor tapado con muestra
m2 = masa en gramos del contenedor tapado con la muestra despus del proceso de
secado

NOTA: La muestra utilizada para la determinacin de masa seca debe descartarse una vez que se
hizo la determinacin y no utilizarse en el proceso de extraccin.

Clculo de los factores de respuesta (FR) para cada analito de inters relativos a un estndar
interno:

Donde:

Am = rea del pico (o altura) del analito o del surrogado

Aei = rea del pico (o altura) del estndar interno
Cm = Concentracin del analito o del surrogado en g/kg
Cei = Concentracin del estndar interno en g/k

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Calcular el promedio de los factores de respuesta y la desviacin estndar relativa (DER o RSD por
sus siglas en ingls) de los factores de respuesta de cada analito de inters, utilizando las
siguientes ecuaciones:

Clculo de la concentracin de analitos en la muestra cuando se utiliza estndar interno y factores

de respuesta.

Existen frmulas equivalentes para el clculo de la concentracin de los analitos y se puede

usar cualquier versin encontrada en la literatura, siempre y cuando el laboratorio asegure
la adecuada aplicacin de la misma para el clculo de la concentracin.

MANEJO DE RESIDUOS

Es responsabilidad del laboratorio cumplir con todos los reglamentos federales, estatales y
locales referentes al manejo de residuos, particularmente con las reglas de identificacin,
almacenamiento y disposicin de residuos peligrosos.

Cada laboratorio debe contemplar, dentro de su Programa de Control de Calidad, el

destino final de los residuos generados durante la determinacin.

Almacenamiento: El laboratorio debe contar con reas especiales, que tengan
sealamientos adecuados, para almacenar temporalmente las soluciones
contaminadas.