macla n 9.
septiembre 08
Sobre la Composicin Qumica de Sepiolita y
Palygorskita
/EMILIA GARCIA ROMERO (1,*), MERCEDES SUREZ BARRIOS (2)
(1) Dpto. de Cristalografa y Mineraloga. Facultad de C. C. Geolgicas. Universidad Complutense. Madrid (Espaa).
(2) Dpto. de Geologa. rea de Cristalografa y Mineraloga. Universidad de Salamanca. Plaza de la Merced s/n 37008. Salamanca, (Espaa).
INTRODUCCIN.
Sepiolita y palygorskita son un grupo de
minerales que han sido ampliamente
estudiados debido al gran nmero de
aplicaciones industriales que ambos
minerales presentan, las cuales son
consecuencia, fundamentalmente, de
sus caractersticas estructurales.
Estructuralmente ambos minerales son
filosilicatos fibrosos de tipo 2:1 en los
que se produce la interrupcin de la
capa octadrica debida a la inversin
peridica de los oxgenos apicales de los
tetraedros (cada 6 tomos de Si en la
sepiolita y cada 4 en la palygorskita).
Como consecuencia ambos minerales
estn constituidos por la alternancia de
listones y canales (denominados
zeolticos), que son los responsables de
su hbito fibroso(, y de gran parte de sus
propiedades.
Existen abundantes datos sobre la
composicin qumica de sepiolita y
palygorskita, sin embargo, muchos de
ellos, proceden de anlisis qumicos de
roca total, que pueden tener, aunque
sea en pequeas proporciones,
impurezas de otros minerales lo que
dificulta notablemente la obtencin de
datos que permitan ajustar formulas
estructurales fiables. Segn Brauner &
Preisinger (1956), la formula estructural
de la sepiolita es Si12 O30 Mg8
(OH2)2(OH)4. 4H2O, y la de la palygorskita
segn Bradley (1940) Si8 O20 Al2 Mg2
(OH)2 (OH2)4 4H2O.
En este trabajo hacemos un estudio de
la composicin qumica de un gran
nmero de sepiolitas y palygorskitas
naturales, lo que nos permite fijar sus
lmites composicionales.
MATERIALES Y TCNICAS DE ESTUDIO.
Hemos estudiado 21 sepiolitas y 22
palygorskitas puras formadas en
ambientes geolgicos distintos.
palabras clave: Sepiolita, Palygorskita, Composicin Qumica.
resumen SEM/SEA 2008
revista de la sociedad espaola de mineraloga
Los anlisis qumicos puntuales (AEM)
se han obtenido mediante microscopa
electrnica de transmisin (TEM) de
muestras en suspensin sobre rejilla.
Para mayor fiabilidad de los datos, los
anlisis se han realizados en dos
laboratorios distintos: en el C.A.I. de
Microscopa Electrnica Luis Bru, de la
Universidad Complutense de Madrid y
en el Centro de Instrumentacin
Cientfica de la Universidad de Granada.
Los equipos utilizados han sido un JEOL
OXFORD ISIS, con espectrmetro de
energas dispersivas (136 eV de
resolucin 5.39 KeV) y un Philips CM-20
con detector de energas dispersivas de
Rayos-X (EDAX) con ventana ultra fina
de Si(Li). En ambos casos de 200 KV.
Los % atmicos han sido calculados
segn el test de Cliff-Lorimer.
Se han calculado frmulas estructurales
en base a 32 oxgenos por media
celdilla (p.m.c.u.) para sepiolita y 21
para la palygorskita. El Fe, ha sido
considerado Fe3+ en todos los casos.
La mineraloga ha sido controlada, en
todos los casos, mediante difraccin de
rayos X, poniendo especial atencin a la
pureza del mineral y a la inexistencia de
mezclas de sepiolita y palygorskita en la
misma muestra.
RESULTADOS Y DISCUSIN.
Son numerosos los trabajos sobre los
lmites composicionales de sepiolita y
palygorskita publicados. Desde los ms
antiguos, de Brauner & Presinger (1956)
sobre la sepiolita, o los de Bradley
(1940) sobre la palygorskita, ha habido
otros muchos autores que han aportado
datos al respecto. Entre ellos se pueden
destacar los trabajos de Drits &
Sokolova (1971), Martn-Vivaldi & R2/R3
Robertson (1971), Paquet et al. (1987),
Newman & Brown (1987), o Galn &
Carretero (1999), entre otros. En
general, todos coinciden en que la
sepiolita es el trmino trioctadrico con
key words: Sepiolite, palygorrskite, Chemical composition
111
ocho posiciones octadricas p.m.c.u.
ocupadas, fundamentalmente, por Mg,
con escasas sustituciones octadricas,
mientras que la palygorskita es el
trmino intermedio entre di y
trioctadrico (80% de ocupacin
octadrica), cuya capa octadrica
contiene principalmente Mg, Al y Fe, con
una relacin R2/R3 prxima a 1, y slo
4 de sus 5 posibles posiciones
octadricas ocupadas. Recientemente,
Garca-Romero et al. (2004) citaron una
palygorskita muy rica en Mg, con 4.36
cationes octadricos p.m.c.u. y Gionis et
al. (2006), una palygorskita muy rica en
Fe, mientras que Garca-Romero et al.
(2007) sugieren la existencia de
sepiolitas ricas en aluminio. Esto parece
indicar la existencia de trminos que
quedan fueran de los lmites
composicionales admitidos hasta el
momento.
En este trabajo hemos obtenido ms de
mil frmulas estructurales. Como
consecuencia del elevado nmero de
datos con el que hemos contado hemos
encontrado variaciones composicionales
algo mayores que las indicadas por los
autores citados anteriormente. En la
tabla 1 se muestran los lmites
composicionales entre los que se
distribuyen las muestras de sepiolita y
palygorskita analizadas.
Sepiolita Palygorskita
Si 11.57 - 12.11 7.80 - 8.06
Al VI 0.01 - 1.30 0.92 - 1.99
Mg 4.88 - 7.97 1.79 - 3.34
Fe3+ 0.01 -0.58 0.02 - 0.47
CO 6.76 - 8.00 3.82 - 4.40
% ST 0.00 - 3.58 0.00 - 2.63
2.60 - 265 0.88 - 3.15
Tabla 1. Resumen de cationes y parmetros
estructurales. CO= Suma de cationes
octadrico. % ST= Porcentaje de sustitucin
tetrdrica. R2= Cationes divalentes. R3=
Cationes trivalentes
* corresponding author: mromero@geo.ucm.es
112

Recientemente, Surez et al. (2007) han composicin qumica entre las sepiolite & palygorskite. Clays & Clay
propuesto una clasificacin para muestras que hemos llamado Minerals, 47, 4, 399-409.
palygorskitas en tres tipos: i) Tipo I, intermedias, ya sean sepiolitas o Garca-Romero, E. Surez, M. Santarn, J. &
lvarez, A. (2007): Crystallochemical
correspondiente a la palygorskita ms palygorskitas.
characterization of the palygorskite and
alumnica. Se trata del trmino ms sepiolite from the Allou Kangne deposit,
dioctadrico, con similar contenido en Diferentes autores (Paquet et al., 1987, Senegal. Clays & Clay Minerals, 55, 6, 606-
Mg y Al, y una composicin muy Galn y Carretero (1999), entre otros) 617.
prxima a la terica. A este grupo apuntaban que exista laguna Garca-Romero, E. Surez ,M. & Bustillo, A.
pertenecen nicamente el 20 % de las composicional entre sepiolita y (2004): Characteristics of a Mg-
muestras de palygorskita estudiadas. ii) paligorskita. Sin embargo, de acuerdo palygorskite in Miocene rocks, Madrid
Tipo II, con menor proporcin de Al VI y con los datos obtenidos en este trabajo, Basin (Spain). Clays & Clay Minerals. 4,
484-494.
mayor de Mg que el terico, un nmero se puede afirmar que no hay laguna
Gionis, V.; Kac&es, G.H. Kastritis, I.D &
de cationes octadricos prximo a 4 y, composicional entre ambos minerales. Chryssikos, G. D. (2006): On the structure
por lo tanto, 1 posicin octadrica Al contrario, ambos grupos muestran of palygorskite by mi-& near-infrared
vacante p.m.c.u.. A este grupo una variacin continua ente los spectroscopy. American Mineralogist, 91.
pertenecen la mayor parte de las trminos magnsicos correspondientes 1125-1133
palygorskitas encontradas en este a la sepiolita y los ms alumnicos de la Vivaldi, J.L. & Robertson, R.H.S. (1971):
trabajo, el 60 %. iii) Tipo III: son el tipo palygorskita. Palygorskite and Sepiolite (the Hormites).
ms magnsico y ms trioctadrico de Gard, j.A. Edit. The Mineralogical Society,
London.
todas. En este caso el nmero de Cuando se ajustan las frmulas
Newman, A.C.D. & Brown, G. (1987): The
cationes octadricos es mayor de 4, por estructurales de todos los minerales Chemical Constitution of Clays. In:
lo tanto tiene menos de 1 posicin estudiados, hemos encontrado que los Chemistry of Clays & Clay Minerals. Edit:
octadrica vacante. A este grupo anlisis de las muestras intermedias A.C.D. Newman. Longman Scientific &
pertenecen, aproximadamente, el 20% ajustan bien indistintamente como Technical. Mineralogical Society. Pp. 1-129.
de las muestras estudiadas. sepiolita o como palygorskita, si bien Paquet,H.; Duplay, J.; Valleron-Blanc, M.M.and
cuando las sepiolitas se ajustan como Millo, Ge. (1987): Octahedral composition
palygoskitas tienen un nmero de of idividual partcles in smectite-
palygorskite and smectite-sepiolite
cationes octadricos bajo (en torno a 7)
assemblages. In: Proceedings of the
120

100
y si, por el contrario, las palygorskitas se International Clay Confernece, Denver,
80
ajustan como sepiolitas el nmero de 1985, L.G. Schultz, H. Van Olphen and F. A.
PALY

cationes octadrico es elevado (en

60

40
Mumton. Eds. The Clay Minerals Society,
20
torno a 4.5). Evidentemente, es la Bollomington. Indiana, 73-77.
estructura y no la composicin qumica Surez, M.; Garca-Romero, E.; Snchez del
Frecuencia

120
la que determina la especie mineral, Rio, M.; Martinetto, P. & Dooryhe, E.
100
pero estos minerales intermedios que (2007): The effect of the octahedral cations
on the dimensions of the palygorskite cell.
tienen la misma composicin qumica y
80
SEPI

60 Clay Minerals. 42, 287-297

40
distinta estructura podran ser
considerados como un tipo de
20
AGRADECIMIENTOS.
0
5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00
polimorfos.
MgO
El presente trabajo ha sido
fig. 1. Distribucin de MgO en sepiolita y REFERENCIAS.
palygorskita. financiado por la CICYT (proyecto
CGL2006-09483).
Brauner, K. & Presinger (1956): Struktur und
Con todos los datos qumicos, se han enstehung des sepioliths. Tschermaks
realizado diferentes representaciones Minealogische und
grficas, tanto a partir de los PetrographischeMitteilungen, 6, 120-140.
porcentajes en xidos como de las Bradley W. F. (1940): The structural scheme
frmulas estructurales calculadas y, en of attapulgite. American Mineralogist, 25,
todos los casos, se observan las mismas 405-410.
Drit, V. A. & Solokova, G. V. (1971): Structure
tendencias: Sepiolita y palygorskita se
of palygorskite. Soviet Physics
proyectan en campos diferentes, pero Crystallography, 16, 183-185.
hay una variacin continua entre Galn, E. & Carretero, I. (1999): A new
extremos alumnicos y magnsicos. approach to compositional limits for
Como ejemplo de esto pueden verse las
figuras 1 y 2 en que se han
representado la variacin del contenido
en MgO (figura 1) o la relacin entre el
MgO y SiO2 (figura 2). La mayor parte de
los datos qumicos de las muestras de
sepiolita y palygorskita se proyectan en
dominios diferentes pero hay un
nmero de muestras, tanto de sepiolita
como de palygorskita que coinciden en
los mismos campos composicionales. A
estas muestras las hemos llamado
intermedias (sepiolitas y palygorskitas fig.2. Representacin de los contenidos de MgO y SiO2 (en %) de las partculas analizadas.
de composicin intermedia), pudiendo
afirmarse que no hay diferencia en la