MODIFICAO SUPERFICIAL DE AOS FERRAMENTA

POR NITRETAO SOB PLASMA PULSADO

Sandro Diniz de Oliveira 1

Geleci Ribeiro da Silva 2
Carlos E. Pinedo 3

Os aos ferramenta so amplamente utilizados na indstria metal/mecnica

na fabricao de ferramentas que abrangem operaes de: corte/conformao a frio
e a quente, fundio de ligas no ferrosas e injeo de polmeros. A fabricao
destes ferramentais utiliza os mais diferentes tipos de aos ferramenta, especficos
para cada tipo de operao.
Na utilizao de aos ferramenta, o desgaste um dos fatores mais
importantes que conduz ao fim de vida de ferramentas. Portanto, a vida de uma
ferramenta e sua integridade depende principalmente das propriedades mecnicas
da sua superfcie. A Nitretao um dos processos utilizados para otimizar a vida de
ferramentas. Este trabalho pretende apresentar o processo de Nitretao sob
Plasma Pulsado como um tratamento eficaz para a modificao superficial de aos
ferramentas, com vantagens em relao aos tratamentos convencionais de
nitretao gasosa ou lquida.
Os resultados mostram que a nitretao por plasma produz superfcies com
boas caractersticas de dureza e microestrutura. O controle dos parmetros de
nitretao pode conduzir a superfcies nitretadas com diferentes microestruturas em
um mesmo tipo de ao. Vantagens com relao a nitretao de aos inoxidveis e
endurecidos por precipitao tambm so mostradas.

Palavras-chave: Aos Ferramenta, Nitretao por Plasma, Endurecimento.

___________________________________________________________________
Trabalho apresentado no 1 Encontro de Integrantes da Cadeia Produtiva de
Ferramentas, Moldes e Matrizes, 29 30 de outubro de 2003. So Paulo/SP.

(1) Mestre em Engenharia, Embraer-Liebherr Equipamentos do Brasil S/A.

(2) Tcnico Metalurgista. Anteriormente na Universidade de Mogi das Cruzes.

(3) Professor Doutor da Universidade de Mogi das Cruzes e Pesquisador do Ncleo

de Pesquisas Tecnolgicas/UMC. Diretor Tcnico da HEAT TECH - Tratamentos
Trmicos e Engenharia de Superfcie Ltda.

113
1. INTRODUO

Operaes de conformao, fundio e corte so extensivamente utilizadas

na produo de componentes, particularmente pela indstria automobilstica. Estes
processos, tais como: fundio sob presso, forjamento, extruso, corte de chapas,
corte por remoo de cavaco, entre outros, necessitam de ferramental apropriado,
fabricados a partir de aos desenvolvidos especialmente para cada aplicao de
modo a atingir o desempenho desejado. Em praticamente todos os processos
citados, a principal causa de fim de vida de ferramenta o desgaste da cavidade ou
da face de corte [1,2].

A engenharia de superfcie tem crescido em todo o mundo como um mtodo

alternativo de elevar as propriedades tribolgicas de materiais convencionais, em
busca de uma elevao no desempenho de ferramentais. Processos como
nitretao, revestimentos, difuso, laser, entre outros, esto em uso ou em
desenvolvimento. O processo de nitretao extensivamente empregado na
modificao da superfcie de ferramentas e o uso da Nitretao sob Plasma um
mtodo alternativo que pretende manter em destaque este tratamento termoqumico
[3-8].

A nitretao um tratamento termoqumico que eleva a dureza da superfcie,

a resistncia fadiga, a resistncia ao desgaste e a corroso dos aos. Este
tratamento realizado em baixas temperaturas, na regio monofsica da ferrita, sem
a presena de transformao de fase [9]. As modificaes que ocorrem na superfcie
nitretada so entendidas com o uso do diagrama de fases Ferro-Nitrognio [10]. Nas
temperaturas de processo a solubilidade mxima de nitrognio na matriz ferrtica
de 0,1% em massa. Quando o teor de nitrognio excede este valor, ocorre a
formao de nitretos. O primeiro nitreto a se formar o nitreto tipo - Fe4N,
Tetragonal, estvel at aproximadamente 6,1 % em massa de nitrognio. Acima
deste teor, ocorre a formao do nitreto tipo - Fe2-3N, Hexagonal. Em geral, a
superfcie nitretada vista no microscpio ptico como tendo uma camada de
compostos, camada branca, na regio mais externa da superfcie, seguida pela zona
de difuso.

Os processos de nitretao tradicionalmente utilizados na indstria,

classificados de acordo com o meio nitretante, so a Nitretao Gasosa com Amnia
e a Nitretao em Banho de Sais. Entretanto, estes processos so limitados com
relao ao controle sobre a metalurgia da superfcie nitretada, na manuteno da
integridade superficial e possuem restries do ponto de vista ambiental e da sade
humana. Berghaus foi o pioneiro em propor a tecnologia de nitretao por plasma no
inicio da dcada de 30 [9]. Entretanto, as limitaes tecnolgicas da poca
impediram o desenvolvimento pleno do processo. Os novos desenvolvimentos com
o controle computadorizado do processo e a automao permitiram o
desenvolvimento da nitretao por plasma e seu uso em escala industrial.

Durante o processo uma diferena de potencial imposta entre a parede do

forno (anodo) e a pea (catodo). Sob condies controladas de temperatura,
presso e mistura gasosa possvel geral uma descarga incandescente, o plasma,
que cobre completamente a superfcie das peas. A elevada energia cintica com
que os ons colidem com a superfcie do substrato, na regio da bainha do plasma,

114
transformada em calor e suficiente para promover a limpeza, a depassivao e a
ativao da superfcie. Com isto, promove-se as reaes na superfcie e a difuso
do nitrognio no interior do substrato [3].

A maior vantagem da nitretao por plasma a possibilidade de controlar a

metalurgia da camada nitretada [11]. Para um mesmo ao, este processo permite
variar o tipo de nitreto formado na camada de compostos e at mesmo impedir a
formao desta camada. Para isto, deve se controlar precisamente: a composio
da mistura gasosa, a temperatura e o tempo de nitretao [12].O controle da
profundidade de nitretao realizado pelo controle da temperatura e do tempo de
processo. A nitretao sem a camada de compostos realizada utilizando-se um
baixo potencial de nitrognio e/ou tempos curtos de nitretao. Elevando-se o
potencial de nitrognio, bem como adicionando-se metano, forma-se
preferencialmente camada de compostos com nitreto do tipo - Fe2-3N. muito
importante tem em mente que a composio qumica do substrato desempenha um
papel importante sobre a metalurgia da superfcie nitretada [13].

Alm das vantagens metalrgicas e de processo oferecidas pela Nitretao

por Plasma, importante salientar que esta tecnologia encontra-se plenamente
adequada s novas exigncias ambientais requisitadas pela norma ISO 14.000 [5].

2. MATERIAIS E MTODOS EXPERIMENTAIS

Para este estudo foram selecionados os aos ferramenta mais utilizados no

Brasil nos mais diversos tipos de ferramental. Os materiais selecionados para o
estudo foram: AISI H13, AISI 420, AISI D2, MARAGING e NM P40. A composio
qumica de cada um destes aos encontra-se na Tabela I e os ciclos de tratamento
trmico utilizados para os substratos so apresentados na Tabela II.

O reator de nitretao sob plasma utilizado neste trabalho possui dimenses

internas de 400 mm de dimetro por 850 mm de altura, podendo tratar peas de at
500 kg. O processo conduzido a vcuo e utiliza como gases o nitrognio
(99,999%), hidrognio (99,999%), metano e argnio (99,995% para ambos). Este
reator possui como caractersticas principais, uma fonte de tenso pulsada como
soluo para problemas de abertura de arco e reduo do efeito de catodo oco [14]
e uma cmara aquecida, opo importante para reduzir a intensidade de plasma
necessria ao processo e assegurar o melhor perfil trmico dentro no interior do
forno [15]. Os parmetros utilizados nos diferentes tratamentos de nitretao por
plasma so apresentados na Tabela III.

Tabela I Composio qumica dos aos estudados (% em massa).

Ao C Si Mn Cr Mo W V Ni Al Cu Ti Co
H13 0,40 1,00 ----- 5,00 1,20 ----- 1,00 ----- ----- ----- ----- -----
420 0,40 0,80 ----- 13,5 ----- ----- 0,25 ----- ----- ----- ----- -----
D2 1,50 0,40 ----- 12,0 1,00 ----- 0,40 ----- ----- ----- ----- -----
Maraging 0,01 0,06 ----- 0,02 5,00 ----- ----- 18,0 0,06 ----- 0,70 8,90
NM P40 0,17 0,40 1,54 0,29 0,26 ----- ----- 2,92 0,98 1,00 ----- -----

115
 Tabela II Condies de tratamento trmico do substrato para cada ao.

Ao Austenitizao Revenimento Envelhecimento

H13 1025oC/30min/leo (3x2h)/605oC/ar ---------------
420 1025oC/30min/leo (2x2h)/520oC/ar ---------------
D2 1080oC/30min/leo (3x2h)/540oC/ar ---------------
Maraging --------------- --------------- 490o C/4h/ar
NM P40 --------------- --------------- 500o C/4h/ar

Tabela III Parmetros de Nitretao por Plasma.

Ao Temperatura Tempo Hidrognio Nitrognio

(oC) (h) (%) (%)
H 13 (a) 540 4,0
H 13 (b) 520 12,0
420 520 4,0
D2 520 12,0
Maraging 475 24
NM P40 500 4

Aps os tratamentos superficiais de nitretao as amostras foram

seccionadas e preparadas metalograficamente na seo perpendicular a superfcie
nitretada. A microestrutura foi avaliada por microscopia ptica. A dureza do substrato
antes e aps a nitretao foi avaliada por medidas de dureza Rockwell C. O perfil de
dureza da superfcie nitretada foi determinado por medidas de microdureza Vickers,
utilizando carga de 100 g. Aps a avaliao dos perfis foi determinada a
profundidade de endurecimento utilizando o critrio especificado pela Norma DIN
[16], a qual considera a profundidade de nitretao, NHT, como sendo a
correspondente ao endurecimento de 50 HV com relao a dureza do substrato.

3. RESULTADOS E DISCUSSO

As microestruturas das superfcie nitretadas em cada ao so apresentadas

na Figura 1. Verifica-se que em todas a presena da zona de difuso e apenas no
caso do ao AISI H13 tratado pelo ciclo (a) no ocorre a formao da camada de
compostos (camada banca). Nos outros aos a nitretao se d com a formao da
camada de compostos seguida pela zona de difuso. Os perfis de dureza obtidos
para cada material/tratamento so apresentados na Figura 2. Os resultados obtidos
nos tratamentos de Nitretao por Plasma encontram-se resumidos na Tabela IV.

116
AISI H13 - CC AISI H13 sem CC

AISI 420 AISI D2

MARAGING NM P40

Figura 1 Microestruturas aps a Nitretao por Plasma. Nital 4%. 180x.

117
 1200 1200

1100 1100

1000 1000
DUREZA (HV0,1)

900 900

800 800

700 700

600 600

500 500

400 400
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45
PROFUNDIDADE (m m ) PROFUNDIDADE (m m )

AISI H13 CC AISI H13 Sem CC

1400 1300
1300 1200
1200
1100
1100
DUREZA (HV0,1)

DUREZA (HV0,1)

1000
1000
900
900
800
800
700 700

600 600

500 500

400 400
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45
PROFUNDIDADE (m m ) PROFUNDIDADE (m m )

AISI 420 AISI D2

900 900

850
800
800
DUREZA (HV0,1)
DUREZA (HV0,1)

700
750

700 600

650
500
600
400
550

500 300
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45
PROFUNDIDADE (m m ) PROFUNDIDADE (m m )

Maraging NM P40

Figura 2 Perfis de microdureza HV0,1.

118
 Tabela IV Propriedades aps a Nitretao por Plasma.

H13 (a) H13 (b) 420 D2 MAR NM P40

HRCSA 47,5 47,5 49,0 59,5 55,0 40,3
HRCNT 47,1 46,5 46,5 58,0 56,5 40,1
HVMX. 1097 1018 1350 1179 858 836
CCE 8,0 ------- --------- --------- 3,5 6,5
NHT 0,26 0,13 0,10 0,11 0,12 0,16
HRCSA = Dureza do substrato antes da nitretao (HRC).
HRCNT = Dureza do substrato antes da nitretao (HRC).
HVMX. = Dureza mxima a 0,02 mm de profundidade.
CCE = Espessura da Camada de compostos (m).
NHT = Profundidade de Nitretao (mm).

O controle dos parmetros de nitretao o responsvel pela possibilidade

de se obter camadas diferentes no ao AISI H13. No tratamento realizado pelo ciclo
(a) utilizou-se uma mistura gasosa rica em nitrognio e uma temperatura elevada. A
contrrio, no tratamento (b) o potencial de nitrognio utilizado foi substancialmente
menor, bem como a temperatura. Para este caso, como previsto na literatura, a
diminuio do potencial de nitrognio e a diminuio da temperatura suprimem a
formao da camada de compostos [17-18]. O uso de uma maior temperatura no
tratamento (a) leva a uma maior profundidade de nitretao que a do ciclo (b),
mesmo para um tempo trs vezes menor, o que se espera pela dependncia do
coeficiente de difuso com a temperatura [17].

Um dos fatores mais importantes na nitretao do ao AISI 420 a

possibilidade de remoo da camada passivada apenas pelo bombardeamento
inico com hidrognio nas etapas que precedem a nitretao. No caso dos
tratamentos convencionais, a remoo da camada passiva deve ser realizada de
forma mecnica ou qumica antes da nitretao, o que se transforma em uma
dificuldade tecnolgica tcnica e de custo [18]. Verifica-se que nas condies
utilizadas no ocorre a formao da camada de compostos e que a zona de difuso
apresenta-se isenta de nitretos em contornos de gro. O elevado potencial de
endurecimento deste ao conseqente do seu teor de cromo. O cromo um forte
formador de nitreto e com isto eleva o potencial de endurecimento do ao [19].

Na nitretao do ao AISI D2 verifica-se novamente a presena da camada

de compostos fina e uma zona de difuso com a mesma profundidade da do ao
AISI 420, como esperado pelo uso do mesmo ciclo de nitretao. Entretanto, apesar
de seu elevado teor de cromo, a dureza mxima deste ao inferior a do AISI 420.
Isto se deve ao fato de que no ao AISI D2 o cromo encontra-se em grande parte na
forma de carbonetos primrios tipo M7C3 [20] o que diminui sensivelmente a oferta
deste elemento para a formao de nitretos tipo CrN. A zona de difuso encontra-se
isenta de nitretos precipitados em contornos de gro, o que fundamental para
evitar o desplacamento desta regio em decorrncia da elevada fragilidade,
principalmente em operaes que exigem boa adeso.

119
 Um aspecto importante na nitretao do ao maraging a possibilidade de
nitretao a baixa temperatura, com uma cintica aceitvel, oferecida pelo processo
de plasma. A temperatura selecionada, 475oC, fundamental para garantir que no
ocorra uma diminuio de dureza do substrato pelo efeito de reverso da austenita
retida, fato constatado neste trabalho. Ainda, para se obter uma profundidade de
nitretao de 0,12 mm foi necessrio um tempo de nitretao de 24 horas, j a
temperatura baixa e o elevado teor de elemento de liga em soluo tambm
diminui a cintica de nitretao [9]. A dureza mxima encontrada foi de 860 HV. A
formao da camada de compostos conseqncia do elevado tempo de nitretao.
Matrizes para a fundio sob presso de alumnio nitretadas neste ciclo, obtiveram
um aumento de vida superior a 10 vezes quando comparado com o mesmo material
sem nitretao [21]. Neste caso, o aumento de vida particularmente interessante
em decorrncia do elevado custo da matria prima.

No caso do ao NM P40 tem-se a mesma preocupao com o substrato que

no caso do ao maraging. Verifica-se que a dureza do substrato preservada contra
efeitos de super-envelhecimento na nitretao a 500oC. A dureza mxima elevada
devido a presena de alumnio em excesso ao estequiomtrico para formar o
intermetlico no envelhecimento, estando livre para a formao de nitretos tipo AlN
[21-23].

4. CONCLUSES

O tratamento de nitretao por plasma mostrou-se eficiente para o

endurecimento de todos os tipos de ao ferramenta testados neste trabalho:
AISI H13, AISI 420, AISI D2, MARAGING e NM P40.

A modificao dos parmetros de nitretao, principalmente da composio

gasosa, controlam a metalurgia da superfcie nitretada no ao AISI H13. Para
potencial elevado de nitrognio ocorre a formao da camada de compostos e para
potenciais baixos de nitrognio a superfcie apresenta apenas a zona de difuso. No
ao AISI D2, a zona de difuso cresce sem a formao de nitretos em contornos de
gro.

A possibilidade de bombardeamento inico, prvio a nitretao, eficiente

para depassivar o ao inoxidvel AISI 420 de modo a permitir sua nitretao de
forma eficiente.

O uso de temperaturas de nitretao abaixo das normalmente exigidas nos

processos convencionais, permite a nitretao segura de aos endurecveis por
precipitao como o Maraging e o NM P40, endurecendo a superfcie sem a
alterao de dureza do substrato.

120
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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42, junho/julho, pp. 78-80, 2002.

AGRADECIMENTO

Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo, FAPESP, pelo

apoio financeiro a um dos autores 1 atravs do Processo No 97/02332-6.

121
 SURFACE MODIFICATION OF TOOL STEELS BY
PULSED PLASMA NITRIDING PROCESS

Sandro Diniz de Oliveira 1

Geleci Ribeiro da Silva 2
Carlos E. Pinedo 3

Tool steels are widely used on tooling for variety applications such as,
hot and cold cutting and forming, light metals die casting and plastic injection
molding. For each application the correct tool steel must be selected in order
to achieve the best performance. Wear is the major aspect related to the end of
tool life. Therefore, the tool surface must be considered as a region of major
importance for the wear phenomena and to control the tool life. Nitriding have
been used as a surface treatment to increase the tools performance.
In this paper the pulsed plasma nitriding treatment is used for the
surface treatment of tool steels with advantages over the conventional gas and
salt bath nitriding. Steels grades AISI H13, D2, 420 and the precipitation
hardening type Maraging and NM P40 were studied. The results show that the
surface microstructure is controlled by the plasma parameters as temperature,
time and nitrogen potential. Hardening effect is attained for all the steels
reaching up to 1000 HV. Plasma nitriding is indicated process for the
martensitic stainless steel, because it is possible to remove the passive film on
the previous hydrogen-sputtering step. For the maraging type steels the
plasma nitriding treatment is the unique process available for low temperature
nitriding with acceptable kinetics and hardening effect without impairing the
substrate microstructure and properties.

Key words: tool steels, plasma nitriding, hardening.

122