Solucionario Ingenieria

de las reaciones
3.1Solucin

d CA mol mol
-rA = - = 0.2 cuando CA = 1
dt litros.s litro
mol
rA = ? cuando CA = 10
litro
La ecuaci n cintica es de la forma
-1 d NA d CA
-rA = V dt = - d t = f Hk, CL
entonces , como no se conoce el mecanismo de reacci n simplemente se trata
de un problema subespecificado. Y si en caso se tratara de una reacci n elemental
d CA
n
- = k CA
dt
se necesitan mas datos experimentales para un anlisis integral o diferencial.

3.2 Solucin

A Hprod.L
La ecuaci n cinetica ser
-1 d NA
-rA = = k CA
V dt
en terminos de conversiones
NA = NA0H1 - XAL d NA = -NA0 d XA
CA = CA0H1 - XAL para V = cte .
N N
A0 d XA A0

V dt = k CA0H1 - XAL CA0 = V

d XA
d t = k H1 - XAL
XA d XA t
= kdt
0 H1 - XAL 0

-Ln@1 - XAD = k t
de la condici n XA = 0.5 cuando t = 5 min

Ln@2D
-Ln@1 - 0.5D = k H5L k= 5
ahora para XA = 0.75

t = -Ln@1 - XAD = -Ln@1 - 0.75D = 10 min

k Ln@2D 5
2 ing III.nb

3.3 Solucin

A Hprod.L
La ecuaci n cinetica ser
-1 d NA
-r = = k C2
A
V dt A

en terminos de conversiones
NA = NA0H1 - XAL d NA = -NA0 d XA
CA = CA0H1 - XAL
d XA
C 2 2
A0 d t = k CA0 H1 - XAL
d XA

dt = k CA0 H1 - XAL2
XA d XA t

= k CA0 d t
0 H1 - XAL2 0
XA
= k CA0 t
1 - XA
de la condici n XA = 0.5 cuando t = 5 min
0.5 1
= k CA0 H5L k = 5 CA0
1 - 0.5
ahora para XA = 0.75
X
A 0.75
t= = 15 min
k CA0 H1 - XAL = H5 CA0L CA0 H1 - 0.75L
3.4 Solucin

A Hprod.L
La ecuaci n cinetica ser
-1 d NA
-rA = = k CA32
V dt
en terminos de conversiones
NA = NA0H1 - XAL d NA = -NA0 d XA
CA = CA0H1 - XAL
d XA
C 32 32
A0 d t = k CA0 H1 - XAL
d XA

dt = k CA012 H1 - XAL32
X
A d XA t
= kC 12 dt

0 H1 - XAL32 0 A0
2
-2 + = k CA012 t
1 - XA
cuando t = 10 min XA = 0.75
2 1

-2 + 1 - 0.75 = k CA012 H10L k = 5 CA0

para t = 30 min
4 4
XA = 1 - 2
=1- 2
= 0.9375
1
K2 + CA0 k tO 2 + CA0 5 CA0 H30L
 ing III.nb 3

3.5 Solucin

A Hprod.L
Suponiendo una reacci n cuya ecuaci n cintica es de la forma potencial
la ecuaci n cintica toma la forma
-1 d NA
-r = = k Cn
AV dt A

en terminos de conversiones
NA = NA0H1 - XAL d NA = -NA0 d XA
CA = CA0H1 - XAL
d XA
C
A0 dt = k CA0nH1 - XAL n
d XA

dt = k CA0n-1 H1 - XALn
XA d XA t
n-1
0 H1 - XALn = 0 k CA0 d t
1-X 1-n - 1
H AL = k Cn-1 t
n-1 A0

cuando t = 34 min XA = 0.20 CA0 = 0.04

H0.8L1-n - 1 n-1

n-1 = k H0.04L H34L .... @1D

cuando t = 34 min XA = 0.20 CA0 = 0.8

H0.8L1-n - 1 n-1
n-1 = k H0.8L H34L .... @2D

de @1D y @2D
k H0.04Ln-1 H34L = k H0.8Ln-1 H34L
H0.04Ln-1 = H0.8Ln-1
esta igualdad solo se satisface cuando n = 1
entonces
1-n -n n
k = CA0 H1 - X L HXA + H1 - XAL - 1L
Hn - 1L t
para encontrar el valor de k es necesario tomar limites,
esto devido a la indeterminaci n que resulta al hacer n = 1

CA01-n H1 - X L-n HXA + H1 - XALn - 1L

k = Limn1
H1 - nL t
CA01-n H1 - X L-n HXA + H1 - XALn - 1L
k = Limn1 t Limn1 1-n
H1 - XAL-1
k= t H-1 + XAL Log@1 - XAD

k = - Ln@1 - XAD
t
reemplazando
- Ln@1 - XAD - Ln@1 - 0.2D 1 5 -1 -1

k= t = 34 = 34 LnB 4 F = 0.00656 min = 0.3938 s

la ecuaci n cinetica ser
-r = k Cn
A A
-rA = H0.3938 s-1L CA
4 ing III.nb

3.6 Solucin

Suponiendo una reacci n que tenga la ecuaci n cinetica;

-1 d NA
-r A = = k Cn
A

V dt
operando e integrando del mismo modo que en el ejercicio anterior
1-X 1-n - 1
H AL = k Cn-1 t
n-1 A0

de los datos conocidos

para cA0 = 1 mol litro t = 8 min XA = 0.8

H1 - 0.8L1-n - 1 n-1
n-1 = k H1L H8 L

H0.2L1-n - 1 = 8 kHn - 1L ... @1D

para cA0 = 1 mol litro t = 18 min XA = 0.9

H1 - 0.9L1-n - 1
= k H1Ln-1
H18 L n - 1
H0.1L1-n - 1 = 18 kHn - 1L ... @2D

dividiendo @1D entre @2D

H0.2L1-n - 1 4
=
H0.1L1-n - 1 9
9 H0.2L1-n - 4 H0.1L1-n - 5 = 0

haciendo 0.1 = 0.2Log5 10 y 0.21-n = w

9 H0.2L1-n - 4 IH0.2L1-nMLog 5
10
-5=0
9 w - 4 wLog5 10 - 5 = 0
1-n = 5
esta ecuacion se satisface para w = 5 entonces 0.2
H1 - nL = -1 n = 2

de @1D

52-1 - 1
k= =
H2 - 1L H12-1L H8L
0.5
las ecuaciones cintica ex

-rA = J0.5 litro N C2

A
mol min
 ing III.nb 5

3.7 Solucin

Sea X el dinero que lleva, entonces

dX
- : velocidad de perdida de dinero
dt
y del enunciado
dX
- =kX
dt
para X = 180 - 45 = 135 $ y t = 2 horas
135 dX 2

=
180 - X 0 k d t

-Ln@X D 135 =2k k = 1 LnB 4 F

180 2 3
X0 = ? para X=135 $ t=3 horas
135 d X 3

=
- X
X0 0 k d t X0 = 120 3 = 207.846 $
aumento = 207.846 - 180 = 27.85 $
6 ing III.nb

3.8 Solucin

2 H2 + 2 NO N2 + 2 H2 O
1
A+ B C+ D
2
Presi n total, mmHg 200 240 280 320 360
Tiempo de vida media, s 265 186 115 104 67
para este caso, se relaciona la concentracion de A CA con la presion total P
Hecuaci n "6" captulo 3L
1 P - P0 Dn
P
CA = R T A0 - d con d= a : Cambio fraccional de moles con respecto al reactivo A
1 1 1
P
d= +1-1-1=- ademas PA0 = 0
2 2 2
entonces
1 1 P - P0 2 3 P0
P
CA = 0 - = P-
RT 2 H-1 2L RT 4
y por estequiometria
C =C
A0 B0 M=1
2 3 P0 2
CA = CB = P- yd CA = dP
RT 4 RT

la ecuaci n cintica
1 d NA d CA
-rA = - =- = k Ca Cb ya que V = cte
A B

V dt dt
2 dP 2 3 P0
a
2 3 P0
b

- = k CAa CBb =k P- P-

a+b-1

RT

3 P0 RT 4 RT 4
3 P0 a+b
4
P-
RT dt 4
dP 2
- =k a+b-1
dt RT
y n=a+b

n 4 4
~
haciendo k = k

dP ~
- =k P-
dt
P dP t~
= kdt
P0 3 P0 n 0
JP- 4 N
1-n 1-n
3 P0 P0 ~

P- 4 - 4 = Hn - 1L k t ... @1D
 ing III.nb 7

C
para el tiempo de vida media, la presi n "P12" a A0 2 ser
C
A0 1 P0 1 P0 2 3 P0 7
P -
CA = = = 12 \ P12 = P0
2 4 RT 4 R TR T 4 8
reemplazando P12 en @1D , para t12 resulta
1-n
t = 0.5 - 1 P0 1-n
12
~ tomando logaritmos
4
kHn - 1L
P0 0.51-n - 1
Ln@t D = H1 - nL LnB F + LnB F
12
4 ~
H -L
kn 1
tabulando y graficando

Presi n total, mmHg 200 240 280 320 360

Tiempo de vida media, s 265 186 115 104 67

Y = Ln@t12D 5.58 5.23 4.74 4.64 4.2

P0

X = LnB 4 F 3.91 4.09 4.25 4.38 4.5

5.5
Ln@t12D

5.0
Dy

Dx
4.5

Dy 5.396 - 4.488
m= = = -2.27
Dx 4 - 4.4
Ln@P0 4D
3.9 4.0 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5

del gr fico m = 1 - n
el orden de la reacci n es n = 1 - m = 1 - H-2.27L = 3.27

3.9 Solucin
8 ing III.nb

k1 mol
A FR con CA0 = 0.5 CR0 = 0
k2 lt
t = 8 min XA = 0.333 XAe = 0.667
C
-d CA R0
-rA = = k1 CA - k2 CR = k1 CA0H1 - X L - k2 CA0HM + X L pero M = =0
C
dt A0
d CA
ademas en el equilibrio =0 por tanto
dt
X
k1 M + XAe Ae
KC =
k = =
2 1 - XAe 1 - XAe
operando y combinando las ecuaciones anteriores
d XA XA XA d XA t
X = k dt
d t = k1 1 - XAe 0 A 0 1

J1 - XAe N
-LnB1 - XA F = k1 t
X X
Ae Ae
con los datos

k1 = - 0.667 Ln@1 - 0.333 0.667D = 0.058 min-1

8
1 - 0.667
k2 = 0.058 = 0.029 min-1
0.667
la ecuaci n ser

-rA = I0.058 min-1 M CA - I0.029 min-1 M CR

3.10 Solucin

A R
del enunciado
CA0 = 2.03 mol lt
t = 1 min CA = 1.97 mol lt
d CA
-r =- = k C2
A dt A
CA -d C
A t
= kdt
CA0 C2 0
A

1 - 1 =kt k= 1 CA - 1 CA0
C
CA A0 t

1 1.97 - 1 2.03 = 0.015 min-1 mol-1 lt

k=
1
la ecuaci n ser
lt
-rA = J0.015 mol min N CA 2
 ing III.nb 9

3.11 Solucin

A R
t, min 0 100 200 300 400
CA, mol m3 1000 500 333 250 200

CA0 = 1000 mol m3

suponiendo una reacci n de segundo orden
d CA
-r =- = k C2
A dt A
CA -d C
A t
2 kdt
CA0 C = 0
A
1 1 1 1
- =kt Y= - y X=t \Y=kX
C C
CA A0 CA A0
tabulando y graficando
X=t 0 100 200 300 400
Y = 1 CA - 1 CA0 0 0.001 0.002 0.003 0.004

0.004
1 1
-
C C
A A0

0.003

0.002
k = 0.00001

0.001

100 200 300 400

m3 lt
entonces k = 0.00001 = 0.01
mol min mol min

para t = 5 horas = 300 min con CA0 = 500 mol m3 = 0.5 mol lt
1 1
CA = C -1 + k t = 0.5-1 + 0.01 300 = 0.2 mol lt
A0
C
XA = 1 - C A = 1 - 0.2 = 0.6 = 60 %
A0 0.5

3.12 Solucin

la ecuaci n cintica para el problema 11

es lt
-r = k C2 con k = 0.01
A A mol min

lt
-rA = J0.01 mol min N CA 2
10 ing III.nb

3.13 Solucin

sea X el dinero que lleva, entonces del enunciado

-d X
dt = k X con X0 = cantidad inicial
X -d X t X0
d t Ln
X0 X = k 0 B X F=kt
el tiempo t12 para perder la mitad de su dinero es
X
0 Ln@2D

LnB X0 2 F = k t12 t12 = k

Ln@2D -1
para la ruleta rusa t12 = 4 horas k1 = 4 horas

para los dados t12 = 2 horas k1 = Ln@2D horas-1

2
un esquema de ambos Hanalogia entre reacciones irreversibles
paralelas en competenciaL
X k1 RH ruleta rusaL

X k2 DH dadosL

dX
- = k1 X + k2 X = Hk1 + k2L
Xdt
X -d X t

= k +k dt
X0 X H 1 2L 0
X0

LnB X F = Hk1 + k2L t

para X0 = 1000 $ y X = 10 el tiempo que juega en ambos es
Ln@X0 X D Ln@1000 10D
t= = 9 horas
= 8.86
Hk1 + k2L HLn@2D 4 + Ln@2D 2L
 ing III.nb 11

3.14 Solucin

k1 k2
ARS
con k1 = k2 = k
en t = 0 CA = CA0 y CR0 = CS0 = 0
utilizando la relaci n @51D y @52Ddel capitulo 3

t = Ln@k2 k1D
max
k2 - k1
0
utilizando las condiciones se observa que tmax =
0
en tonces se necesita llevar al lmite la relaci n indeterminada
Ln@k2 k1D 1 1
tmax = Lim = =
k1 k2k - k k2
2 1 k
para CRmax se siguen los mismos procedimientos
k1 k2 Ik2 -k 1 M
C =C =C A0
1
k
Rmax A0

C
= Lim C k1 k2 Ik2 -k1 M = A0

C B A0
Rmax k1 k2 k2 F
C =C
Rmax A0 y tmax = 1 k
otra alternativa es resolver las ecuaciones diferenciales cinticas
d CA d CR d CS
-rA = - = k1 C A , - rR = - = -k1 CA + k2 CR , rS = = k2 CR
dt dt dt
para A
C
CA = CA0 -k t
A0
LnB F=kt ...@1D
CA
para R, utilizando @1D
d CR
- = -k CA0 -k t + k
CR d t
esta es una ecuaci n diferencial lineal de primer orden por tanto se utiliza el metodo de factor
multiplicativo para hallar CR

k d t d C R + k k d t C = k C
dt R A0

operando y aplicando la condici n inicial CR = 0 , t = 0

-k t
C R = C A0 k t

para S se utiliza la condicion de que CA0 = Ci = CA + CR + CS

entonces

CS = CA0 - CA - CR = CA0 - CA0 -k t - CA0 k t -k t = CA0 -k t Ik t - k t - 1M

d CR
para tmax y CRmax se tiene que =0
dt
t -k t k2 t 0 t
CA0 -k k - C A0 max
=1
k
1
1 C
C = A0

Rmax

CA0 k tmax -k tmax = CA0 k I k M -k J k N =

12 ing III.nb

3.15 Solucin
sacarasa
sacarosa productos
A+E E+Q

CA0 = 1 mmol lt y CE0 = 0.01 mmol lt

CA, mmol lt 0.84 0.68 0.53 0.38 0.27 0.16 0.09 0.04 0.018 0.006 0.0025
t, horas 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
dC k C C CA -d C t
A A
3 A E0
= k C dt
-rA = - = C +C CA0 0 3 E0
dt A M CA HCA + CM L
C
A
CM LnB F + CA0 - CA = k3 CE0 t
C
A0
linealizando la ecuaci n
CA0 - CA t
=k C
CM + CA 3 E0 CA
CA0 CA0
LnB F LnB F
t 1 CA0 - CA CM
C = C +
A A

CA0 C CA0 kC
LnB F k3 E0 LnB F 3 E0
C -C
Y= t ; X= A0 A
;m= 1 ; b= CM
k C k C
CA CA 3 E0 3 E0

LnB CA0 F LnB CA0 F

tabulando y graficando

Y = t Ln@CA CA0D X = HCA0 - CAL Ln@CA CA0D

-5.735 -0.918
-5.186 -0.83
-4.725 -0.74
-4.134 -0.641
-3.819 -0.558
-3.274 -0.458
-2.907 -0.378
-2.485 -0.298
-2.24 -0.244
-1.955 -0.194
-1.836 -0.166
 ing III.nb 13

-2
t
CA
LnB
CA0 F

-3 m = 5.1
b = -1

-4

C -C
A A0
-5
CA

LnB
CA0 F
-0.8 -0.7 -0.6 -0.5 -0.4 -0.3 -0.2

los datos se ajustan satisfactoriamente

1 1
del gr fico se tiene que m = 5.1 k3 = = = 19.61
m CE0 5.1 0.01
ademas CM = b k3 CE0 = -1 19.61 0.01 = -0.1961
CM = -0.1961 , k3 = 19.16

3.16 Solucin

Se grafica una curva suave que pase aproximadamente por los puntos
d CA
luego a partir de esta curva se calcula las pendientes m = -
dt
en intervalos de 0.1 para las abscisas .
14 ing III.nb

12
-414.61378

10
t

8
m -15.20444

6 m -10.273461

m -8.6026329

m -7.7620301
4
m -7.2559956
m -6.9179393
2 m -6.6761269
m -6.4945792
C
A
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

ahora se supone la forma de la ecuaci n cintica

-d C -d C
A A
n
-rA = d t = k CA LogB d t F = Log@kD + n Log@CAD
-d C
A

Y = LogB d t F y X = Log@CAD con n = M , B = Log@kD

Y=MX+B

Tiempo Concentraci n Pendiente Log H-d CA d tL Log H CAL

t , horas CA Hmmol ltL m = -d CA d t

11.338 0.0025 -414.6138 2.6176 -2.6021
7.016 0.1025 -15.2044 1.1819 -0.9893
5.797 0.2025 -10.2735 1.0117 -0.6936
4.864 0.3025 -8.6026 0.9346 -0.5193
4.05 0.4025 -7.7620 0.8900 -0.3952
3.301 0.5025 -7.256 0.8607 -0.2990
2.593 0.6025 -6.9179 0.8400 -0.2200
1.914 0.7025 -6.6761 0.8245 -0.1534
1.256 0.8025 -6.4946 0.8126 -0.0956
 ing III.nb 15

1.8
LogH-d CA d tL

1.6

1.4

M = -0.41
1.2
B = 0.75

1.0

0.8
LogH CAL
-2.0 -1.5 -1.0 -0.5 0.0

de la gr fica n = M = -0.41
k = Exp@BD = Exp@0.75D = 2.12
la ecuaci n cintica es
lt1.41 -0.41 mmol
-rA = J2.12 mmol1.41 hora N CA , lt hora

3.17 Solucin

la velocidad de desintegraci n de la ampolla es

-d C C -d C t

= kdt
dt =kC C0 C 0
C0

LnB C F = k t
para el tiempo de vida media
1 C0 1
t =
12 k LnB C0 2 F = k Ln@2D
Ln@2D
k = = 0.009 min-1 76
en un dia t = 24 60 min = 1440 min
C = C0 Exp@-k tD = C0 Exp@-0.009 1440D = 2.35 10-6
C0 la ampolla , practicamente , se llega a desintegrar
16 ing III.nb

3.18 Solucin

enzima
A R
d CA
200 CA CE0 mol
-rA = - =
dt 2 + CA lt min
CE0 = 0.001 mol lt
CA0 = 10 mol lt
CA = 0.025 mol lt , t=?
CA - d CA t
=
CA0 0 200 CE0 d t
CA H2 + CAL
C
A0
2 LnB F + CA0 - C = 200 CE0 t
C
A
C
1 A0
F + CA0 - C
t= 2 LnB
200 CE0 CA
1 10
t= 200 H0.001L J2 LnB 0.025 F + 10 - 0.025N = 109.79 min

3.19 Solucin

d CA mol mol
AR -r A =- = 3 C0.5 con C =1
A A0

dt lt hora lt
CA -dC t
A

=
CA0 CA0.5M 0 3 d t 2 CA0.5 + 2 CA00.5 = 3 t
para t = 1 hora
1 1

CA = 4 K4 CA0 - 12 CA0 t + 9 t2 O = 4 4 H1L - 12 H1L H1L + 9 H1L

2
1 mol C
XA = 1 - 0.25
CA = C
A
=1- = 0.75
4 lt A0 1
 ing III.nb 17

3.20 Solucin
H2 SO4 + HC2 H5L2 SO4 2 C2 H5 SO4 H

A + B 2R
dadas las concentraciones iniciales
C0 = CA0 = CB0 = 5.5 mol lt ... @1D
realizando un balance molar, para V = cte .
C =C +2X C
R R0 A A0 ... @2D
CA = CA0 - XA CA0 ... @3D
C =C -X C
B B0 A A0 ... @4D
de @1D , @2D, @3D y @4D
1
CA = CB = C0 - 2 HCR - CR0L
d CR 1 a+b

rR = d t = k CAa CBb = k Ca+b = k 2 H2 C0 + CR0 - CRLa+b

~ 1 a+b
haciendo k=k , n=a+b
2
Concentraci n inicial total
CT0 = 2 C0 + CR0 = 2 5.5 mol lt + 0 = 11 mol lt
d CR ~

dt = k HCT0 - CRLn
d CR ~

LnB d t F = n Ln@CT0 - CRD + LnBkF

t, min C2 H5 SO4 H t, min C2 H5 SO4 H

mol lt mol lt
0 0 180 4.11
41 1.18 194 4.31
48 1.38 112 4.45
55 1.63 267 4.86
75 2.24 318 5.15
96 2.75 368 5.32
127 3.31 379 5.35
146 3.76 410 5.42
162 3.81 5.80

tabulando los datos y luego graficando

18 ing III.nb

d CR
t, min CR, mol lt LnB d t F Ln@CT0 - CRD
50 1.519 -3.245 2.249
100 2.869 -3.938 2.096
150 3.659 -4.344 1.993
200 4.22 -4.631 1.914
250 4.655 -4.854 1.848
300 5.010 -5.037 1.790
350 5.310 -5.191 1.739
400 5.57 -5.324 1.692

d CR
y = LnB d t F
-3.5

-4.0

-4.5
m= 3.70
b = -11.65
-5.0
x = Ln@CT0 - CRD

-5.5 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3

de la relaci n lineal obtenida

~ ~

n = m = a + b = 3.70 , LnBkF = b = -11.65 k = -11.65 = 8.72 10-6

~ 1 a+b ~ lt2.7
k=k k = 2a+b k = 23.70 8.72 10-6 = 0.00011
2 mol2.7 min
d CR 1 a+b lt2.7 1 3.7 mol
2.7
rR = d t = k C0 - 2 HCR - CR0L = 0.00011mol min C0 - 2 HCR - CR0L , lt min
d CR lt2.7 mol 1 3.7 mol
rR = dt = J0.00011 mol2.7 min N J5.5 lt - 2 CRN , ltmin

3.21 Solucin
 ing III.nb 19

2AR
La relaci n de la presi n total del sistema P con CA es :
PA0 - HP - P0L d
CA = RT donde d = 1 2 - 1 = -1 2
100 + 273
ademas en el inicio P0 = PA0 = 25 + 273 H1 atmL = 1.25 atm
P0 - HP - P0LH-1 2L 2 P - P0
CA = =
RT RT
2
d CA = dP
RT
se reemplazan estas expresiones en la ecuaci n cintica
P
d CA n -2 d P 2 n 0
-r =- =kC =k P-
A dt A RT dt RT 2
n-1 n
P
- dP =k 2 P- 0

dt RT 2
~ 2 n-1
haciendo k=k
RT
P0 n
dP ~
- =kP-
dt 2
P
dP 0 ~

LnB- d t F = n LnBP - 2 F + LnBkF

Graficando y tabulando los datos

P
0

t, min P, atm Ln@-d P d tD LnBP - 2 F

1 1.14 0.17786 -0.664
2 1.04 0.0799 -0.879
3 0.982 0.05003 -1.03
4 0.940 0.03589 -1.155
5 0.905 0.02774 -1.273
6 0.870 0.02248 -1.406
7 0.850 0.01881 -1.492
8 0.832 0.01613 -1.575
9 0.815 0.01408 -1.661
10 0.800 0.01246 -1.743
15 0.754 0.0078 -2.048
20 0.728 0.0056 -2.273
20 ing III.nb

1.2

PHpresi n totalL
m1 = -0.17786

1.1

m2 = -0.0799

1.0 m3 = -0.05003

m4 = -0.03589

m5 = -0.02774
0.9
m6 = -0.02248
m7 = -0.01881
m8 = -0.01613
m9 = -0.01408
0.8 m10 = -0.01246

m11 = -0.0078
m12 = -0.0056

t HtiempoL
0 5 10 15 20

-dP
-2.5 LnB F
dt

-3.0

-3.5
Dy
=2
-4.0 Dx

-4.5
b = y - m x = -5.46 - 2 H-2.3L = -0.86
P
-5.0 LnBP -
0
F
2
-2.0 -1.5 -1.0
~ ~

del gr fico n = m = 2 ; ademas b = LnBkF = -0.86 k = b = -0.86 = 0.423

~ 2n-1 ~ 2 1-n 2 1-2
k=k k=k = 0.423 = 64.77
RT RT 0.821 373
-r = 64.77 C2 ; mol
A A lt min
 ing III.nb 21

3.22 Solucin

AR
en t = 1 hora , XA = 0.50 con CA0 = 1 mol lt
en t = 1 hora , XA = ? con CA0 = 10 mol lt
para una cintica de segundo orden
en terminos de conversiones
-d CA
2
-r = =kC
A dt A

CA = CA0H1 - XAL d CA = -CA0 d XA

d XA
C
A0 dt = k CA02H1 - XAL 2
d XA

dt = k CA0 H1 - XAL2
X
A d XA t

= kC dt
0 H1 - XAL2 0 A0

XA
= k CA0 t
1 - XA
cuando CA0 = 1 mol lt ; XA = 0.5 ; t = 1 hora
0.5
1 - 0.5 = k H1L H1L k=1
cuando CA0 = 10 mol lt ; XA = ? ; t = 1 hora
XA
= H1L H1L H10L XA = 10 11 = 0.91
1 - XA
22 ing III.nb

3.23 Solucin

AR
en t = 1 hora , XA = 0.75 con CA0 = 1 mol lt
en t = 2 hora , XA = 1
la ecuaci n cintica toma la forma
d CA
-r =- = k Cn
Adt A

en terminos de conversiones
CA = CA0H1 - XAL d CA = -CA0 d XA
d XA
C n n
A0 d t = k CA0 H1 - XAL
d XA
dt = k CA0n-1 H1 - XALn
XA d XA t
n-1 d t
0 H1 - XALn = 0 k CA0
1-X 1-n - 1
H AL = k Cn-1 t
n-1 A0

cuando CA0 = 1 mol lt ; XA = 0.75 ; t = 1 hora

H1 - 0.75L1-n - 1 n-1
n-1 = k H1L H1L ... @I D

cuando CA0 = 1 mol lt ; XA = 1 ; t = 2 hora

H1 - 1L1-n - 1 n-1
n-1 = k H1L H2L ... @I I D

de @I D @I I D
0.251-n - 1 1
-1 = 2 n=12
de @I D ; k = 2
la ecuaci n es

-rA = 2 CA12 mol tl-1 h-1

3.24 Solucin

Se observa que el orden de la velocidad cambia desde 4 a - 3, a cierta concentraci n .

Se usar la ecuaci n 59 Hpgina 60, Octave Levenspiel L por que en la pr ctica representa
un amplio de reacciones catalticas Hleer el comentario en la misma pginaL .
Tabulando y graficando
CA, mol lt 1 2 4 6 7 9 12
-rA, mol lt h 0.06 0.1 0.25 1.0 2.0 1.0 0.5
 ing III.nb 23

2.5
-rA

2.0

orden = -3
1.5

1.0 orden = 4

0.5

CA

0 2 4 6 8 10 12

Usando la generalizaci n de la ecuaci n cinetica Hecuaci n 59L

k 1 C Am
-rA =
1 + k2 CAn
el cambio de orden es de 4 a - 3 , para que esto ocurra la ecuaci n cintica sera
k1 C A 4
-rA =
1 + k2 CA7
Cuando k2 CA7 p 1 la ecuaci n cintica es de orden - 3 , esto se da cuando las
concentraciones son mayores a cierto valor .
Cuando k2 CA7 ` 1 la ecuaci n cintica es de orden 4.
Ordenando la ecuaci n cintica
C4 C4 1 k2
-r A = A A = + C7
k A
1 2

k1 +
k1 CA7 H-rAL k1 k1
C4
haciendo Y = X = C7
A
,
A
H-rAL
Tabulando y graficando

Y = CA4 H-rAL 1 128 16 384 279 936 823 543 4 782 969 35 831 808
X = C7 16.67 160.0 1024.0 1296.0 1200.50 6561.0 41 472.0
A

40 000

30 000

20 000
DY 17 722.233 - 40 586.439
= = 0.00114
10 000 DX 1.5 107 - 3.5 107
DY
B=- X + Y = -0.0011432 1.5 107 + 17 722.233 = 574.07
DX
1 107 2 107 3 107 4 107
24 ing III.nb

DY 1
De la gr fica k1 = 0.0017419
=
DX k1
k1
B=k k2 = 1.99 10-6
2
La ecuaci n cintica es
-d CA k1 CA4 CA I1 + k2 CA7M d CA t
- = dt
-rA = dt = 7 CA0 4 0
1 + k2 C k1 C
A A
4 4
1 1 k2 C k2 C
t= - - A + A0

3 C3 A
k13 C3 A0
k1 4 k1 4 k1

reemplazando para CA0 = 10 mol lt , CA = 2 mol lt

t = 26.58 h

3.25 Solucin

A 2.5 R T = 0 C = 273 K
la ecuaci n cintica es
-d CA
-r = = k Cn , la relaci n de C a p es
A dt A A A

pA = CA R T d pA = R T d CA reemplazando
1 d pA
-n n
- R T d t = k HR T L p A
d pA ~

1-n n si k = k HR T L1-n
- d t = k HR T L p A
C t
d pA ~ A d pA ~
n - n = kdt
- dt =kp A CA0 p 0
A
C
~ A d pA
kt= - n
CA0 p
A

CA d pA CA d pA CA d p A CA d pA
- - - -
t CA0 pA CA0 p1A.5 CA0 p2A CA0 p2A.5
0 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
2 -0.2364 -0.0091 -0.00035088 -0.00001354
4 -0.4700 -0.0192 -0.00078947 -0.00003257
6 -0.6672 -0.02873 -0.00124831 -0.00005473
8 -0.8650 -0.0393 -0.00180921 -0.00008464
10 -1.0165 -0.0481 -0.00232057 -0.00011436
12 -1.1527 -0.0566 -0.00285088 -0.00014748
14 -1.2627 -0.0639 -0.00333537 -0.00017965

Graficando