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SNCHEZ MARTN
M. SNCHEZ CAMAZANO
LOS PLAGUICIDAS.
ADSORCIN Y EVOLUCIN EN EL SUELO
INSTITUTO DE RECURSOS
NATURALES Y AGROBIOLOGA
TEMAS DE DIVULGACIN
1 edicin en 1984
INTRODUCCIN.......................................................................................................................................... 5
La gran variedad en las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas de los suelos y la di-
versidad de ambientes en que ellos se encuentran y en los que los plaguicidas son utilizados,
hace que sean necesarios grandes esfuerzos en investigacin. Por otra parte, la complejidad de
las interacciones entre el suelo y los distintos plaguicidas aadidos al mismo es un tema de gran
importancia prctica aun cuando complicado desde un punto de vista cientfico.
Los plaguicidas son compuestos qumicos que sirven para combatir los parsitos de los
cultivos, del ganado, de los animales domsticos y del hombre y su ambiente.
Para que un plaguicida alcance un amplio uso en la prctica agrcola, debe reunir de-
terminadas condiciones bsicas como:
Selectividad: debe combatir nicamente los organismos dainos sin perjudicar a la flora
o a la fauna beneficiosas.
Seguridad: no debe ser txico para las plantas tiles al hombre ni constituirse en un pe-
ligro para la salud del hombre ni de los animales domsticos.
A pesar de estas condiciones, muchos de los compuestos que se han utilizado como
plaguicidas han sido tan estables que han originado una gran contaminacin ambiental, al que-
dar sus residuos ampliamente distribuidos en cosechas, suelo, agua y aire en y cerca de los lu-
gares de su uso. Debido a esto, y teniendo en cuenta la toxicidad relativamente elevada de al-
guno de ellos, es de gran importancia el estudio de la persistencia e interaccin de estos com-
puestos con el ambiente, con el fin de conocer el problema y poder emplear medios para redu-
cirlo. Esto permitira, adems, usarlos adecuadamente obteniendo de ellos el mximo beneficio
con el mnimo riesgo.
2. ANTECEDENTES HISTRICOS
DERIVADOS HALGENOS
COMPUESTOS ORGANOFOSFORADOS
Estos compuestos son steres o amidas derivadas del cido fosfrico, tiofosfrico, di-
tiofosfrico, fosfnico y fosfnico. Tienen su origen en las investigaciones que se realizaron en
la II Guerra Mundial sobre los gases neurotxicos. El descubrimiento de sus propiedades in-
secticidas se debe a Schader, siendo el tetrafosfato de hexaetilo el primero de estos compues-
tos con aplicacin comercial y que es, en realidad, una mezcla cuyo componente ms activo es
el pirofosfato de teraetilo (TEPP). posteriormente, este mismo cientfico desarroll el paratin,
que la empresa Bayer empez a comercializar en 1944.
Algunos de estos compuestos actan como insecticidas sistmicos, es decir, que son
absorbidos por las hojas y parte area de la planta, aunque el rgano ms comn de absorcin
es la raz, quedando la planta con niveles txicos para determinados parsitos.
Entre los compuestos organofosforados utilizados pueden considerarse, adems del pa-
ratin y el metilparatin, otros como malatin, dimetoato, monocrotofos, diazinn, azinfos-
metil, disulfotn, forato, etin,etc.
Los insecticidas a base de carbamatos fueron desarrollados por la firma Geigy a finales
de los aos 40 e introducidos por primera vez en Europa en 1953 con el isoln. En Estados
Unidos el primer insecticida utilizado en gran escala y todava en uso fue el carbaril, introduci-
do en 1958 por la Unin Carbide bajo la denominacin comercial de sevin, producto de gran
actividad y amplio espectro de accin, siendo adems barato, estable y relativamente poco t-
xico.
Este grupo de plaguicidas presenta algunas ventajas frente a los compuestos organo-
fosforados como son su eficacia contra insectos resistentes a estos ltimos y su mayor seguri-
dad de manejo, pero tambin presenta desventajas ya que son de produccin ms difcil, ms
caros y de mayor toxicidad frente a los insectos polinizadores.
COMPUESTOS HETEROCCLICOS
Constituyen un grupo de compuestos con gran actividad sobre todo herbicida. Pueden
ser heterocclicos de 5 6 tomos y con 1,2 3 heterotomos en el anillo siendo los ms im-
portantes las triazinas sustituidas. Presentan tambin inters algunos derivados de diazinas (pi-
ramn), de la piridina (piclorn) y del triazol (aminotriazol).
Los principios activos donde radica la actividad valorable del plaguicida se obtienen en
la industria qumica con un grado de pureza entre el 75 y el 90%. En general, estos principios
constituyen slo una pequea proporcin del producto final que se vende al agricultor, ya que
la mayora de las sustancias qumicas plaguicidas logran su efecto en dosis muy pequeas, que
a veces representan unos pocos gramos de ingrediente activo por hectrea de cultivo. Como no
es posible medir correctamente y distribuir con uniformidad en el campo esas cantidades dimi-
nutas lo que se hace es acondicionar esos productos para su empleo en una formulacin que
pueda ser utilizada bien de forma directa o dispersada en el agua.
Las diversas formas de aplicacin de los plaguicidas requieren distintos tipos de for-
mulaciones. Las ms importantes son las siguientes:
Lquidos para pulverizar o diluir, preparaciones en las que el plaguicida lquido est di-
suelto, generalmente, en un disolvente derivado del petrleo. Se aplican directamente o des-
pus de una simple dilucin en un disolvente.
Los factores que afectan a la distribucin del producto pueden agruparse en tres gru-
pos:
1. FACTORES METEOROLGICOS
En los medios de aplicacin areos (fig. 3) han de tenerse en cuenta las caractersticas
especiales de los aparatos utilizados. En los aviones, los remolinos causados por la hlice y los
extremos de las alas as como la altura del vuelo y la velocidad del aparato, influyen en la dis-
tribucin del producto, siendo necesario optimizar la interrelacin de los tres factores para
obtener el mayor rendimiento.
Los equipos de aplicacin regulan la salida del plaguicida y lo lanzan al aire directa-
mente, desde donde se distribuye sobre los cultivos por deposicin siendo las caractersticas de
esta funcin directa del tipo de equipo utilizado.
El lanzamiento y arrastre del producto en las aplicaciones areas tiene lugar mediante
una corriente de aire que se forma al paso del avin. En el caso de las aplicaciones terrestres de
plaguicidas lquidos una bomba expulsa el producto al exterior del depsito y lo lanza al aire
finamente dividido. Finalmente en los espolvoreos, un ventilador rotatorio lanza un chorro de
aire que arrastra el polvo al exterior.
Actualmente se utilizan tcnicas especiales antideriva que permiten minimizar los ries-
gos de contaminacin y residuos causados por la deriva en sus distintas fases y que se basan en
el control del producto a aplicar. Este control puede conseguirse mediante la adiccin de pro-
ductos especiales que inciden sobre el tamao de las partculas y sobre su peso especfico, o
bien mediante la utilizacin de equipos especiales de aplicacin que producen gotas gruesas y
por tanto ms pesadas.
El estudio de una determinada sustancia como plaguicida se emprende si existe una ba-
se cientfica de que puede tener la actividad biolgica deseable, bien por su semejanza estructu-
ral con un producto conocido o bien porque lo sugieran estudios fundamentales de la fisiologa
o bioqumica de la plaga. a partir de la obtencin de un compuesto nuevo se inicia todo un
proceso de ensayos hasta su comercializacin.
Desde el punto de vista del fabricante deben satisfacerse dos criterios bsicos: Activi-
dad biolgica adecuada comparada con las necesidades y con las existencias de productos en
el mercado y rentabilidad sobre la inversin.
Todos estos datos, que es necesario presentar a las autoridades gubernamentales para
el registro de un nuevo producto, constituyen las bases de las decisiones sobre las precauciones
de uso y la determinacin de la aceptacin toxicolgica de los residuos que quedarn en el
cultivo. Tambin sirven para advertir sobre posibles problemas ambientales y la necesidad de
tomar medidas previas para evitarlos.
Segn las estadsticas actuales de la FAO dos tercios de la Humanidad estn subali-
mentados. Por consiguiente el aumento de la produccin agrcola es una necesidad, siendo
preciso ampliar las reas cultivadas y el rendimiento de las explotaciones.
La lucha contra las plagas es uno de los mtodos ms importantes para aumentar la
productividad de las explotaciones agrcolas, ya que las prdidas causadas por las plagas son
muy elevadas. Se ha calculado que alrededor de un tercio de la produccin alimenticia del
mundo se perdera si los agricultores no utilizaran productos qumicos para contrarrestar el
efecto de las plagas de los cultivos, de las enfermedades de las plantas y la competencia de las
malas hierbas. Adems de este aumento de los rendimientos, la disminucin de las grandes
fluctuaciones de las cosechas debidas a las plagas y el ahorro de mano de obra debido al uso de
los plaguicidas tienen gran importancia econmica.
Tampoco conviene olvidar que los insectos parasitan el ganado, destruyen la madera y
las plantas destinadas a usos industriales y transmiten enfermedades al hombre. Consecuencia
de ello ha sido el rpido incremento de las ventas de productos agroqumicos a partir del desa-
rrollo de la industria moderna en la dcada de los aos 40 con un aumento aproximado del 10
% anual. En 1981 las ventas en todo el mundo, incluyendo usos no agrcolas, ascendieron a
17.500 millones de dlares, de los cuales unos 14.000 millones correspondieron a productos
fitosanitarios. Dos tercios de estas ventas se realizaron en zonas de agricultura intensiva de
Europa Occidental, Norteamrica y Japn.
Sin embargo el uso de plaguicidas presenta varios inconvenientes que son necesarios
tener en cuenta. Hay que considerar en primer lugar que los plaguicidas alteran el balance de
la naturaleza desequilibrando los sistemas ecolgicos. Este hecho tiene gran trascendencia, ya
que, como es sabido, el suelo es un ecosistema francamente complejo, en el que coexisten
multitud de poblaciones animales, vegetales y microbianas que mantienen entre s y con el agua
y los elementos minerales edficos un equilibrio dinmico muy preciso. La alteracin de este
equilibrio por la introduccin de unos agentes qumicos tan activos, como suelen ser los pla-
guicidas, producen una serie de fenmenos variados que probablemente afectan a muchos de
los elementos biolgicos del suelo.
Al mismo tiempo, los insectos y algunos otros parsitos pueden desarrollar razas resis-
tentes a los plaguicidas lo que hace necesario utilizar dosis mayores o productos de mayor
efectividad. La flora y la fauna tambin pueden ser afectadas por la aplicacin de un plaguicida,
en la zona donde se realiza el tratamiento o incluso en regiones ms extensas. los residuos de
estos compuestos pueden llegar a zonas ms lejanas del rea de aplicacin arrastrados por el
viento, cursos de aguas continentales, corrientes marinas y a travs de las cadenas biolgicas.
Si se tiene en cuenta que todos los plaguicidas son txicos en mayor o menor grado pa-
ra el hombre, es necesario destacar tambin este aspecto estando su peligrosidad relacionada
con:
c) Su evolucin en el suelo
El manejo de estos compuestos lleva consigo unos riesgos de intoxicacin que deben
ser tenidos en cuenta por las personas que los manipulan y aplican. La toxicidad se establece
mediante ensayos en animales de experimentacin y su expresin cuantitativa se representa
mediante la dosis letal media DL50, que corresponde a la cantidad de plaguicida necesario para
causar la muerte al 50% de los individuos que componen el lote de ensayo. La DL50 se repre-
senta en miligramos de plaguicida por kilogramo de peso de animal tratado en el ensayo.
Cuanto menor sea su valor, mayor ser la toxicidad del compuesto. En la figura 6 se presentan
los valores DL50 para una serie de plaguicidas organofosforados y organoclorados (Report of
the Secretarys Comission on Pesticides and their relationship to environment health). Este
ndice puede hacer referencia a la toxicidad oral aguda, crnica o drmica segn que resulte a)
de la ingestin, de una sola vez, de una cantidad determinada de txico, b) de la ingestin de
las partes por milln de txico presentes en la dieta alimenticia, sucesivamente durante das, y
c) de la absorcin del compuesto a travs de la piel.
Existen diferencias de toxicidad muy grandes incluso entre plaguicidas del mismo tipo y
de estructura qumica semejantes. Las autoridades regulan la distribucin y aplicaciones de los
productos ms txicos y en algunos casos pueden llegar a prohibir su uso.
De todo lo anteriormente expuesto podemos resumir que los plaguicidas son productos
que, junto a una gran utilidad econmica, presentan riesgos de importancia variable. En conse-
cuencia, resulta imprescindible la comprobacin de que su eficacia sea superior a unos mnimos
aceptables y que los riesgos derivados de su manipulacin y aplicacin sean perfectamente
controlables.
Para conseguir los objetivos ser necesario que el agricultor efecte una buena prctica
agrcola. En definitiva, deber seguir fielmente las instrucciones de uso del producto, efectuar
nicamente los tratamientos necesarios evitando tratamientos por rutina, elegir slo plaguici-
das autorizados sobre el cultivo, no aplicar dosis superiores a las recomendadas, el mtodo de
aplicacin ser lo ms uniforme y regular posible y el momento de aplicacin ser tal que acte
sobre la plaga en su forma ms vulnerable y con la suficiente antelacin a la fecha de recolec-
cin para que se cumpla el plazo de seguridad entre tratamiento y recoleccin.
Actualmente existe una legislacin clara y completa al respecto a partir del 24 de Enero
de 1984, fecha en que se publica el Reglamento Tcnico Sanitario.
Para finalizar sealaremos que tambin corresponde a los Gobiernos promover planes
de investigacin y desarrollo en torno a la proteccin de cultivos y del medio ambiente. Esta
investigacin, no comercial, debe desempear un papel importante al lado del emprendido por
la industria, ya que por su propia naturaleza las compaas qumicas tienen que fijarse objetivos
definidos, es decir, descubrir, desarrollar y comercializar nuevas sustancias susceptibles de
venderse a tal escala que produzca beneficios adems de amortizar la inversin inicial. Limita-
das de esta forma, no pueden emprender todas las investigaciones sobre proteccin de cultivos
necesarias en una agricultura desarrollada.
Los aspectos a considerar para el uso racional de los plaguicidas pueden esquematizar-
se en la figura 7.
Descomposicin qumica que tiene lugar por procesos de oxidacin, reduccin, hidro-
xilacin, dealquilacin, rotura de anillos, hidrlisis e hidratacin.
Descomposicin fotoqumica que se produce por efecto del espectro de luz ultravioleta
de la luz solar. Las fuentes de luz y su intensidad regulan el grado de descomposicin de un
compuesto.
Descomposicin microbiana, la accin de los microorganismos del suelo sobre los pla-
guicidas es probablemente el mecanismo de descomposicin ms importante. los microorga-
nismos del suelo, bacterias, algas y hongos, obtienen alimento y energa para su crecimiento
por descomposicin de estos compuestos orgnicos sobre todo cuando carecen de otras fuen-
tes.
FIG. 8. Representacin esquemtica de la distribucin de un plaguicida en las distintas fases del ambiente.
Volatilizacin o prdida del compuesto en forma de vapor. Todas las sustancias org-
nicas son voltiles en algn grado dependiendo de su presin de vapor, del estado fsico en que
se encuentren y de la temperatura ambiente.
La fraccin coloidal del suelo est constituida por una parte orgnica (materia org-
nica) y una parte inorgnica (minerales de la arcilla). Las interacciones entre las molculas
de plaguicidas y las fracciones coloidales del suelo estn influidas considerablemente por la
humedad, temperatura, pH, y contenido de minerales y materia orgnica del suelo. a su vez
tambin estn relacionadas con las caractersticas de los compuestos orgnicos, en cuanto a su
solubilidad en el agua, polaridad, tamao molecular y caractersticas qumicas.
De acuerdo con esto, el margen de adsorcin de un plaguicida por el suelo puede ex-
tenderse desde poco o nada hasta una inactivacin total, dependiendo estas diferencias de la
naturaleza de la fraccin coloidal y de la estructura qumica del compuesto. as, estudios expe-
rimentales han demostrado que de los plaguicidas de uso ms frecuente (clorados, fosforados,
carbamatos), son los fosforados los ms fuertemente inactivados en el suelo, tanto en suelos
minerales como en suelos orgnicos, debido a que son los ms fcilmente adsorbidos por el
suelo.
De acuerdo con todo ello, en la Unidad de Fsico-Qumica y Mineraloga de Arcillas del
Centro de Edafologa y Biologa Aplicada de Salamanca se trabaja desde hace varios aos en
estudios sobre interaccin de minerales de la arcilla con un grupo de plaguicidas ampliamente
utilizados en la actualidad: Plaguicidas organofosforados.
Los estudios han permitido establecer el mecanismo de interaccin entre estos com-
puestos y la montmorillonita, mineral de la arcilla que tiene una gran capacidad de adsorcin y
es un componente comn de grandes grupos de suelos. Las investigaciones llevadas a cabo,
que han dado lugar a varias publicaciones (Snchez Camazano y Snchez Martn, 1983 a),
1983 b), 1984) han permitido adems establecer relaciones entre la estructura de los com-
puestos y el mecanismo de adsorcin por montmorillonita.
Los resultados obtenidos en estos trabajos son de gran inters con vistas a la fabrica-
cin de plaguicidas y de formulaciones ms bioactivas y menos contaminantes en el suelo.
La adsorcin de plaguicidas por los coloides del suelo puede modificar su:
a) Actividad
b) Persistencia
c) Degradacin
Como consecuencia de estos efectos se puede concluir que una condicin indispensable
y absolutamente necesaria, previa a la aplicacin de un plaguicida en el campo, es conocer la
composicin del suelo, la textura del mismo y la naturaleza de los minerales que contienen la
fraccin arcilla. El conocimiento de estos aspectos dara lugar a un mayor beneficio, con los
mnimos riesgos de presente y futuro.
9. INVESTIGACIONES SOBRE EVOLUCIN DE PLAGUICIDAS EN
SUELOS
En la figura 11 se resumen los datos recogidos por Kearney y col. sobre la persistencia
de los principales tipos de insecticidas y herbicidas en suelos. Los valores de persistencia estn
referidos al tiempo requerido para tener una prdida del 75 % del compuesto.
Los valores que se presentan son los resultados de las velocidades normales de aplica-
cin y de las condiciones normales agrcolas. Cada barra representa una o ms clases de pla-
guicidas y los espacios abiertos representan la persistencia de miembros individuales dentro de
cada serie.
Estos datos demuestran que los plaguicidas ms persistentes son los organoclorados (
ms de 20 aos), los herbicidas del grupo de los carbamatos, cidos alifticos y triazinas pre-
sentan un amplio espectro de persistencia, desde pocas semanas hasta ms de un ao, y los
insecticidas organofosforados tienen una vida ms corta en el suelo desapareciendo en un pe-
rodo de 2 a 12 semanas.
Los resultados obtenidos en estos experimentos permiten a los autores de este trabajo
realizar una clasificacin de los 8 insecticidas en tres grupos: Sustancias altamente persistentes
(diclorofentin, tricloronato y clorfenvinfos), sustancias que se descomponen rpidamente
(diazinn, dimetoato y afidn) y un grupo intermedio en el que se incluyen bromofos y mecar-
bn. Sealan los autores que la desaparicin de las ltimas trazas tiene lugar con gran dificul-
tad, siendo esto posiblemente debido a la existencia de fenmenos de adsorcin muy intensos
que impiden su degradacin.
De los resultados obtenidos por los distintos investigadores se deduce que el grado de
persistencia de diversos plaguicidas en el suelo depende:
De sus caractersticas:
Estabilidad
Propiedades fsico-qumicas
Composicin
Contenido en humedad
Temperatura
TABLA I
De los estudios sobre persistencia de plaguicidas en distintos suelos se deduce que uno
de los factores que influyen de forma decisiva en la degradacin o en la persistencia de estos
compuestos es el tipo de suelo.
La eliminacin total o parcial de la materia orgnica de un suelo, de los xidos ode los
hidrxidos, da lugar a efectos muy variables en la adsorcin. As, la extraccin de la materia
orgnica puede dar lugar a un aumento o una disminucin de las cantidades adsorbidas, depen-
diendo principalmente de la estructura del compuesto orgnico, de la composicin de la mate-
ria orgnica y de la naturaleza del resto de los componentes inorgnicos del suelo.
El contenido de materia orgnica presente en el suelo influye en gran medida en las re-
laciones que puedan existir entre adsorcin y contenido en arcilla. Cuando el contenido de
materia orgnica es elevado, el coeficiente de correlacin adsorcin-materia orgnica, es ele-
vado, teniendo lugar la adsorcin principalmente en las superficies orgnicas y enmascarando
el efecto de la adsorcin por superficies minerales. Cuando este contenido es menor del 2 %,
comienza a manifestarse el efecto de los constituyentes inorgnicos en el proceso de adsorcin.
Este comportamiento es debido a la interaccin de la materia orgnica y mineral que existe en
la mayor parte de los casos, de forma que la contribucin relativa de las superficies orgnica e
inorgnica a la adsorcin depender de la extensin en que la arcilla est cubierta por las sus-
tancias orgnicas. La cantidad de materia orgnica necesaria para cubrir la arcilla vara de un
suelo a otro y depende de la clase y cantidad de arcilla presente en el suelo.
A partir de los resultados existentes puede deducirse que no existe una situacin clara
respecto a la influencia de los distintos componentes del suelo en la adsorcin. hay que sealar
que sera necesario tener en cuenta factores como origen de la materia orgnica, modificacio-
nes de la misma por la actividad biolgica as como sus asociaciones con la materia mineral.
Consecuentemente las correlaciones entre adsorcin y caractersticas de los suelos deberan ser
utilizadas con precaucin.
Los estudios sobre adsorcin de plaguicidas por los componentes de la fraccin coloi-
dal del suelo, minerales de la arcilla y materia orgnica, presentan un gran inters, ya que per-
miten determinar el mecanismo de interaccin por el que estos compuestos son retenidos en el
suelo siendo posible predecir el comportamiento de un compuesto determinado en funcin de
su estructura y de las caractersticas del adsorbente.
Minerales de la arcilla
El trmino fraccin arcilla se utiliza para incluir los minerales cristalinos y los xidos
e hidrxidos cristalizados y amorfos del suelo cuyo tamao de partculas es <2u.
Constituyen la fraccin coloidal inorgnica del suelo y su carga elctrica superficial les
permite adherirse a compuestos con carga de signo contrario. De ah radica su importancia en
los fenmenos de adsorcin de las sustancias que llegan al suelo.
Los componentes cristalinos de esta fraccin son los silicatos laminares (caolinita, ha-
loisita, montmorillonita, vermiculita), silicatos fibrosos (sepiolita y paligorskita), minerales no
laminares (feldespatos, xidos de hierro y carbonatos). los compuestos amorfos son aloanas y
xidos amorfos.
En los procesos de adsorcin son los silicatos laminares los que presentan mayor inte-
rs. Estos minerales estn constituidos por lminas formadas a su vez por capas o estratos de
dos tipos:
a) Tetradricas, formadas por tetraedros de slice unidos por las bases. Estos tetraedros
poseen un tomo de Si en el centro y tomos de oxgeno o hidroxilo en los vrtices. se dispo-
nen en un enrejado hexagonal con las bases en un mismo plano y los vrtices sealando todos
en un mismo sentido.
Ambas capas cuando van unidas, para formar la lmina, lo hacen compartiendo oxge-
nos y/o hidroxilo en los vrtices.
Segn el nmero de capas que forman su lmina caracterstica, los silicatos laminares se
clasifican en silicatos 1/1 (capa tetradrica y capa octadrica) y silicatos 2/1 (dos capas tetr-
dricas y una octadrica). En la figura 14 se esquematiza la estructura de un mineral de la arcilla
de tres capas.
En algunos silicatos del tipo 2/1, las sustituciones isomrficas de Si por Al en la capa
tetradrica y de Al por Mg en la octadrica originan la aparicin de un exceso de carga negati-
va en las lminas que se compensa con la entrada de cationes externos o de cambio (Ca2+, Na+,
mg2+ ) que actan de puente entre las lminas.
En la Tabla II se dan los valores de la capacidad de cambio y rea superficial para dis-
tintos minerales de la arcilla.
FIG. 14. Estructura de la montmorillonita.
TABLA II
Los cationes de cambio as como el agua de hidratacin de los mismos pueden ser sus-
tituidos en determinadas condiciones por molculas orgnicas, dando lugar a la formacin de
complejos de adsorcin. La formacin de estos complejos de adsorcin (silicato + molcula
orgnica) modifica el espacio interlaminar del silicato, produciendo una expansin del mismo
fcilmente observable mediante difraccin de rayos X.
La fijacin de molculas orgnicas por los minerales de la arcilla depende tanto de las
caractersticas del silicato como de las propiedades de las molculas adsorbidas.
1. Caractersticas del silicato
a) Naturaleza del silicato, especialmente la fuerza del enlace interlaminar entre lminas
y cationes de cambio. As, por ejemplo, en la montmorillonita esta unin es dbil, lo que per-
mite fcilmente la entrada de molculas orgnicas en el espacio interlaminar, con el consi-
guiente hinchamiento en la direccin del eje c de los cristales. La vermiculita ofrece ms resis-
tencia a la expansin debido a su mayor densidad de carga. En la caolinita y haloisita esta ex-
pansin es bastante difcil, debido a la existencia de fuertes uniones por puentes de hidrgeno
entre los oxgenos superficiales y los grupos hidroxilo.
b) Densidad de carga laminar que de pende del grado y naturaleza de las sustituciones
isomrficas en las capas tetradricas y octadricas. La atraccin por las molculas adsorbidas
ser mayor cuanto mayor sea la densidad de carga.
d) Acidez o basicidad del compuesto, determinado por el valor del pKa o pKb y del pH
del sistema. Los compuestos cidos a valores altos de pH se convierten en aniones, debido a su
disociacin, mientras que los compuestos bsicos cuando se protonan se convierten en catio-
nes.
Tipos de interaccin entre los plaguicidas y los minerales de la arcilla
1. Cambio inico, tiene lugar cuando las molculas orgnicas que se adsorben se en-
cuentran en forma catinica. Se intercambian con los cationes inorgnicos que saturaban ini-
cialmente la arcilla y el enlace tiene lugar por fuerzas electrostticas.
4. Enlace por transferencia de carga, interaccin que se produce cuando existe una
transferencia de electrones entre un dador rico en electrones y un aceptor deficiente en electro-
nes.
5. Fuerzas de Van der Waals, son fuerzas fsicas, relativamente dbiles que, en general,
se superponen a las dems interacciones. Su importancia aumenta con el tamao de la molcula
adsorbida.
a) Catinicos, adsorbidos por las arcillas en forma molecular por interacciones in-
dipolo o coordinacin.
Dentro de los compuestos inicos, han sido ampliamente estudiados los herbicidas di-
cuat, paracuat (Weed y Weber, 1969) y clordimeform (Hermosn y Prez Rodrguez, 1981).
Estos compuestos son adsorbidos por distintos silicatos laminares (caolinita, vermiculita, ilita,
montmorillonita) pudiendo representarse el proceso de adsorcin por isotermas que se ajustan
a la ecuacin de Langmuir (fig. 15). En las isotermas de adsorcin se representa la cantidad de
compuesto adsorbido por unidad de peso de adsorbente (arcilla) frente a la concentracin final
de plaguicida en la solucin. Inicialmente se parte de suspensiones, en las que se pone en equi-
librio una cantidad determinada de adsorbente con soluciones de plaguicida de distintas con-
centraciones.
Fig. 15. Isotermas de adsorcin de clordimeform por caolinita, ilita y vermiculita.
Entre los plaguicidas polares, los compuestos que presentan mayor inters en estos
procesos de adsorcin son los carbamatos (fig. 17) y los compuestos organofosforados. Estos
compuestos se adsorben en el espacio interlaminar de los silicatos laminares hinchables
(montmorillonita, vermiculita) sustituyendo el agua de hidratacin de los cationes de cambio,
teniendo lugar la interaccin a travs de los grupos funcionales de la molcula orgnica (C=O;
P=O; P=S) y los cationes de cambio, bien directamente o a travs de puentes de agua. En al-
gunos casos la interaccin con el catin de cambio puede tener lugar a travs de ms de un
grupo funcional de la molcula orgnica, como se muestra en la figura 18 para el dimetoato
adsorbido en el espacio interlaminar de la montmorillonita (Snchez Camazano y Snchez
martn, 1980). La molcula orgnica queda retenida en el espacio interlaminar formando una
especie de sandwich. Los compuestos as retenidos sern inactivos en cuanto a su actividad
biolgica, y al mismo tiempo estarn protegidos frente al ataque de los microorganismos del
suelo, impidiendo su degradacin.
Materia orgnica
La materia orgnica es otro componente de la fraccin coloidal del suelo, muy impor-
tante tambin en los procesos de adsorcin. Su contenido en los suelos, especialmente en los
agrcolas, es menor que el de arcilla y es uno de los materiales ms complejos que existen en la
naturaleza. Contiene compuestos que pueden ser agrupados en sustancias qumicas definidas,
tales como carbohidratos, protenas, aminocidos, ceras y cidos orgnicos de bajo peso mole-
cular siendo fcilmente atacables por los microorganismos del suelo. Las sustancias hmicas
son ms estables y constituyen el grueso de la materia orgnica en la mayor parte de los suelos.
Son cidas, de color oscuro, predominantemente aromticas, qumicamente complejas, hidrof-
licas, y de peso molecular elevado que oscila entre 1.000 y ms de 100.000. Basndose en su
solubilidad, las sustancias hmicas se oueden eparar en tres fracciones: cido hmico, cido
flvico y humina que son estructuralmente similares pero con diferente peso molecular.
FIG. 20. Afinidad de algunos herbicidas para la adsorcin por los coloides orgnicos
del suelo (Stevenson, 1972).
Por consiguiente se puede concluir que la adsorcin de plaguicidas por la fraccin co-
loidal del suelo, acta modificando el proceso de degradacin y de transporte de estos com-
puestos en el suelo, as como su actividad biolgica para combatir los organismos a los que son
destinados. Estas modificaciones tienen repercusiones agronmicas importantes que han de ser
tenidas en cuenta a la hora de su utilizacin.