Corrosin marina: efectos y soluciones

La corrosin es uno de los mayores problemas a los que se enfrenta da a da la industria del
transporte. Provoca innumerables prdidas econmicas, ya que afecta a los metales haciendo que estos
disminuyan sus propiedades fsicas hasta lmites insospechados.

En el caso que nos ocupa, la industria naval, el problema crece exponencialmente, ya que los materiales
estn sometidos a unos niveles de corrosin altsimos al encontrarnos continuamente en contacto con el agua
de mar, el electrolito corrosivo por naturaleza. El alto contenido salino que tiene hace que se comporte como
una pila de corrosin.

Existen varios tipos de corrosin, pero la ms comn es la galvnica o electroqumica. Se produce cuando dos
metales diferentes se encuentran sumergidos en el agua, (electrolito) provocando que el metal de menos
potencial pierda masa pasando esta al metal con mayor potencial (pila de corrosin).

Efectos de la corrosin en un buque (Fuente: pilarysergio.blogspot.com)

Existen diversos factores que afectan la corrosin, como puede ser la salinidad, la temperatura, contenido de
oxgeno, azufre, cloruros, etc.

La zona del buque ms afectada por la corrosin ser la zona de salpicaduras, ya que se encuentra cubierta
intermitentemente por una fina capa de agua y est expuesta al oxgeno ambiental.

Ahora que sabemos que la corrosin nos afectar queramos o no, tenemos que tratar de buscar soluciones, y
para ello contamos con diversos sistemas de mantenimiento entre los que destacan:

Pinturas antifouling: estas pinturas evitan que moluscos, algas, y otras sustancias se peguen al casco.
Estos organismos hacen que la velocidad del buque disminuya y que la navegacin pierda suavidad. Estas
pinturas aos atrs eran muy efectivas, pero se descubri que contaban con sustancias nocivas, por lo que se
han modificado con componentes ms amables para la conservacin marina manteniendo su eficacia.

Proteccin catdica por nodos de sacrificio: consiste en producir una corriente galvnica a travs del
contacto de dos metales distintos por medio del agua, siendo el casco del buque el ctodo y disponiendo
varios nodos de sacrificio a lo largo del buque. Los nodos son piezas de metal que al tener un mayor
potencial electronegativo se disuelven antes que el casco, siendo la mayora de zinc, aluminio o magnesio.

Proteccin catdica por corriente impresa: el hierro como metal tiene un potencial negativo de -600
mV, por lo que al sumergirse en el medio marino tiene a oxidarse. Se ha comprobado que al llegar a -800 mV
esta transferencia de electrones se detiene, paralizando su degradacin. Si colocsemos una corriente
suficientemente negativa al casco, este se convertira por si solo en un nodo respecto al medio que lo rodea,
minimizando as el dao.
nodos de sacrificio (Fuente: wikipedia.org)

Como ya hemos comentado, la corrosin es un hndicap que nos acecha diariamente, (en torno a un 3% del
PIB se utiliza para enfrentarse a ella) por lo que no conviene bajar la guardia, y saber que sin un buen
mantenimiento nos terminar ganando la batalla.
EL PROCESO DE CORROSION

Para que el acero se corroa (es decir, para que se forme xido) ste debe quedar expuesto al oxgeno o al aire.
Adems, el acero se corroe mucho ms de prisa en presencia de otros agentes atmosfricos como el agua
(lluvia o aire hmedo) y la sal (salpicaduras de agua salada).

Adems, cuando queda inmerso en agua del mar, el acero est expuesto tambin a corrosin galvnica, similar
a la que tiene lugar entre el acero y los elementos de latn de una embarcacin.

En la Figura 104:

la zona A queda expuesta a aire hmedo y a salpicaduras de agua salada, por lo que es una zona
generalmente corrosiva para productos de acero;

la zona B se encuentra constantemente hmeda con agua del mar, que tambin contiene mucho
oxgeno disuelto. Es la zona ms agresiva para el acero;

la zona C es tambin muy agresiva para el acero debido a que est presente la corrosin galvnica
tambin.

Figura 104
Zonas de corrosion en un entorno marino.

SOLUCIONES CONTRA LA CORROSION

Hay cinco soluciones posibles para proteger a los productos de acero contra los efectos de la corrosin:

Utilice acero inoxidable en lugar de acero normal. Acero inoxidable es acero normal mezclado con otros
metales como nquel y cromo. Sin embargo, el coste del acero inoxidable hace que ste no sea prctico para
un uso diario, excepto para pequeos elementos de ajuste como pernos y tuercas.
Recubra el acero normal con zinc. El recubrimiento de acero con zinc, que es otro metal, es un procedimiento
que se conoce generalmente como galvanizado y es la forma ms normal de proteger pequeos objetos
fabricados como anillas de amarre, bolardos fabricados con tubos, pernos, mordazas, cadenas, grilletes,
tuberas de agua, etc. Los materiales a recubrir se sumergen normalmente en un bao de zinc fundido en
talleres especializados. Una vez un objeto se ha sumergido en zinc en caliente no se debe realizar ningn
trabajo de soldado, corte o taladrado, ya que esto destruira la integridad del recubrimiento de proteccin.

Recubra el acero normal con plsticos especiales. El recubrimiento del acero con plsticos especiales
resistentes al desgaste constituye otra forma de proteccin contra la corrosin; sin embargo, el alto coste que
implica el proceso de recubrimiento (en talleres especializados) hace que este mtodo no sea prctico para
uso diario.

Pinte el acero normal con pinturas especiales. El pintar el acero utilizando pinturas especiales es el mtodo
ms comn de proteger grandes estructuras de acero. Las superficies que se van a pintar se debern limpiar
cuidadosamente con un cepillo de acero (o preferiblemente mediante un chorro de arena). La capa inferior
deber consistir en un imprimador basado en zinc. La segunda y tercera capas debern consistir en una
pintura de epoxi sobre base de brea.

Al pintar el acero, se debern tener en cuenta los siguientes puntos:

Las pinturas caseras normales no son adecuadas para el entorno marino debido a que, al igual que
algunos plsticos, envejecen con mucha rapidez cuando estn expuestas a los rayos del sol.

El diesel, queroseno y la gasolina no son qumicamente compatibles con las pinturas marinas; habr de
utilizarse el diluyente de pintura apropiado.

Se debern utilizar guantes siempre que se manipulen pinturas basadas en epoxi.

Proteja el acero con nodos de zinc (proteccin catdica). Los nodos de zinc se utilizan para prolongar ms
an la vida til de estructuras de acero sumergidas en agua del mar como, por ejemplo, pilones de acero,
pontones, flotadores metlicos, etc. Los elementos de aluminio, en contacto con acero hmedo, quedan
expuestos tambin a la corrosin galvnica.

1 Influencia de la profundidad a la que se sita el material metlico Figura 4.35. Perfil relativo de corrosin del
acero sumergido en agua de mar. Fuente: Jones, D.A. Principles and Prevention of Corrosion. Zona 1: corrosin
atmosfrica Zona 2: regin de salpicadura Zona 3: poca profundidad Zona 4: mayor profundidad 1 2 3 4 5 Zona
5: Subsuelo Prdida relativa de metal Captulo 4 Mecanismos de corrosin. Antecedentes y conceptos previos
157 La fig. 4.35 da el perfil relativo de corrosin, para el caso del acero, en funcin de la profundidad en el
medio marino: El punto 1 es la corrosin con atmsferas marinas. El punto 2 es la regin de salpicadura, la
ms agresiva. Es la zona justo por encima de la lnea de agua. La pelcula de agua sobre la superficie metlica
presenta el espesor crtico (100m), con mnimos controles andico, catdico y de resistencia. A partir del
punto 2, la corrosin disminuye por reduccin de O2, hasta alcanzar el mnimo entre 200 y 1000 m. A
mayores profundidades (hasta punto 4) ya no hay oxidacin de MO, por lo que la concentracin de O2 vuelve
a aumentar alcanzando un nuevo mximo. A partir de 4, el fenmeno de polarizacin catdica aumenta y la
corrosin disminuye hasta los 1500 m. A partir de entonces es cte. Aqu, el O2 es prcticamente nulo,
desarrollndose bacterias anaerobias. El valor medio de velocidad de corrosin de acero sumergido en agua
de mar es de 0,12 0,15 mm/ao. 4.7.7.2 Incrustaciones Incrustacin es la fijacin de organismos de origen
animal o vegetal sobre la superficie de materiales metlicos en contacto con agua de mar. Cuando un metal se
sumerge durante un corto perodo de tiempo, se cubre con un velo biolgico. Este velo se compone de
bacterias, algas unicelulares y protozoos, que facilita la posterior fijacin de los organismos que constituyen la
incrustacin. Las incrustaciones aceleran la corrosin por aportacin al medio de sustancias agresivas y
propiciando fenmenos de aireacin diferencial.

Desde el punto de vista de la corrosin, los iones cloruro se consideran el constituyente ms agresivo en el
agua de mar.
El papel preciso del cloruro en el proceso de corrosin todava no se entiende completamente. Por ejemplo, el
cloruro contribuye al aumento de la conductividad electroltica por transporte inico. Mayor conductividad
significa que la corriente entre las reas andica y catdica puede fluir a distancias mayores, por ejemplo, en
parejas galvnicas; La magnitud de las corrientes celulares locales tambin puede ser mayor. Por lo tanto, el
efecto general es tpicamente mayores tasas de corrosin generales y / o localizadas. El ataque de corrosin en
las reas andicas se apoya en la (s) reaccin (es) de reduccin en los sitios catdicos - tpicamente la
reduccin de oxgeno en el agua de mar aireada.
Los productos de corrosin pueden proporcionar cierto grado de proteccin si impiden la difusin de oxgeno
a sitios catdicos. En la Figura 5 se ilustra la reduccin de la velocidad de corrosin general del acero en el
agua de mar debido a la formacin de productos de corrosin y macroincrustaciones.
La reduccin del oxgeno es obviamente una reaccin crtica para la corrosin metlica en el agua de mar. La
desoxigenacin del agua de mar es un mtodo reconocido de control de la corrosin para el acero al carbono,
por ejemplo, en plantas de destilacin instantnea de varias etapas y la inyeccin de agua en la produccin de
petrleo y gas en el mar durante la recuperacin secundaria. Por lo tanto, los iones cloruro se hacen
relativamente inofensivos en la ausencia completa de oxgeno. Las curvas tpicas de polarizacin para el acero
en agua de mar aireada y desoxigenada se muestran en la Figura 6. Es evidente que aunque el potencial de
corrosin es casi 400 mV ms "activo" en ausencia de oxgeno, la tasa de corrosin es significativamente
menor en comparacin con el agua de mar aireada.
Las diferencias en los niveles de oxgeno entre las reas locales producen diferencias potenciales que dan lugar
a las clulas de concentracin -conocidas comnmente como oxigenacin diferencial o clulas de aireacin
diferencial. El rea baja de oxgeno o anxica (libre de oxgeno) se vuelve andica debido a su potencial ms
activo (electronegativo); A la inversa, el rea de oxgeno ms alto se vuelve catdica debido a su potencial
menos activo (ms electropositivo). Esto se demuestra generalmente en el laboratorio estableciendo una
clula particionada en la que una mitad es aireada y la otra mitad es desaireada con un electrodo de acero
sumergido en cada mitad. Mencionada relacin de nodo / ctodo. Sin embargo, como seala Tomashov, la
tasa real de corrosin del electrodo de acero en la mitad aireada de la clula es mayor en soluciones de
cloruro, a pesar de estar en el ctodo en la macrocelulacin de aireacin diferencial, que en la mitad
desaireada. Esta contradiccin aparente se debe a una mayor accin de las microcelulas en soluciones que
contienen cloruro que previene la pasivacin andica del acero. Se cit una menor tasa de corrosin de las
pilas de acero en la zona de barro (ambiente de bajo oxgeno) con respecto a la zona sumergida sobre ella
(ambiente aireado) como manifestacin prctica de este comportamiento aparentemente anmalo. En otras
palabras, en el agua de mar, los iones cloruro y la alta conductividad asociada generan actividad microcelular
que anula la macrocelulacin de la diferencialacin. En ambientes donde el acero puede "pasivar", por
ejemplo, aguas libres de cloruro o suelos, el mecanismo de aireacin diferencial clsico es operativo. En
ambientes anaerobios de agua de mar, el oxgeno
Reduccin es negada. Sin embargo, se han atribuido altas tasas de corrosin bajo condiciones anxicas a la
actividad microbiolgica, en particular, a las bacterias reductoras de sulfato (SRB, por ejemplo, Desulfovibrio
desulfuricans).
Estas bacterias reducen el sulfato al sulfuro en condiciones favorables.9-11 Si bien SRB puede influir en la
corrosin en entornos anaerbicos, la propagacin del ataque de corrosin generalmente es ms frecuente en
condiciones de exposicin alterna a ambientes anaerbicos y aerbicos. En principio, una pelcula de sulfuro
impermeable que cubre toda la superficie metlica puede ser protectora.
Sin embargo, en la prctica, tales pelculas son raramente impermeables y / o continuas. Por lo tanto, la
corrosin en las pequeas reas expuestas del sustrato se acelera ya que la pelcula de sulfuro sirve como una
gran superficie catdica. El efecto adverso del sulfuro sobre la corrosin de las aleaciones del intercambiador
de calor de cobre es bien conocido y discutido ms adelante en este captulo. Las bacterias distintas de SRB
tambin pueden influir en el comportamiento de la corrosin en el agua de mar.
Como se ha comentado anteriormente, los depsitos calcreos se forman en las superficies catdicas. Aunque
mejorados bajo condiciones de proteccin catdica, tales depsitos tambin pueden formarse en reas
catdicas asociadas con superficies de corrosin. La generacin de iones hidroxilo por la reaccin de reduccin
de oxgeno en los ctodos aumenta el pH en la superficie metlica. El aumento del pH altera el equilibrio, lo
que puede resultar en la precipitacin de la escala de carbonato de calcio