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METALURGIA EXTRACTIVA
APLICADA A MINERALES DE
ORO Y PLATA
MODULO
CONCENTRACION Y PURIFICACION DE SOLUCIONES DE
ORO Y PLATA
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor Intercade

INTRODUCCION

El oro puede ser recuperado desde las soluciones de


cianuracin a travs de dos alternativas.

Precipitacin con polvo de cinc.


Concentracin y purificacin con carbn activado para su
posterior obtencin mediante procesos electrolticos o
por precipitacin con cinc.

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3

La eleccin del proceso posterior a la cianuracin depende


de los siguientes factores:

Concentracin de oro en la solucin a tratar.


Concentracin y tipo de impurezas presentes en la
solucin.
Ley del mineral a tratar.
Tonelaje de las reservas de mineral.
Costos operacionales.
operacionales

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REDUCCION DE
TAMAO

CIANURACION
REDUCCION DE TAMAO

FILTRADO Y LAVADO
CIANURACION
RELAVES
CLARIFICACION
ADSORCION CON CARBON

DECANTACION PULPA
BARREN
DESORCION
PRECIPITACION Au-Zn

REACTIVACION
FILTRADO ELECTRODEPOSICION
C O OS C O
DEL CARBON

CALCINACION / FUNDICION
FUNDICION
METAL DORE

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CARBON ACTIVADO

Introduccin

El uso del carbn activado en la metalurgia extractiva del


oro ha aumentado fuertemente en las ltimas dcadas
como proceso de concentracin y purificacin de soluciones
obtenidas en la etapa anterior de cianuracin.

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El carbn activado es un material que se caracteriza por


tener una elevada superficie especfica, medida en (m2/g)
de carbn, lo que le confiere la propiedad de adsorber una
gran cantidad de materiales (gases, iones disueltos).

En la metalurgia del oro y plata, el carbn activado puede


adsorber los complejos cianurados de oro y plata.

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Debido a su gran superficie especfica, la adsorcin de


iones no es muy selectiva y esta solo puede lograrse
manejando algunos parmetros operacionales, tales como
pH, tiempo de residencia o de contacto carbn solucin,
concentracin de cianuro y concentracin de impurezas en
la solucin proveniente de cianuracin.

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La forma o mecanismo bajo las cuales los complejos de oro-


cianuro y plata-cianuro se adsorben en el carbn activado
puede ser de tipo fsica y/o qumica,
qumica dependiendo de las
condiciones experimentales de operacin, como de la materia
prima del carbn y de las condiciones de activacin.

La cantidad de oro y plata adsorbida en el carbn activado se


expresa en (gramos de oro y/o plata por kg de carbn activado)
o (kg de oro y/o plata por tonelada de carbn).

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La adsorcin fsica produce una fuerza de unin menor que la


adsorcin qumica, lo que se traduce en una menor selectiva
pero en una menor dificultad para el proceso de desorcin
posterior.
t i

La adsorcin qumica se realiza con una fuerza de unin


mayor, lo que se traduce en una mayor selectividad, con una
mayor dificultad en el proceso de desorcin posterior.

Industrialmente ambos mecanismos ocurren en forma


simultnea.

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Actualmente, en las plantas industriales, el proceso de


carbn activado puede ser realizado a travs de los
procesos CIC, llamado carbn en columna. El carbn es
colocado en columnas y la solucin pasa a travs de l en
forma continua con flujos ascendentes.

Proceso CIL. Este se realiza en reactores agitados en los


cuales se desarrolla en forma simultnea la disolucin de
oro con cianuro y la adsorcin del oro en el carbn.

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Proceso CIP. Una vez terminada la cianuracin por


agitacin (6 a 8 reactores), sin realizar etapas de separacin
slido-lquido se agrega carbn activado donde se mezcla
slido-lquido,
la pulpa con el carbn y se realiza la adsorcin de oro en el
carbn (6 a 8 reactores agitados).

Una vez adsorbido el oro y la plata en el carbn a travs de


un proceso CIC, CIL o CIP, se realiza la desorcin del oro y
de la plata a travs de diferentes metodologas existentes.

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CARBON EN COLUMNA
Carbn en columna (CIC)
MINERAL

AGUA, CAL LIXIVIACION EN


Y CIANURO PILAS
Solucin de Lixiviacin Carbn activado
CARBON EM
Solucin descargada COLUMNA REGENERACION
Carbn cargado DEL CARBON

SOLUCION DE DESORCION DEL


ELUCION CARBON Carbn descargado

ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico

METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO

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CARBON EN LIXIVIACION
Carbn en lixiviacin (CIL)
MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO
CARBON EN
LIXIVIACION Carbn activado
POR AGITACION
PULPA A
DESCARTE REGENERACION
Carbn cargado DEL CARBON

SOLUCION DE DESORCION DEL


ELUCION CARBON Carbn descargado
Solucin descargada

ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico

METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO

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CARBON EN PULPA
Carbn en pulpa (CIP)
MINERAL

LIXIVIACION POR
REPOSICION DE CIANURO AGITACION
AGUA Y CAL
Pulpa Carbn activado

CARBON EN PULPA
REGENERACION
PULPA A DEL CARBON
DESCARTE Carbn cargado
DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbn descargado
Solucin concentrada
ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico
METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO

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15

Area disponible
al adsorbando y a la
solucin.
Area disponible a la
solucin y a iones
Pequeos.

Area
disponible
solo a la
solucin.

Esquema de una partcula de carbn activado.

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MATERIA PRIMA DEL CARBON ACTIVADO Y
SU CONTENIDO DE CARBONO
Materia prima Contenido aproximado de
carbono (%)
Madera blanda 40
Madera dura 40
Cascarn de coco 40
Lignito 60
Carbn bituminoso 75
Antracita 90

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CARACTERISTICAS DEL CARBON


ACTIVADO

Tiene un alto grado de porosidad y una alta superficie interna


(600 a 1500 m2/g).

El carbn activado es un adsorbente muy verstil, ya que el


tamao, como la distribucin de los poros, y forma del carbn
pueden ser controlados segn las necesidades especficas.

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rea especfica (600-1500 m2/g)

Estructura
E t t porosa, la
l cuall le
l proporciona
i l habilidad
la h bilid d
de adsorber gases y sustancias disueltas en lquidos.

Posee poros inferiores a 20 micrones


(microporos), poros intermedios de 20 a 100 micrones
(mesoporos) y poros superiores a 1000 micrones
(macroporos).

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CARACTERISTICAS DEL CARBON


ACTIVADO
Los poros de un carbn se clasifican generalmente en trminos
de sus dimetros.
Superficie externa
La mayor parte de la
adsorcin tiene lugar Macroporos
en los microporos que D > 50 nm
corresponden al 90%
de la sup.
Mesoporos
especfica. 2< d < 50 nm

Macro- y mesoporos
Macro
facilitan el acceso de
las especies a
adsorber al interior de Microporos
d < 2 nm
la partcula y en los
microporos.

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Las propiedades ms importantes del carbn activado para


la extraccin de oro son las siguientes:

Capacidad de carga
Velocidad de adsorcin
Resistencia mecnica y al desgaste
Caractersticas de reactivacin
Distribucin de tamao de partculas

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ASPECTOS CINETICOS DE LA ADSORCION


DE ORO EN CARBON ACTIVADO

Factores fsicos que afectan la adsorcin de oro


Tipo de carbn. Tanto el material precursor como el mtodo
de obtencin afectan la velocidad y la capacidad de carga.

Tamao de partculas de carbn. Partculas ms finas


captan rpidamente mayores cantidades de oro que las ms
gruesas.

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La adsorcin ocurre cuando una molcula puede llegar a la


superficie interna de la partcula del carbn por difusin
d t de
dentro d los
l poros; como resultado,
lt d la
l estructura
t t porosa
puede tener una marcada influencia en la cintica de
adsorcin.

Adsorcin fsica. Reversible (enlaces dbiles de Van der


Waals interacciones dipolo-dipolo,
Waals, dipolo dipolo puentes de hidrgeno).
hidrgeno)

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Adsorcin qumica. Irreversible (fuerzas homopolares,


enlaces inicos y covalentes).

En la mayora de los casos, la adsorcin puede


clasificarse como fsica por naturaleza, y en menor
grado ocurrira la adsorcin qumica.

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ANTECEDENTES CINETICOS DE LA
ADSORCION

La adsorcin del complejo de aurocianuro se realiza en


la superficie de los poros despus de una lenta difusin
a travs de los poros.

La adsorcin es muy dependiente de factores fsicos y


qumicos, afectando la cintica de adsorcin y la
capacidad de carga del carbn.

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La adsorcin del complejo de aurocianuro se realiza en


la superficie de los microporos despus de una lenta
difusin a travs de los poros.

La adsorcin es muy dependiente de factores fsicos y


qumicos, afectando la cintica de adsorcin y la
capacidad de carga del carbn.

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La velocidad inicial de adsorcin es alta, debido a que los


complejos son adsorbidos en la superficie externa o en las
paredes
d ded los
l poros cercanos a la l superficie.
fi i

Posteriormente, el oro sigue adsorbindose en forma lenta,


debido a que deben viajar al interior de los poros,
disminuyendo el dimetros de ellos a medida que se viaja al
interior de los poros.
poros

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Area disponible
al adsorbando y a la
solucin.
Area disponible a la
solucin y a iones
Pequeos.

Area
disponible
solo a la
solucin.

Esquema de una partcula de carbn activado.

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Factores fsicos que afectan la adsorcin de oro

Eficiencia de mezclado. La velocidad de agitacin produce un


aumento en la velocidad de adsorcin, debido al aumento de la
constante cintica, hasta un cierto valor lmite en la cual ya no
es significativa.

Densidad de la pulpa. La velocidad de adsorcin disminuye


con el aumento de la densidad de la pulpa.

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS

Como cualquier proceso que ocurre con reaccin qumica,


existen ciertos parmetros que favorecen y otros que
d f
desfavorecen t
termodinmicamente
di i t l
la ocurrencia
i d l
del
proceso de adsorcin.

Entre los parmetros que ms afectan este proceso, se


encuentran los siguientes: pH, temperatura, concentracin
de cianuro libre, concentracin de cationes, concentracin
de aniones,
aniones carga superficial del carbn y otros.
otros

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS Y
MECANISTICOS DEL PROCESO DE
ADSORCION DE ORO EN CARBON ACTIVADO

Antecedentes
A t d t termodinmicos
t di i

La capacidad de carga aumenta


con la concentracin de cationes. Ca+2> Mg+2> H+> Li+> Na+> K+

La capacidad de carga disminuye


con la concentracin de aniones.
aniones
CN-> S-2> SCN-> SO3-2> OH-> Cl-> NO3-

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS

Cationes como Ca+2, Mg+2 y Na+ son adsorbidos en


presencia de Au(CN)2-, no as en ausencia de Au(CN)2-.

La adsorcin de Ca+2, Mg+2, Na+ y K+ aumenta con el


incremento del pH y disminuye para Au(CN)2-.

La capacidad de carga del carbn aumenta con


soluciones aireadas u oxigenadas.

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS

Mecanismo de adsorcin de Au(CN)2- en carbn


activado. Adsorcin sin cambio qumico; es decir,
adsorcin con formacin de un par inico
Mn+[Au(CN)2-]n o a travs de intercambio de iones.

Ca2++ Au(CN)2- = Ca(Au(CN)2-)2

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Adsorcin qumica. Irreversible (fuerzas homopolares,


enlaces inicos y covalentes).
)

En la mayora de los casos, la adsorcin puede


clasificarse como fsica por naturaleza y en menor grado
ocurrira la adsorcin qumica.

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PRINCIPALES PARAMETROS
OPERACIONALES DE LA ADSORCION

Temperatura
Concentracin de cianuro libre
Fuerza inica
Presin
Concentracin de iones OH-
Tiempo de contacto carbn-solucin

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Table 7.1- Effect of temperature and sodium cyanide concentration on gold
loaging( 18 )
Conditions:
Au in solution 25 ppm
(pH) (10.4-10.8)
Rate constan Capacity
Temperature Free cyanide
(k) (ppm)
(C) (ppm)
(h1 )

20 0 3400 73000
25 130 3390 62000
24 260 2620 57000
23 1300 2950 59000

44 0 4190 48000
43 130 4070 47000
42 260 3150 42000
43 1300 3010 33000

62 0 4900 35000
62 130 4900 29000
62 260 3900 29000
62 1300 4060 26000

81.5 260 5330 20000


Efecto de la temperatura y concentracin de cianuro
en la carga y velocidad de adsorcin de oro.
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Gold on carbon (mg g -1 )

240

200

160

120

80

40

0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0

Adsorption medium (pH)


Effect of the pH value of the adsorption medium on the gold capacity of the carbon
(experimental conditions: Volumen of solution 300 ml, mass of carbon 0.25 g, nitrogen
-1
atmosphere, initial concentration of gold 190 mg. 1 )[20]

Efecto del pH en la carga de oro.

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Effect of pH and ionic strength on rate of loading and equilibrium


capacity [18]
Conditions:
Ionic strength 0.2 M pH 6.5

pH k Capacity Ionic strength k Capacity


(h1 ) (ppm) (M) (h1 ) (ppm)

11.3 3010 75000 0.005 3150 56000


9.1 3000 86000 0.010 3690 60000
7.1 3660 92000 0.020 3480 63000
4.2 3900 122000 0.050 3902 73000
31
3.1 4420 143000 0 100
0.100 3310 84000
1.5 4880 216000 1.000 4150 113000

Efecto del pH y fuerza inica en la velocidad y


capacidad de carga.

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Conditions:
lonic strength 0.1 M [Au] 30 ppm
s
pH 10.4 Free cyanide 260 ppm
Rate of gold loading onto carbon (ln k)

8.6

84
8.4

8.2

8.0

7.8
2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4
-1 3
1/T, A x 10

(a) Equilibrium adsorption isotherms for gold cyanide on carbon at different


temperature (experimental conditions: Volume of solution 50 ml, mass of carbon 0.25 g,
adsorption medium contained 2.8 g of CaCl 2 and 0.5 g of KCN per litre) [28].
(b) Effect of temperature on the rate of gold extraction [18].

Efecto de la temperatura en la velocidad


de extraccin de oro.
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FACTORES QUIMICOS QUE AFECTAN


LA ADSORCION DE ORO

Velocidad de adsorcin Capacidad de carga


TEMPERATURA AUMENTA DISMINUYE
CONC. DE ORO AUMENTA AUMENTA
CONC. DE CIAN. DISMINUYE
DISMINUYE
PH
AUMENTA AUMENTA
CONC. DE IMPUREZAS
DISMINUYE DISMINUYE

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ADSORCION DE OTROS METALES

Plata

El mecanismo de adsorcin de plata es similar al del


complejo del oro. Sin embargo, la capacidad de carga de
plata es menor que la de oro.

Los mecanismos de adsorcin de la plata en el carbn


activado son los mismos que ocurren para la adsorcin de
oro
oro.

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41

Cobre

La adsorcin de cobre est directamente relacionada con el



cianuro El Cu(CN ) 2 complejo
pH y la concentracin de cianuro.
se adsorbe a bajos pH y a bajos contenidos de cianuro. A
elevados pH y altas concentraciones de cianuro, el
complejo predominante es Cu(CN )34 , siendo muy baja su
adsorcin. El orden de adsorcin es el siguiente:

Cu(CN )34 Cu(CN )32 Cu(CN ) 2

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Carbon adsorption
Conditions:
Au in feed 9ppm, Cu in feed 25 ppm
10 Au
Cu
pH 6
%(m/m)

8 pH 10
Metal on carbon,%

0
2 4 6 8 10

Cyanide:copper
Effect of the ratio of cyanide to copper on the relative equilibrium loading
capacities of copper cyanide de and gold cyanide [18].

Efecto de la razn CN/Cu en la carga de oro y


cobre.
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PROCESO DE ELUSION O
DESORCION
Luego que el carbn activado ha sido cargado con oro y
otros metales debe ser sometido a un proceso de elusin o
desorcin. Este proceso se debe hacer con un volumen
pequeo de solucin para obtener una solucin concentrada
en oro y as su recuperacin por electroobtencin o
precipitacin con cinc.

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Factores que favorecen los procesos de elusin

Temperatura y presin
Concentracin de cianuro
Fuerza inica
PH

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Carbon adsorption

CN -

Rate of elution of gold from carbon (k, h-1)


0.050

0.025 OH-

0
0 2 0.4
0.2 0 4 0.6
0 6 0.8
0 8 1.0
1 0 1.2
12
Concentration (mol/l)
Variation of the rate of elution with cluant strength at a constant ionic strength of
1.2 at 95C [34].

Efecto de la concentracin de OH- y CN- en la velocidad de


desorcin.
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Solution purification and concentration
0.075
Rate of elution of gold from carbon (k, h-1)

0.2 M CN-
0.050 0.2 M OH-

0.2 M CN-

0.025

0.2 M OH-

0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2

lonic strength (mol/l)


Effect of the ionic strength of the eluant on the rate of elution at 95C[34].

Efecto de la fuerza inica en la velocidad de elusin.

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Solution purification and concentration
100 0
90
30

bon (oz/ton)
80
60

n (%)
70

Gold desorption
90

Gold remaining on carb


60
150C
50 120
110C
40 93C 150
30
Concentrations:
180
20
1.0 % NaOH
10 0.1 % NaCH 210

0
5 10 15 20
Number of bed volumes strip solution
The effect of temperature on gold desorption employing Zadra solution [32].

Efecto de la temperatura en la desorcin de oro.

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Existen diversos procesos de elusin de oro desde el carbn


activado: zadra, zadra a presin, proceso AARL, AARL a
presin y otros

La aplicacin de uno u otro depende de diversos factores


tales como costos de inversin, costos operacionales,
concentracin de oro que se desee obtener en la solucin rica
y caractersticas del proceso posterior de obtencin del oro y
de la plata.
plata

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49

CONDICIONES
CONDICIONES DEDEOPERACION
OPERACIN EN
EN LOS
LOS PROCEDIMIENTOS
PROCEDIMIENTOSDE
DE
DESORCIONDE
DESORCION DEORO
ORO DESDE
DESDE CARBONES
CARBONESACTIVADOS
ACTIVIDOS

METODO REMOJO PREVIO SOLUCION TEMP. ( C) PRESION (kPa) TIEMPO (Hr) RECIRC. DESDE EW
ZADRA No 1 % NaOH 95 - 100 100 30 - 48
Z/PRESION No 0.1 - 0.2 % NaCN 135 500 8 - 12 COMPLETA CON
1 % NaOH RECICLAJE CONTINUO
Z/ALCOHOL No 0.1 - 0.2 % NaCN 80 100 6 - 10 DEL ELUIDO
10-20% Alc.Etlico/H20
AARL 5 % NaCN Agua Desionizada 95 - 100 100 8 - 12 NO PERMITE
AA/PRESION 2 % NaOH Agua Desionizada 110 200 6-8 RECIRCULACION
80 % Acetonitrilo 40 % CH3CN en H2O 25 100 10 - 13 COMPLETA CON
SOLVENTE (CH3CN) 1 % NaCN 70 100 10 RECICLAJE CONTINUO
en 20 % H20 0.2 % NaOH 70 100 4-5 DEL ELUIDO

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50

ANALISIS Y ESTUDIO
EXPERIMENTAL DEL
COMPORTAMIENTO DE
DOS TIPOS DE CARBONES
ACTIVADOS

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TIPOS DE CARBONES ACTIVADOS

Carbn A Carbn B

Forma Granular Granular

Materia prima Cscaras de coco Cscaras de coco

Purificacin y decoloracin de
Aplicacin Adsorcin de oro (*) lquidos acuosos. Tratamiento de
aguas.

Fabricacin Industrial Nombre comercial tipo CPG-LF (**)

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Carbn tipo granular

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27
53
Carbn A Carbn B
Rango de Poros Vol.relativ Vol acumula. Vol relativo Vol. Acumula.
(A) (%) (%) (%) (%)
1000 500 1,5 1,5 9,635 9,635
500 400 0 1,5 1,6 11,235
400 300 0,355 1,855 1,79 13,025
300 200 0,565 2,42 0 13,025
200 100 2,095 4,515 6,37 19,395
100 90 0,78 5,295 0 19,395
90 80 0,775 6,07 1,635 21,03
80 70 1 7,07 2,81 23,84
70 60 0 7,07 2,62 26,46
60 50 1,785 8,855 3,85 30,31
50 45 0,96 9,815 1,12 31,43
45 40 0,975 10,79 3,44 34,87
40 35 4,335 15,125 1,72 36,59
35 30 12,045 27,17 4,63 41,22
30 25 6,355 33,525 8,04 49,26
25 20 9,015 42,54 11,08 60,34
20 15 15,175 57,715 12,5 72,84
15 10 42,285 100 26,545 99,385
10 1 0 100 0,615 100

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54

Fotografa microscpica a
2000 aumentos del carbn A.

Fotografa microscpica a
500 aumentos carbn A.

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28
55

Fotografa microscpica a 2000


aumentos del carbn B.

Fotografa microscpica a
500 aumentos carbn B.

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56

CINETICA DE ADSORCION DE ORO


100
63,21% Macroporos
80
cin

60
% Adsorc

40 40,04% Macroporos

20

0
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (horas)
Carbn B Carbn A
Macroporo: 63,21% Macroporo: 41,04%
Mesoporo: 9,64% Mesoporo: 1,5%
Microporo: 27,16% Microporo: 57,46%

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29
57

18
Carbn B

Kg Carbn)
Carbn A
14
Carga de Oro (g Au/K

Ca+2
10
Na+
Li+
K+
6
17
1,7 22
2,2
Diametro Promedio de Poro (nm)

Carga en funcin de dimetro promedio de poros.

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58

0,03
Carbn B (786,27 m2/g)
Superficie

0,025
Carbn A (985,69 m2/g)
u/m ^ 2]

0,02
Carga de oro por S
carbn [m g Au

0,015

0,01

0,005

0
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (horas)

Efecto del rea especfica en la cintica de carga de oro.

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30
59

70

60

50

carga Au (g Au/kg carbn) 40

30 Carbn A
Carbn B
20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
N Cargas

Carga mxima de oro en carbn.

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60

0,08
pe rficie

0,06
,
carga de oro por sup
(mg Au/ m2))

0,04
Carbn A
Carbn B
0,02

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

N Cargas

Determinacin de cargas mximas.

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31
61

100
90
80
70

orcin
60
Na 0,01 M
50
% Adso
Na 0,1 M
40
Na 0,5 M
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (horas)

Curva de adsorcin en funcin del tiempo utilizando concentraciones del ion


sodio 0,01 M, 0,1 M y 0,5 M; pH inicial = 11, Au inicial = 6 ppm, T =20[C].

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62

El desarrollo de la tecnologa del carbn activado ha permitido


el desarrollo de las siguientes tecnologas:

Carbn en lixiviacin

Carbn en pulpa

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63

CARBON EN PULPA

El proceso CIP es aplicado para la extraccin de oro desde


pulpas
pu pas de lixiviacin.
ac

El proceso se realiza en estanques agitados y el carbn fluye


en contracorriente con la pulpa.

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64

CARBON EN PULPA

Pulpa a
Cianurar
Carbn
Fresco
Carbn
Cargado
Pulpa a
Descarte

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65

Ventajas de este proceso

Elimina etapas de separacin slido-lquido.


Disminuye el fracturamiento de las partculas de carbn,
eliminando el cortocircuito durante el traspaso de una etapa
a otra.
El aumento y la complejidad en el diseo del sistema de
piping.

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66

Las concentraciones de carbn normalmente usadas son de 5 a


30 g/l, dependiendo fundamentalmente de las caractersticas
del carbn.

Los consumos de carbn son del orden de 20 a 40 g/t de


mineral, dependiendo de las condiciones de operacin y del tipo
y calidad del carbn.

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67

BALANCES DE MASA EN UN PROCESO


DE CARBON EN PULPA

En un proceso CIP, inicialmente se realiza el proceso de


cianuracin, con lo cual podemos hacer el siguiente anlisis:

Oro fino presente = masa de mineral x ley de oro

Oro disuelto = volumen de solucin x concentracin de oro


disuelto

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68

Recuper. de oro = (oro disuelto/oro fino en alimentacin) x 100

En segundo lugar,
lugar se realiza el proceso de adsorcin de oro en
el carbn.

Oro adsorbido = volumen de solucin x (concentracin de oro


inicial concentracin de oro a un tiempo t)

Carga de oro en carbn = (masa de oro adsorbido/masa de


carbn)

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69

CARBON EN LIXIVIACION

Es una modificacin del proceso CIP,


CIP donde la lixiviacin y la

adsorcin ocurren simultneamente en los mismos estanques


agitados. Este proceso, se aplica fundamentalmente cuando
el mineral presenta materia carboncea u materia orgnica.

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CARBON EN LIXIVIACION

Pulpa a
Cianurar
Carbn
Fresco
Carbn Pulpa a
Cargado Descarte

i
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71

Ventajas del proceso

Menores costos de capital.

Mejora la extraccin de oro desde aquellos minerales que


contienen elementos que lo readsorben, luego de ser
disueltos (presencia de materia carboncea).

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72

OPTIMIZACION DE PROCESOS CIP Y CIL

Desventajas del proceso CIL comparado con el proceso CIP

Se requiere mayor inventario de carbn.

Mayor produccin de partculas finas de carbn.

Costos operacionales mayores.

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73

Una vez terminada la etapa de desorcin, el carbn activado


debe ser sometido a una etapa de acondicionamiento o
reactivacin.

El acondicionamiento
di i i t y/o
/ reactivacin
ti i puede
d estar
t compuesto
t
por lo siguiente:
Lavado con solucin cida (cido clorhdrico de 5 a 10%).
Esto se efecta, pues existe la posibilidad de atrapamiento
de partculas al interior de los poros del carbn.
Estas partculas slidas pueden ser slice: cal proveniente de
la lechada de cal.

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74

La presencia de estas partculas en los poros del carbn no


permite que la solucin que contiene el oro y la plata puedan
penetrar, lo que se traduce en un obstculo para el proceso.

Reactivacin trmica en un horno rotatorio. Esto se realiza


pues el carbn va disminuyendo sus capacidades de
adsorcin.

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75

Masa de oro disuelto = volumen de solucin x concentracin de


oro disuelto

Carga de oro en carbn activado = (masa de oro adsorbido/masa


de carbn activado)

Recuperacin de oro = (oro en ripios/oro en alimentacin) x 100

Recuperacin de oro = (masa de oro en carbn activado/masa de


oro en alimentacin) x 100

El mismo anlisis puede ser realizado para la plata u otro


elemento presente en el mineral o concentrado.

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76

BALANCES DE MASA EN UN PROCESO


DE CARBON EN LIXIVIACION

En un proceso CIL,
CIL se realiza conjuntamente el proceso de
cianuracin con el proceso de adsorcin de oro en carbn
activado.

Oro fino presente = (masa de mineral x ley de oro) x 100

Oro fino presente = (masa de oro en la solucin acuosa + masa


de oro en carbn activado)

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77

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO

Material orgnico rico en C:


carbn mineral,
mineral huesos,
huesos cscaras,
cscaras
entre otros.

Calentamiento a 500 C
Ausencia de aire y presencia de
agentes deshidratantes

rea superficial 10-500 [m2/g]

Activacin fsica o qumica

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78

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO

La activacin es la etapa ms importante.


importante Consiste en
"multiplicar" la cantidad de poros de un carbn, dando como
resultado una estructura extremadamente porosa de gran
rea superficial disponible para llevar a cabo el proceso de
adsorcin.

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79

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO

Activacin fsica
Esta se realiza en dos etapas.
etapas

Carbonizacin del precursor.


Gasificacin controlada de la materia prima. En esta
etapa se expone el material carbonizado a una
atmsfera de vapor de agua y CO2 a una temperatura
que puede variar entre 700 y 1000 C,C produciendo un
aumento en la superficie especfica.

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80

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO

Activacin qumica
Este proceso consta de una sola etapa. El material es
impregnado con cido fosfrico (cloruro de cinc o cido
sulfrico) y se calienta entre los 500 y 900 C, en
ausencia de O2.

El carbn resultante se lava para eliminar los restos del


agente qumico usado en la impregnacin.

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81

BARRA DE ORO FUNDIDO

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82

CEMENTACION CON CINC

El proceso de cementacin ha sido empleado desde 1890.


Posteriormente,, se han introducido modificaciones q que
llevaron al proceso a obtener altas eficiencias y menores
costos.

Modificaciones o mejoras realizadas en sus comienzos


Agregado de sales de plomo (acetato, nitrato).
Reemplazo de lminas por polvo de cinc.
Desaireacin de las soluciones de oro.

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83

CEMENTACION DE ORO Y PLATA CON CINC


3.0
Eh(Volts)
AuO2

Au3+
2.0 Au(OH)
3

2-
HAuO3
Oxidacin de Sulfuros Oxidacin con cido ntrico
Bio-Oxidacin,
Oxidacin a Presin
1.0
AuCl4
720
Au
600 2.5 O /H
1.5
Lixiviacin
2 2O
con Tiurea Au(CN)2
0 Cianuracin

Lixiviacin
con
Tiosulfato Precipitacin con Zinc

-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Condiciones termodinmicas de cianuracin y precipitacin


de oro y plata con cinc.

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TERMODINAMICA Y CINETICA DEL


PROCESO

Medidor de oxgeno disuelto en soluciones acuosas.

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85

REACCIONES DE CEMENTACION

Las reacciones que ocurren en el proceso de cementacin


de oro y plata son de tipo electroqumico; es decir,
involucran la captacin y la cesin de electrones.

Los elementos nobles, oro y plata, se reducen captando


electrones que son entregados por el cinc metlico.

El cinc al ceder electrones sufre un proceso de oxidacin,


oxidacin
para lo cual es necesario tener cianuro libre. De esta
manera el cinc disuelto puede ser estabilizado en la
solucin acuosa formando un complejo Zn-cianuro.

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86

REACCIONES DE CEMENTACION
DE ORO
Las reacciones principales que ocurren en el proceso
son las siguientes:

Reaccin andica: Zn 4CN ZnCN 2 2e


4

Reaccin catdica: 2 Au CN 2 2e 2 Au 4CN


A CN 2 Zn Z CN 4
2
R
Reaccin
i global:
l b l 2 Au Z 2 Au
A Zn

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87

De acuerdo a la estequiometra presentada para la


cementacin de oro con cinc en medio cianuro, se puede
observar que para la precipitacin de dos moles de oro se
consume un mol de cinc. Es decir, para precipitar 394
gramos de oro,
oro se consume 65 gramos de cinc.
cinc

Luego se puede obtener la relacin 0,165 (gramos de


Zn/gramos de Au), lo que indica que se consumen 0,165
gramos de Zn por cada gramo de oro precipitado.

Industrialmente, el consumo es mucho mayor que este


valor, esto indica que la cantidad de Zn consumido es
dependiente de las reacciones parsitas que ocurren.

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88

BALANCE DE MASA

CN Au(CN)
CN
Au(CN)
CN
CN
Deposited gold
e e

Zinc
particle CN
CN
CN CN
Zn(CN)

Shematic representation of mechanism of gold precipitation on zinc [4].


Mecanismo del proceso de cementacin.

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89

REACCIONES DE CEMENTACION
DE PLATA

Las reacciones principales que ocurren en el proceso son


las siguientes:
Reaccin andica: Zn + 4CN- = Zn(CN)42- + 2e

Reaccin catdica: 2Ag(CN)2- + 2e = 2Ag + 4CN-

Reaccin global: 2Ag(CN)2- + Zn = 2Ag + Zn(CN)42-

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90

SERIE ELECTROQUIMICA DE
METALES

Au+1 + e = Au E = 1,68 V
E
Ag+1 + e = Ag 0,799
Cu2+ + 2e = Cu 0,337
H2 + 2e = 2H+ 0,0
Ni2+ + 2e = Ni -0,25
Cd2+ + 2e = Cd -0,403
Fe2+ + 2e = Fe -0,44
Zn2+ + 2e = Zn -0,763
0 763
Cr2+ + 2e = Cr -0,86
Na+ + e = Na -2,714
K+ + e = K -2,295
Li+ + e = Li -3,045

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91

En el proceso de cementacin, la calidad qumica y fsica


de las partculas de cinc es muy importante.

A t l
Actualmente,
t se usa cinc
i en polvo
l ded alta
lt pureza qumica.
i

El tamao de las partculas de cinc se relaciona con la


superficie especfica del medio cementante.

Con partculas de menor tamao aumenta la superficie de


contacto slido-solucin, con lo cual se aumentan los
lugares donde pueda ocurrir la reaccin, aumentando la
velocidad del proceso.

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92

MICROGRAFIA POLVO DE CINC:


2000 AUMENTOS

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93

MICROGRAFIA POLVO DE CINC:


5000 AUMENTOS

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94
MICROGRAFIA POLVO DE CINC:
10000 AUMENTOS

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95

MICROGRAFIA DE CEMENTO DE ORO Y


PLATA: 500 AUMENTOS

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MICROGRAFIA DE CEMENTO DE ORO Y
PLATA: 2000 AUMENTOS

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97

REACCIONES LATERALES O PARASITARIAS


Pueden ocurrir otras reacciones paralelas que aumentan el
consumo de cinc y pueden contaminar con impurezas el
precipitado formado.

Zn 4CN 2 H 2 O ZnCN 4 2OH H 2


2

4 Cu CN 3 3Zn 4Cu 3ZnCN 4


2 2

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98

Se han propuesto otros mecanismos para reacciones


laterales del cinc.

O2 4CN H 2 O ZnCN 4 2OH


1 2
Zn
2

1
Zn O2 H 2 O HZnO2 H
2

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99

CINETICA DEL PROCESO DE


CEMENTACION

Capa limite de Nernst de


espesor:
[M12+ ] i Concentracion de
M1 en la interfase
M2
SOLIDO [M12+ ] iones del metal
(menos noble) M1 (mas noble)
[M12+ ] iones del metal
M2 que se disuelve

Mecanismo del proceso de cementacin.

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100

El proceso de cementacin puede estar controlado ya sea por


un mecanismo difusional o bien por la reaccin
electroqumica.

M 12 M 2 M 1 M 22

Por lo tanto, la velocidad del proceso estar dada por la


siguiente expresin general:

Velocidad = k A M 12 i

M 2
1 i
= concentracin inicial del ion metlico en la interface

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101

En estado estacionario, en la interface, la velocidad de


difusin es igual a la velocidad de la reaccin qumica.

D


A M 12 M 12 k AM
i 1
2
i

D: coeficiente de difusin
: espesor capa lmite

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102

Dividiendo por A y agrupando los trminos de M 12 i

D

M M k
1
2
1
2
i
D

Despejando M , se obtiene lo siguiente:


2
1 i

D
M 1
2
i



M1
2

k D

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103

Luego la velocidad se puede expresar de la siguiente manera:

D
k
Velocidad = A M 2
D 1
k

As, cuando k <<<D/ , la velocidad ser la siguiente:

Velocidad =
k A M 12 y tendr control qumico.

En tanto, cuando k >>> D/ , la velocidad ser velocidad =


D


A M 12

y el proceso ser controlado por difusin.

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104

La velocidad de cementacin es de primer orden respecto a


la concentracin de oro en solucin y directamente
dependiente de la superficie de cinc.

dC kAC

C: concentracin inicial de oro dt
C: concentracin de oro al tiempo t
A: rea superficial de reaccin dC kA
dt
V: volumen de solucin C
k: constante cintica
t: tiempo de reaccin C kA
ln t
C

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105

Si se grafican los valores de ln(c/c) en funcin del tiempo,


entonces se obtiene una recta con pendiente igual a (-kA/V).

Como los valores de V (volumen de solucin y A rea de


contacto) son conocidos, se puede determinar la constante
de velocidad de reaccin.

Si esto ocurre, se comprueba que la reaccin es de primer


orden respecto
p a la concentracin de oro disuelto.

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106

Del grfico anterior, se obtiene que la pendiente m es igual


a -(kA/V).

Luego k = - m V/ A

Si se trabaja con diferentes temperaturas, se puede


obtener un valor de k para cada temperatura en estudio. Si
aplicamos la expresin de Arrhenius, podemos obtener el
valor de la energa de activacin del proceso.

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107
10

oncentration (C[t]/C[o])
Zn dust
Mesh
-1 100x70
10

Dimensionless gold co
150x100

Au 5x10-5 M
NaCN10-2 M
pH 10.5 200x150

10 -2 400x270 270x200

4 6 8 10 12 14 16 18 20 22

First-order plots showing the rate removal of gold from cyanide solution by
suspended zinc particles of various size [11].(C[O] = concentration when t = O, C[T] =
concentration after time, t.)
Aplicacin de la expresin cintica de primer
orden para la cementacin de oro con cinc.

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108

Si se trabaja con diferentes temperaturas es posible


determinar la constante cintica para cada temperatura.

Luego aplicando la expresin de Arrhenius es posible


encontrar
t ell valor
l de
d la
l energa
de
d activacin.
ti i

La expresin de Arrhenius es la siguiente:

k = A e-E/RT

A: constante de Arrhenius
E: energa de activacin
R: constante universal de los gases
T: temperatura

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109

K = Ae-E/RT

Aplicando logaritmo natural, se obtiene la siguiente


expresin:

lnK = lnA E/RT

Si se grafican los diferentes valores de lnK en funcin de


1/T, se obtiene una recta con coeficiente de posicin lnA y
pendiente E/R, de donde se puede calcular el valor de la
energa
de
d activacin
ti i y as determinar
d t i l etapa
la t controlante
t l t
de la reaccin de cementacin.

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La determinacin de la energa de activacin de un proceso


de cementacin de oro con cinc sirve como criterio para la
determinacin de la etapa controlante o etapa ms lenta
dentro del mecanismo q
que opera.
p

Cuando la energa de activacin encontrada es inferior a


5Kcal/mol, el proceso es controlado por la difusin en capa
de producto slido formado.

Cuando la energa de activacin es superior a 10 Kca/mol,


Kca/mol el
proceso es controlado por la reaccin qumica.

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